Curso Termodinamica de Las Sustancia Puras

Termodinmica de las Sustancias Puras
Prof. Mauricio Chillon Rodrguez
Propsito de la Unidad de Aprendizaje

Aplica las leyes de la Termodinmica a las sustancias puras en sistemas cerrados y abiertos mediante ecuaciones de estado.
Comportamientos de las Sustancias Puras
Balance de energa y entropa en sistemas con flujo
Correlaciones Generalizadas en la Termodinmica de los Procesos
Bibliografa
J. M. Smith, H. C. Van Ness y M. M. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, McGraw-Hill, Sptima edicin, 2007, pgs 64-124, 176-180, 199 - 337. Cengel, Yunus, Boles M.A., Termodinmica, McGraw-Hill, sexta edicin, Mxico 2009, Pgs 111-164, 221-280, 341390. K. Wark, D.E. Richards. Termodinmica, McGraw-Hill, sexta edicin, Mxico 2008, pgs 87 134, 150-248,.286288, 339-384. Sonntag, Borgnakke. Introduccin a la termodinmica para Ingeniera, Limusa Wiley, primera edcin, Mxico 2006, Pags. 32-56, 112-147, 210-246, 269-328.
Reflexin
La Ciencia se construye con
hechos, como una casa se hace con ladrillos, pero la simple acumulacin de conocimientos no es Ciencia, como tampoco un montn de ladrillos es una casa.
H. Poincare
Objetivos para la Primera Unidad:

Introducir el concepto de una sustancia pura. Explicar los procesos fsicos de cambio de fase. Ilustrar los diagramas de propiedad P-v, T-v y P-T y superficies P-v-T de sustancias puras. Demostrar los procedimietos para determinar propiedades termodinmicas de sustancias puras de tablas de datos de propiedad.
SUSTANCIA PURA
Es aquella que posee una composicin qumica homognea e invariable en cualquiera de las fases en que puede existir.
Nitrgeno y aire gaseoso son sustancias puras.
FASE.- cualquier parte homognea fsicamente distinta de un sistema, separada de las otras partes del mismo por superficies lmites definidos llamados: interfases.
Un sistema constituido por dos fases, lquido y vapor de agua es una sustancia pura, pero una mezcla de aire lquido y y gaseoso no lo es.
Fases de una sustancia pura

Slidos Lquidos Posee grandes fuerzas de Fuerzas de cohesin menores cohesin lo que le confiere una que en el slido. estructura rgida. Las partculas ya poseen cierta La energa cintica molecular libertad de movimiento. es prcticamente nula. Posee una energa cintica Predominan los movimientos molecular apreciable. vibratorios. Es un estado intermedio entre el Posee forma y volumen slido y el gas. propios. Toma la forma del recipiente que lo contiene.
Energa
La ganancia o prdida de energa en un sistema tiene principalmente tres efectos sobre la materia: Puede cambiar de estado de agregacin, Cambiar su temperatura, y Puede ser que haya un desplazamiento del sistema como un todo. Los efectos pueden ocurrir al mismo tiempo o de manera aislada. Unidades de energa. 1 J = 1 kg m2 /s2 1 cal = 4.184 J 1 kJ = 1000 J 1 L atm = 101.325 J 1 kPa m3 = kJ
Los procesos de calentamiento y de enfriamiento mostrados en la Fig.No.1, pueden representarse grficamente en un diagrama (temperatura contra tiempo de calentamiento), que muestra el perfil de temperatura para todo el proceso.
*Recordar: El calor latente produce el cambio de fase y se

mantiene la T y P cte. El calor sensible produce una variacin de T
Desarrollo del Diagrama (P-V) para una sustancia pura.

Lquido comprimido (lquido subenfriado): Una sustancia que no est a punto de evaporarse. Lquido saturado: Un lquido que est a punto para vaporizar.
A 1 atm y 20C, el agua existe en la fase lquida (lquido subenfriado).
A 1 atm y 100C, el agua existe como un lquido que est a punto de vaporizar (lquido saturado).
A medida que ms calor se transfiere, parte del lquido saturado se vaporiza (mezcla lquido vapor saturados).
Vapor saturado: Un vapor que est a punto de condensar. Mezcla lquidovapor saturados: El estado en que las fases lquido y vapor coexisten en equilibrio. Vapor Sobrecalentado: Un vapor que no est prximo a condensar (es decir, no es un vapor saturado).
A la presin de 1 atm, la temperatura permanece constante en 100C hasta que la ltima gota de lquido se vaporiza (vapor saturado).
A medida que se transfiere ms calor, la temperatura del vapor comienza a elevarse (vapor sobrecalentado).
Si ahora se modifica la presin y se lleva a cabo nuevamente el experimento registrando los valores de la temperatura de ebullicin (Teb), y los correspondientes a los volmenes especficos vf y vg , y si adems esto se repite para varios valores de presin, se obtendr una tabla de valores como la que se da a continuacin:
P (bar) Teb (C) Vf ( m /kg )
3
Vg ( m
/ kg )
1.00 10 30 60 100 150 200 220.9
96.62
.001043
1.6940
374.1
.003155
.003155
De esta tabla de valores se desprenden las siguientes observaciones:

1. A medida que aumenta el valor de la presin se requiere mayor temperatura para que el lquido alcance su punto de ebullicin, es decir, cuando la presin de vapor del lquido y la externa se igualan. Por lo tanto, al existir una mayor presin sobre el lquido, hay una mayor resistencia, una mayor oposicin para que sus molculas pasen a la fase vapor. Es necesario aumentar la energa cintica de las molculas. Esto se logra con un mayor calentamiento que se traduce en un aumento de la temperatura. 2. Al aumentar la presin y la temperatura, el valor del volumen especfico del lquido en el punto de ebullicin ( ) crece lentamente. Esto permite afirmar que el lquido responde mas fcilmente al aumento de temperatura, dilatndose en mayor medida que la contraccin producida por el aumento de presin. Los lquidos son prcticamente incompresibles. 3. Al aumentar la presin y la temperatura, el valor del volumen del vapor ( ), disminuye drsticamente; esto se debe a que el vapor es ms sensible al aumento de presin que al aumento de temperatura y por lo tanto se contrae. 4. Al aumentar la presin y la temperatura, la diferencia ( ) va disminuyendo hasta que alcanza un valor de cero, (cuando esto ocurre, el agua o cualquier otra sustancia se encuentra en le punto llamado critico).
Curva (A-C). Se obtiene graficando P contra vf. Cada punto de esta curva representa un lquido en su punto de ebullicin o liquido saturado.
Curva (C-B). Se obtiene graficando P contra vg. Cada punto sobre esta curva representa un vapor en su punto de condensacin o vapor saturado. Punto (C). Recibe el nombre de punto critico y como se aprecia en el diagrama, este es el punto de mayor presin y mayor temperatura en el que todava coexisten en equilibrio las dos fases (lquida y vapor). Sus coordenadas son la presin crtica (Pc), el volumen crtico (vc ) y la temperatura crtica (Tc). Este punto critico se caracteriza porque las propiedades del liquido y del vapor son exactamente iguales:, , hf = hg, uf = ug, sf = sg.
* Recordar: Punto crtico: El punto en el que los estados de lquido saturado y vapor saturado son idnticos.
Curva (A-C-B). Se le llama curva de saturacin liquido-vapor. Regin bifsica: Es el rea determinada o limitada por la curva de saturacin (A-C-B). En esta regin coexisten en equilibrio las dos fases lquido y vapor. Se le llama tambin zona de saturacin (liq-vap). Cualquier punto situado en esta regin representa una situacin como la que se muestra en la etapa: ___ Temperatura de saturacin. Con este nombre se designa la temperatura de ebullicin de un lquido o la temperatura de condensacin de un vapor para una presin determinada. A esta presin en la que el lquido hierve o el vapor condensa se le llama presin de saturacin
Liquido saturado. Se da este nombre al lquido que esta en su punto de

ebullicin, esto es, aquel liquido que se encuentra en las condiciones de presin y temperatura de saturacin. Por ejemplo; en el caso del agua liquida: T= 100 C Si Liquido saturado P= 1.0133 Bar El lquido saturado existe en la curva (A-C)
Vapor saturado. Es un vapor que esta en su punto de condensacin, es

decir, que se halla en las condiciones de presin y temperatura de saturacin. Si ahora se tiene agua en estado vapor: T= 100 C Si Vapor saturado P= 1.0133 Bar El vapor saturado existe en la curva (C-B)
Liquido comprimido. Se asigna este nombre a todo lquido que esta alejado
del punto de ebullicin. Recibe tambin el nombre de lquido subenfriado. La razn es la siguiente:
Si se toma como referencia la temperatura del lquido, este se llama lquido comprimido, por que en este caso el lquido se encuentra sometido a una presin mayor que la correspondiente a la temperatura de saturacin. Por ejemplo: Agua liq a T= 100 C y P= 1.0133 bar------- LIQ. SATURADO Pero si: T= 100 C y P= 5 bar-------------- LIQ. COMPRIMIDO Un lquido comprimido posee una presin de vapor menor que la presin que soporta. b. Al tomar como referencia la presin del liquido, este recibe el nombre de liquido subenfriado por que entonces el liquido posee una temperatura menor que aquella que corresponde a la presin de saturacin
a P= 1.01333 bar ------- es saturado si Es subenfriado si T= 100 C T= 20 C
Vapor sobrecalentado. Se le llama as a todo vapor que se encuentra sometido a una temperatura mayor que la que corresponde a la presin de saturacin: a P= 1.01333 bar ------- es saturado si T= 100 C
Es sobrecalentado si
T= 200 C
La regin de vapor sobrecalentado esta representada por el rea limitada por la curva de vapor saturado (C-B) y la isoterma critica (Tc).
mv x m m v 1
100
MANEJO DE LAS TABLAS DE VAPOR

Para el agua saturada se dispone de dos tablas: Tabla de temperaturas y Tabla de presiones.
Tabla de vapor sobrecalentado. Tabla de lquido comprimido.

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Propsito de la Unidad de Aprendizaje

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Objetivos para la Primera Unidad:

Nitrgeno y aire gaseoso son sustancias puras.

Fases de una sustancia pura

*Recordar: El calor latente produce el cambio de fase y se

Desarrollo del Diagrama (P-V) para una sustancia pura.

A 1 atm y 20C, el agua existe en la fase lquida (lquido subenfriado).

1.00 10 30 60 100 150 200 220.9

De esta tabla de valores se desprenden las siguientes observaciones:

Liquido saturado. Se da este nombre al lquido que esta en su punto de

Vapor saturado. Es un vapor que esta en su punto de condensacin, es

MANEJO DE LAS TABLAS DE VAPOR

Tabla de vapor sobrecalentado. Tabla de lquido comprimido.

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