Polimerizacion Ziegler Natta Traducido
Polimerizacion Ziegler Natta Traducido
Polimerizacion Ziegler Natta Traducido
La fase de vapor polimerizacin moderna representa en una forma por el fase de gas
proceso agitado desarrollado por BASF y licenciado por Norchem en los Estados Unidos
[6] al principio. Los reactores de proceso de BASF contienen a un agitador helical espiral o
doble para agitar la cama de polmero. La inyeccin continua de propylene de pureza
fresco, elevado en un lquido o estado licuado en parte en la zona de reaccin mantiene
enfriarse de la cama. Se suprime del principio del reactor durante polimerizacin,
condensado y reinyectar en propylene fresco el propylene unreacted. La evaporacin del
propylene unreacted absorbe el calor de polimerizacin y tambin trae mezcla intensa de
las partculas de polmero slidas con la fase de gas. Los costes de energa del proceso son
econmicamente atractivos [7.] El proceso de BASF diluent libre proporciona
suficientemente alto rendimiento de polmero por unidad de catalizador de modo que
deashing no sea necesario. Aunque los productos hechos en esta forma contengan
relativamente altos niveles de restos de titanium y aluminio, un kdk fin marcha durante
estirado palletizing reduce cloruros activos a un nivel inocuo [6.]
Con mejoras dramticas en tecnologa de catalizador de Ziegler Natta, El proceso de
Spheripol primero desarrollado por Petroqumica de Montedison y Mitsui con
funcionamiento de tecnologa de proceso (de propylene) simplificado (lquido) general
con reactores de lazo, es capaz de producir directamente una relativamente gran
cuenta circular con densidad adecuada para eliminar la necesidad de pelletizing para
muchas aplicaciones [5.] Despus Montedison y Hercules, Inc. que asumieron
responsabilidad de todas operaciones de polipropileno y la tecnologa de las compaas
matriz.
de monomer (la Figura 4.2.) El homopolymer de modo que se divulgue lata producida a
travs de etileno y etileno/ propylene gasear reactores de fase para insercin de fracciones
de copolymer antes de ltimo monomer quitando.
El fase de gas cama fluidized proceso de Unipol de baja presin Union Carbide introdujo
que en 1977 para LLDPE, ha adaptado tambin a la produccin de copolymers de
homopolymer y bloque de PP utilizando Productos qumicos actividad elevada (tipo de
Ziegler) tecnologa de catalizador de Shell. El Spheripol y Unipol
processes are capable of producing polymer in crumb bead or granular forms, with the
potential for direct marketing without any pelletizing finishing operation.
A pesar del proceso de polimerizacin utilizado, se deben estabilizar el PP homo- y
copolmero en cierta medida para impedir degradacin oxidative. La prctica general
es incorporar una cantidad pequea de estabilizador al polmero antes de la primera
exposicin a temperaturas elevadas de una operacin secante o el almacenamiento a
largo plazo. Se utiliza gas inerte manta (de nitrgeno) tambin en algunos sistemas de
almacenamiento/ transferencia. Se aaden estabilizadores adicionales, hasta 1% al
polmero durante pelletizing. Las composiciones de PP ms comerciales contienen
mezclas de fenoles molestados y descomponedors de hydroperoxide o fosfatos
diferentes (vea El captulo 1.)
la
polimerizacin comercial procesa. Estos son el Catalizadores nicos adecuados para que l
explotacin llena de las ventajas de la menos polimerizacin solvente Incluyendo el fase de
gas proceso. Estos catalizadores vienen en una variedad de formas regulares, tal como
esfrico Cubical o cilndrico como las nicas partculas o grupos de varias partculas y
caracterizan por Suficientemente reduzca distribuciones de tamao de partcula con el
mnimo de multas o partculas bastas.
Durante polimerizacin la rplica de la forma de catalizador se encuentra y las cuentas
de PP por lo tanto esfricas son Obtenido directamente del reactor, si t l el catalizador
es esfrico. Por catalizadores productores con un denso Forma de partcula esfrica y
uniforme es as posible generar partculas de PP eso para muchos Se pueden expedir y
utilizar sin un paso de granulacin o estirado para generar las "puntas" aplicaciones
Deseado por la mayora de los clientes. Este concepto es ya parte del proceso de
Himont Spheripol Mencionado ms temprano.
Mientras atractivo en cuanto a economa, desde la energa se obvia consumir paso de
estirado en el Encima de proceso, hay desventajas diferentes tal como la dificultad en
administrar homogneamente Aditivos/ estabilizadores, la prdida de las opciones para
modificaciones de peso moleculares por medio de operacin de extruder Y el hecho
que el proceso produce partculas de tamao menor que la industria prefiera lo que
simplemente Porque no se pueden guardar gran tamao partculas tales en suspensin
durante polimerizacin.
metallocenes (titanocene, zirconocenes, and hafnocenes) [8]. The molecular structure of the
two famous Brintzinger catalysts, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride Et(ind) 2ZrCl2
and ethylenebis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride
Et(H 4Ind)2ZrCl2 are depicted in Figure 4.3. Methylalumoxane (MAO) is the most
important co-catalyst that activates the group IVB metallocenes in homogeneous ZieglerNatta polymerization.
Before the discovery of the MAO cocatalyst, the homogeneous ZieglerNatta catalyst
Cp2TiCl2 (Cp Zcyclopentadiene) was activated with alkyl aluminum chloride, which led
to poor catalyst activity. The use of MAO cocatalyst raised the catalyst activity by several
orders of magnitude. Possible structures of MAO are shown in Figure 4.4. Using the chiral
zirconocene catalyst in combination with the MAO cocatalyst, polypropylene can be
obtained in high purity and high yield [9] even at relatively high temperatures (room
temperature and above).
The zirconium catalysts are three orders of magnitude more active than their titanium
counterparts. Unlike the heterogeneous Ziegler-Natta catalysts in which usually several
types of active catalyst sites are present, metallocene catalysts are single-site in
nature, that is, they have a single active catalyst site on the catalyst structure and
thus they make one type of polymer, ensuring a high degree of purity.
The very high selectivity of the zirconocene single-site catalysts and their high activity,
which approaches that of the MgCl2-supported catalysts described in the previous
section, makes them a serious contender for future processes. It can be expected [4]
that the relative ease of tailoring of homogeneous catalysts compared to complicated
heterogeneous systems will enable these catalysts to be further improved and
exploited in terms of activity and selectivity (isotacticity, molecular weight, and
distribution).
Es valioso decir que los catalizadores de Ziegler Natta homogneos aparte de
metallocene basaron
Los catalizadores han sido tambin al desarrollarse rpidamente en recientes aos Los
precursores de catalizador de estos sistemas son
Compuestos de organometallic de nonmetallocene tal como monocyclopentadienyl
derivatives. Un representante De catalizadores de monocyclopentadienyl es el
Catalizador de geometra (CG) restringido. Este tipo nuevo de homogneo Plsticos
[10] de Dow desarrollaron catalizador. El sistema de catalizador est basado en grupo
IVB transicin Los metales tal como Si vinculado covalently a un grupo de
cyclopentadienyl puentearon con un heteroatom tal como Nitrgeno. Se enlazan los
componentes de tal forma eso se forma una estructura cclica restringida con Ti a El
centro. El vnculo enfoca en medio el grupo de monocyclopentadienyl, centro y
heteroatomis de Si menos que 115 . Los Lewis sistemas cidos fuertes activan el
catalizador a una forma cationic muy eficaz.
Los catalizadores de CG producen polyolefine muy procesabe con una kdk combinacin
de MWD estrecho Los catalizadores han sido tambin al desarrollarse rpidamente en
recientes aos Los precursores de catalizador de estos sistemas son Ethylene-octene
copolymers produced with CG catalysts have useful properties Compuestos de
organometallic de nonmetallocene tal como monocyclopentadienyl derivatives. Un
representante De catalizadores de monocyclopentadienyl es el Catalizador de
The CG catalyst technology is not limited to the typical selection of C 2C8 a-olefins, but
can include higher a-olefins. The open structure of the CG catalyst significantly
increases the flexibility to insert higher a-olefin comonomers into the polymer
structure. This technology also allows addition of vinylended polymer chains to
produce long chain branching.
4.2.1.2.3 Properties
"El polipropileno" no es uno o 100 productos lisos. Mejor est una gama
multidimensional de productos con Propiedades y caractersticas interdependiente en
el tipo de polmero (homopolymer aleatoriamente o bloquese Copolymer,) peso
molecular y distribucin de peso molecular, morfologa y estructura cristalina Aditivos,
rellenos y que refuerzan rellenos y tcnicas de invencin.
Homopolymer comercial es generalmente sobre 90-95% isotactic, las otras estructuras
siendo atactic y syndiotactic (el "ndice de isotactic" proporciona una medida spera de
isotacticity el porcentaje de Polmero insoluble en heptane:) El mayor el grado de
isotacticity el mayor la cristalinidad y por lo tanto El mayor el punto de endulzamiento,
stiffness, resistencia a la traccin, mdulo y dureza.
Aunque muy parecido a HDPE, PP tiene una densidad ms baja (0.90 g/ cm 3) y un
endulzamiento ms elevado sealan Que permite que resista agua hirviendo y mucho
vapor esterilizando operaciones. Tiene un ms alto frgil Indique y parece ser
libremente de problemas acento extraordinarios ambientales, excluya con se
concentrado cido sulfrico, cido chromic y aqua regia. Sin embargo, debido a la
presencia de tomos de carbono terciarios Al encontrarse alternativamente en la
firmeza de cadena, PP es ms susceptible a radiacin y oxidacin de UV A cross-links
de temperatures.Whereas PE elevados en oxidacin, PP experimenta degradacin para
formar lowermolecular- Productos de peso. La inclusin de antioxidants, puede hacer,
mejora sustancial y Se utilizan aditivos tales en todos los compuestos de PP
comerciales. Las propiedades elctricas de PP son muy parecidas A aquellos de HDPE.
Debido a su coste razonable y buena combinacin de las propiedades anteriores, PP ha
buscado a muchos Aplicaciones que oscilan de fibras y filamento a pelculas y capas de
estirado. Una porcin significativa de El PP produjo utiliza en moldings que incluyen
equipaje apilando sillas, hospital esterilizarable Equipo, tanques de aseo, partes de
lavadora y partes automticas diferentes tal como pedales de acelerador Casos de
batera, luces de bveda, paneles de patada y estructuras de puerta.
Aunque PP comercial sea un polmero muy cristalino, los moldings de PP son menos
opacos cundo Inpigmentado que son moldings de HDPE correspondientes, porque las
diferencias en medio amorfo Y las densidades cristalinas estn menos con PP (0.85 y
0.94 g/ cm 3 respectivamente) que con polietileno (0.84 y 1.01 g/ cm 3
respectivamente.)
Una propiedad especialmente til de PP es la resistencia excelente de secciones finas a
continuada que flexible. Esto ha llevado a la produccin de moldings de una pieza para
cajas, casos y pedales de acelerador en que el La bisagra es una parte ntegra del
molding.
Se han utilizado cintas de pelcula de polipropileno Monoaxially orientadas
ampliamente para apoyo de alfombra y para que Sacos tejidos que (reponen aquellos
hechos de yute.) Al unir fuerza y la intensidad, PP orientado ata Gane aceptacin
rpida y extendida para empaquetando.
Se utiliza pelcula de Nonoriented PP que es vaso claramente, en su mayora para
embalaje textil. Sin embargo, biaxially La pelcula de PP orientada es ms importante
debido a su la mayor claridad, fuerza de impacto y propiedades de barrera. Se utilizan
grados cubiertos de este material para empaquetar patata crisps, para envolviendo
pan y galletas, y Para dielctrico de condensador. En estas aplicaciones PP ha repuesto
en gran parte celulosa regenerada. (El record Se causa grado de la claridad de PP
orientado biaxially acodando de las estructuras cristalinas. Acodando Reduce las
variaciones en ndice refractivo a travs del grosor de la pelcula que as reduce la
cantidad f Conjunto ligero.)
El polipropileno producido por un proceso de estirado orientado, ha sido de manera
nica tener xito como una fibra. Su Uso excelente, inertness regar y micro-organismo
y su coste relativamente bajo lo han hecho Extensamente utilizado en aplicaciones
funcionales tal como apoyo de alfombra, tejidos de tapicera y buen estado interior
Para automviles.
Random ethylenepropylene copolymers, another important variety of polypropylene,
are noted for high clarity, a lower and broader melting range than homopolymers
grades, reduced flexural modulus, and higher melt strengths. They are produced by the
random addition of ethylene to a polypropylene chain as it grows. The melt-flow rate of
random copolymers ranges from 1 g/10 min for a blow-molding grade to 35 g/10 min
for an injection-molding grade. The density is about 0.90 g/cm 3 and the notched Izod
impact strength of the materials ranges from under 1 to more than 5 ft.-lb/in.
Las botellas soplo moldeadas sacan partido de la buena claridad proporcionada por el
copolymer aleatorio. El record Lustre y gama de caza de focas de calor muy ancha de
esta resina son tiles en pelcula de molde aplicaciones tales como comerciando
Tarjetas y protectores de documento. Copolymers de polipropileno con una flujo de
fusin tarifa de 35 minuto de g/10 o anterior Las aplicaciones de hallazgo en partes de
pared finas generalmente para inyeccin moldearon embalaje de comida tal como
tienda de platos preparados Contenedores o tazas de yogurt. los contenedores tales
tienen paredes con una proporcin de longitud a grosor tan elevada como 400:1; An
ellos retienen las propiedades de fuerza de embarque superior, resistencia y
reciclarabledad de impacto que son tpicas De polipropileno.
Se preferentemente con etileno, clasifican copolymers de bloque como teniendo
impacto elevado medio, elevado o adicional Resistencia con respeto particular por
temperaturas subzero. Los copolymers de bloque constan de un PP cristalino Matricial
conteniendo segmentos de tipo de EPR elastomer y/o PE cristalino para absorcin de
impacto de energa en La fase de goma [5.] El nivel del comonomer de etileno adems
del tamao de estos segmentos tiene un Relacin importante en las propiedades fsicas
del ltimo copolymer de bloque.
4.2.1.2.4 Use Pattern
Los pocos materiales son tan compatibles con tantas tcnicas de procesamiento o utilizan
en tantas aplicaciones comerciales como polipropileno. Lo encuentran en todo de embalaje
flexible y rgido a fibras y grandes partes moldeadas para que automotor y productos de
consumidor. Estar de acuerdo en gran parte con esta diversidad de aplicaciones es el hecho
que la mayora de los mtodos incluyendo estirado, capa de estirado, pelcula, soplado y
echado molding de soplo, molding y thermoforming de inyeccin pueden procesar el
material.
Fibras y filamentos de polipropileno forman el mayor rea de mercado que se consta de
varios segmentos con alfombrando aplicaciones que son las mayores; estos incluyen
primario y secundario tejido y utilizaciones de nonwoven alfombre hilos de rostro de
apoyo, construcciones interiores/ al aire libre, mats automotor interior y forros de
tronco y csped sinttico.
tapas. Se utilizan impacto medio copolymers para contenedores de thermos calientes/ fros,
cajas de almuerzo, neveras porttiles y mercado de picnic.
Las aplicaciones mdicas de PP tal como jeringas de usar y tirar, bandejas y labware de
hospital son dependientes de esterilizarabledad, tampoco autoclaving o radiacin. Las
jeringas de usar y tirar que la radiacin esteriliza exigen formulaciones especiales impedir
decoloracin que (se pone amarillo) o brittleness enlazar como una consecuencia de
degradacin y con mal humor.
PP encuentra utilizaciones muy exitosas en aparatos tanto principales como pequeos. Las
lavadoras, arandelas de plato, transatlnticos de tina, agitadores, leja y que prescinden
unidades detergentes, conjuntos de vlvula y control, tubos de sumidero, alojamientos de
bomba, transatlnticos de puerta, cafeteras, secadors del pelo, aspiradoras, abrelatases,
sacapuntas de cuchillo, humectador y deshumidificadors de habitacin, ventiladores de
suelo y techo y unidades de aire de ventana acondicionado son ejemplos.