D&C-P Correcciones3 Polipropileno

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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL CARMEN

DEPENDENCIA ACADÉMICA DE CIENCIAS QUÍMICAS Y PETROLERA.


FACULTAD DE QUÍMICA

LICENCIATURA EN INGENIERÍA QUÍMICA.


DINÁMICA Y CONTROL DE PROCESOS

PRODUCCIÓN DE POLIPROPILENO: PROCESO EN MASA CON


MÓNOMERO EN FASE LÍQUIDA

PRESENTA:
CELINA GUADALUPE UICAB TORRES
JESÚS MAY SANTIAGO

CATEDRÁTICO:
DR. JUAN CARLOS ROBLES HEREDIA

CD. DEL CARMEN; CAMPECHE, MÉXICO, MAYO 29, 2024.


Contenido
INTRODUCCIÓN.......................................................................................................................2
OBJETIVO GENERAL.............................................................................................................4
OBJETIVOS ESPECÍFICOS...................................................................................................4
MARCO TEÓRICO...................................................................................................................4
DIAGRAMA DE FLUJO...........................................................................................................7
.....................................................................................................................................................7
PROCESO DE PRODUCCIÓN DE POLIPROPILENO EN MASA CON MONÓMERO
EN FASE LÍQUIDA...................................................................................................................7
DIAGRAMA DE BLOQUES...................................................................................................12
TRANSFORMADA DE LAPLACE.........................................................................................13
Reacciones en el Proceso de Producción de Polipropileno en Masa con
Monómero en Fase Líquida:...........................................................................................14
Balance de Materia para la Producción de Polipropileno con Spheripol/Hypol 17
BIBLIOGRAFÍA.......................................................................................................................22

INTRODUCCIÓN
En su artículo, Haruntun nos menciona que “El Polipropileno (PP) es
ampliamente utilizado para la producción de plásticos moldeados debido a la
excelente combinación de propiedades que presenta como peso ligero y
resistencia al impacto” (2003).

Con lo anterior comprendemos la importancia del PP, los polímeros han


logrado desplazar a los materiales metálicos y cerámica. Asimismo, se ha
logrado convertir en un fenómeno para la producción de múltiples aplicaciones
mediante el uso de técnicas convencionales como es el caso de la Extrusión,
Inyección y Termoconformado para el desarrollo de recipientes rígidos de
embalaje, electrodomésticos, herramientas de mano, películas elásticas, fibras
y telas, piezas para vehículos, materiales del sector médico y farmacéutico,
entre otros- (Hoffman, J., 2022)

Actualmente el 35% de la producción del polipropileno en el mundo se realiza


mediante el procedimiento Spheripol. El procedimiento Spheripol es modular y
consta de tres etapas principales:

1. Alimentación continua del monómero polipropileno en fases líquida


de alta densidad
2. Catalizador, hidrógeno para controlar el peso molecular en el
reactor.
3. Polimerización
4. Terminación
Las características principales del procedimiento son:

 Utilización del polipropileno concentrado en fase líquida en


sustitución del disolvente
 Utilización de catalizadores Z/N de tercera generación (avant
catalyst), muy activos y de elevada selectividad (elevada
estereoespecificidad)
 Proceso de polimerización en masa (bulk polymerization), sin
residuos de catalizador contaminantes
 Reactores tubulares de lazo, para la polimerización, más eficaces.
(Cornejo, L., 2018)
El proceso principal de este trabajo es en fase gaseosa aparecieron casi
simultáneamente con los en fase líquida. Esta tecnología fue revolucionaria
porque evitaba completamente la necesidad de un solvente o un medio líquido
para dispersar los reactivos y productos del reactor. También eliminaba la
separación y recuperación de grandes cantidades de solventes o de propileno
líquido que era necesaria en los procesos con reactores en suspensión o en
fase líquida. El polipropileno producto que se obtenía en los reactores de fase
gas era esencialmente seco y sólo requería la desactivación de una pequeña
parte de los residuos del catalizador antes de la incorporación de aditivos y su
posterior peletización. Por lo tanto, esta tecnología redujo la manufactura del
polipropileno a pocos pasos esenciales.

OBJETIVO GENERAL
Analizar la estabilidad de un sistema o proceso mediante el cálculo de criterios
de estabilidad y su aplicación en diversos escenarios.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Definir y explicar claramente el concepto de criterio de estabilidad en el


contexto de sistemas y procesos.
 Identificar y diferenciar entre varios tipos de criterios de estabilidad,
como el criterio de Routh-Hurwitz.
 Definir el diseño conceptual del polipropileno y sus componentes
 Realizar un balance de masa y energía
 Aplicar la transformada de Laplace del proceso.
MARCO TEÓRICO

El polipropileno (PP) es un polímero termoplástico comercial, semicristalino,


blanco, semiopaco, y que actualmente se elabora en una amplia variedad de
calidades y modificaciones. Un plástico termo conformado o técnico que
básicamente se utiliza para la construcción de piezas que necesitan resistencia
química, peso ligero y fricción suave, entre muchos otros usos. El polipropileno
es obtenido a través del propileno (principalmente) y, del total del propileno
producido en el país, más del 90% es destinado a la industria petroquímica
(principalmente a la producción de polipropileno). (GLOBA PLAST, 2020)

Según estudios realizados por la Cámara de la Industria Química y


Petroquímica, se proyecta hacia 2025 un crecimiento importante en la
demanda nacional de polipropileno, alcanzando ésta valores de 780 000
toneladas por año, lo cual representa una importante oportunidad para
introducirse en el mercado. La importancia del desarrollo de nuevas plantas
transformadoras radica, a nivel nacional, en el abastecimiento permanente del
material requerido, adicionalmente de la generación de empleos y la
industrialización en el país. (Matías, E. & Amaya; Molina, Ezequiel, F; Sánchez,
Emmanuel, M., 2018)

El proceso parte de una mezcla de gases en un reactor a presión y temperatura


en presencia de un catalizador, a partir de una destilación de gases, por medio
del cual se obtendría el polipropileno, que debe ser tratado en distintas etapas,
a saber, separación, extrusión, desodorizado para su posterior almacenamiento
y comercialización. Cabe destacar que la etapa de extrusión sería de las más
importantes, dado que esta le conferirá las propiedades finales mediante el
agregado de aditivos, y la forma del producto final, que será comercializado en
pelets. (Ellgen, P., 2014)
Los petroquímicos, suelen clasificarse de acuerdo a la etapa productiva a la
que pertenecen. La etapa inicial es la petroquímica básica (IPB), le sigue la
intermedia (IPI) y, por último, la final (IPF). La IPB es aquella que realiza la
primera transformación del petróleo o gas natural y otros hidrocarburos
líquidos, para la obtención de insumos para la IPI y/u otros productos finales.
Los principales productos que fabrica son olefinas (etileno, propileno, butileno,
etc.), aromáticos (benceno, tolueno, o-xileno, etc.), gas de síntesis, metanol,
amoníaco, entre otros. El gas natural es la principal materia prima utilizada para
la obtención de plásticos. A partir de este insumo se elaboran los polietilenos y
el PVC.

Criterio de Routh Hurwitz

DIAGRAMA DE FLUJO

PROCESO DE PRODUCCIÓN DE POLIPROPILENO EN MASA CON


MONÓMERO EN FASE LÍQUIDA

Pasos:
1. Preparación del Propileno: El propileno se obtiene a partir del gas natural o
del petróleo mediante procesos de cracking y refinación. Se purifica para
eliminar impurezas y se comprime hasta alcanzar la presión de operación.
2. Preparación del Catalizador: El catalizador Ziegler-Natta se compone de una
sal de titanio y un cocatalizador, como un compuesto de aluminio. Se prepara
en una solución o suspensión con un solvente adecuado.
3. Polimerización: El propileno líquido y el catalizador se mezclan en un reactor a
alta presión (20-40 bar) y temperatura (60-80 °C). La polimerización se produce
por un mecanismo de crecimiento de cadena. El propileno se disuelve en el
propileno líquido y se polimeriza en la fase líquida.
4. Separación del Polímero: El PP se separa del propileno no reaccionado y
otros subproductos mediante centrifugación o filtración. El polímero se lava con
agua para eliminar el catalizador y otros residuos.
5. Extrusión y Granulación: El PP se extruye en forma de filamentos o gránulos
para su posterior procesamiento. Se seca para eliminar la humedad y se corta
en pellets de tamaño uniforme.
6. Control de Calidad: El PP se analiza para asegurar que cumple con las
especificaciones de calidad. Se realizan pruebas de propiedades físicas,
mecánicas y químicas.
Productos:

El PP se produce en diferentes grados con diferentes propiedades para


satisfacer las necesidades de diversas aplicaciones.

1. Reactores:

 Reactores de loop: Son dos reactores en serie que operan a la misma


temperatura y presión. El propileno se alimenta al primer reactor y la
reacción se lleva a cabo con un catalizador sólido. La mezcla de
reacción se pasa al segundo reactor donde se completa la reacción.
 Sistema catalítico: El sistema catalítico está compuesto por un
catalizador sólido y un soporte. El catalizador acelera la reacción de
polimerización del propileno. El soporte proporciona una superficie para
que el catalizador se adhiera.
2. Separación:

 Desactivación: La desactivación se utiliza para eliminar el catalizador


de la corriente de reacción. Esto se puede hacer mediante filtración o
sedimentación.
 Purga: La purga se utiliza para eliminar los gases inertes y los productos
de baja masa molecular de la corriente de reacción.
 Stripping: El stripping se utiliza para separar el monómero no
reaccionado del polipropileno. Esto se puede hacer utilizando un
disolvente o una corriente de gas inerte.

3. Polimerización:

 Homopolimerización: La homopolimerización es la reacción de


polimerización del propileno para producir polipropileno homopolímero.
 Copolimerización: La copolimerización es la reacción de polimerización
del propileno con otro monómero para producir un copolímero de
polipropileno.

4. Producto:

 Polipropileno: El polipropileno es un termoplástico que se utiliza en una


amplia variedad de aplicaciones, incluyendo envases, textiles, y piezas
automotrices.

5. Servicios públicos:

 Vapor: El vapor se utiliza para proporcionar calor a los reactores y para


eliminar los gases inertes de la corriente de reacción.
 Agua: El agua se utiliza para enfriar los reactores y para lavar el
catalizador.
 Nitrógeno: El nitrógeno se utiliza como gas inerte para purgar los
reactores y para transportar el monómero no reaccionado.

6. Instrumentación:
 Termopares: Los termopares se utilizan para medir la temperatura de
los reactores y de la corriente de reacción.
 Manómetros: Los manómetros se utilizan para medir la presión de los
reactores y de la corriente de reacción.
 Analizadores: Los analizadores se utilizan para medir la composición
de la corriente de reacción y del producto.

7. Válvulas:

 Válvulas de control: Las válvulas de control se utilizan para controlar el


flujo de los reactivos, del catalizador, del vapor, del agua, del nitrógeno y
del producto.
 Válvulas de seguridad: Las válvulas de seguridad se utilizan para
proteger el sistema contra sobrepresión.

8. Bombas:

 Bombas de alimentación: Las bombas de alimentación se utilizan para


alimentar los reactivos y el catalizador a los reactores.
 Bombas de recirculación: Las bombas de recirculación se utilizan para
recircular la corriente de reacción a través de los reactores.

9. Intercambiadores de calor:

 Intercambiadores de calor: Los intercambiadores de calor se utilizan


para enfriar los reactores y para calentar el vapor.

10. Tanques:

 Tanques de almacenamiento: Los tanques de almacenamiento se


utilizan para almacenar los reactivos, el catalizador, el agua, el nitrógeno
y el producto.

11. Líneas de tuberías:

 Líneas de tuberías: Las líneas de tuberías se utilizan para transportar


los reactivos, el catalizador, el vapor, el agua, el nitrógeno y el producto.
12. Instrumentación de control:

 Controladores: Los controladores se utilizan para controlar la


temperatura, la presión y la composición de la corriente de reacción.

13. Sistema de seguridad:

 Sistema de seguridad: El sistema de seguridad se utiliza para proteger


el sistema contra incendios, explosiones y otros peligros.

14. Sala de control:

 Sala de control: La sala de control se utiliza para monitorear y controlar


el proceso.

Simbología:

Los símbolos utilizados en el diagrama de tuberías e instrumentación (DTI) se


basan en las normas ISA-S5.1 e ISA-S5.2. Estos símbolos representan los
diferentes componentes del proceso, como los reactores, las válvulas, las
bombas, los intercambiadores de calor y los instrumentos.
DIAGRAMA DE BLOQUES
G1 G2 G3 C 2 G 4 G5
X ( s) = =Y (s)
C
( )
( 1+G1 G2 C 1 ) +G1 G2 G3 1+ G2 G 4 G5
3

R1 F1 C 1
1−HI (R 1 C 1 F 1)

Balance

F= R + P

Modelo matemático

F= R + P

dF ( t ) dR ( t ) dP ( t )
= +
dt dt dt

Criterios y variables a considerar en el modelo matemático (temperatura,


presión, concentración del polipropileno)

d [T ( t )+ P ( t ) +C ( t ) ] d [T ( t ) +C (t ) ]
=
dt dt

TRANSFORMADA DE LAPLACE

La transformada de Laplace se puede utilizar para resolver ecuaciones


diferenciales como la del balance de masa. La transformada de Laplace de la
ecuación del balance de masa es:

L(Entrada) - L(Salida) + L(Generación) - L(Consumo) = L(Acumulación)

La transformada de Laplace se puede utilizar para obtener la solución de la


ecuación del balance de masa en el dominio de la frecuencia.

L [ [ ] ] [ [ ]] [ [ ] ] [ [ ] ]
d T (t )
dt
+L
d P (t)
dt
+L
d C (t )
dt
=L
d T (t)
dt
+¿

[ ]
[ ]
L
d C (t )
dt
ST(s)+ SP (s) + SC (s)= sT(s) + SC (s)

1
2
=T (s )
( s + s+ s)

2
s a 0 a2 0
s1 a 1 a3 0
0
s b1 b2 0

2
s 1 1 0
s1 2 0 0
0
s 1 0 0

Dado a que no hay cambios de signos en la primera columna, el criterio de


estabilidad esta del lado izquierdo del cuadrante por lo tanto se da por hecho
que el proceso es estable obteniendo las raíces de la función principal, las dos
raíces nos dan negativa.

Reacciones en el Proceso de Producción de Polipropileno en Masa con


Monómero en Fase Líquida:
Reacción Principal:
La reacción principal en el proceso de producción de polipropileno en masa con
monómero en fase líquida es la polimerización del propileno. Esta reacción se
lleva a cabo por un mecanismo de crecimiento de cadena en presencia de un
catalizador Ziegler-Natta.

Ecuación de la Reacción:

n CH2=CH-CH3 → [-CH2-CH(CH3)-]n

Reacciones Secundarias:

Además de la reacción principal, pueden ocurrir otras reacciones secundarias


en el reactor, como:

 Desactivación del catalizador: El catalizador Ziegler-Natta puede desactivarse


por reacciones con impurezas presentes en el propileno o por el ataque de
radicales libres.
 Formación de oligómeros: Se pueden formar oligómeros de propileno, como
dímeros y trímeros, como subproductos de la reacción principal.
 Reacciones de degradación: El polipropileno puede degradarse por la acción
del calor, la luz o el oxígeno.
Características de los Reactores:

 Tipo de reactor: El reactor utilizado en este proceso es un reactor de tipo bucle


o "loop reactor".
 Material: El reactor suele ser de acero inoxidable.
 Presión: La presión de operación del reactor suele ser de 20 a 40 bar.
 Temperatura: La temperatura de operación del reactor suele ser de 60 a 80 °C.
 Agitación: El reactor se agita para asegurar una buena mezcla del propileno y
el catalizador.

Balance de Masa:

El balance de masa para el reactor se puede escribir de la siguiente manera:

Entrada - Salida + Generación - Consumo = Acumulación

En este caso, la entrada es el propileno, la salida es el polipropileno y los


subproductos, la generación es la formación de polipropileno por la reacción
principal, y el consumo es la desactivación del catalizador y las reacciones de
degradación. La acumulación es el cambio en la concentración de polipropileno
en el reactor.

Transformada de Laplace:

La transformada de Laplace se puede utilizar para resolver ecuaciones


diferenciales como la del balance de masa. La transformada de Laplace de la
ecuación del balance de masa es:

L(Entrada) - L(Salida) + L(Generación) - L(Consumo) = L(Acumulación)

La transformada de Laplace se puede utilizar para obtener la solución de la


ecuación del balance de masa en el dominio de la frecuencia.

Información Adicional:

 La cantidad de propileno que entra al reactor depende del tamaño del


reactor y de la tasa de producción deseada.
 La cantidad de polipropileno que sale del reactor depende de la eficiencia
de la reacción y de la cantidad de subproductos formados.
 Los balances de energía y entropía también se pueden realizar para el
reactor.

La imagen proporcionada muestra un diagrama del proceso de producción de


polipropileno en masa con monómero en fase líquida. Los dos primeros
reactores de loop son:

 Reactor 1: Prepolimerización
 Reactor 2: Polimerización
Reacciones:

 Reactor 1 (Prepolimerización): En este reactor se produce la formación de


oligómeros de propileno, principalmente dímeros y trímeros. La reacción se
lleva a cabo a baja temperatura (40-50 °C) y con una baja concentración de
catalizador.
 Reactor 2 (Polimerización): En este reactor se produce la polimerización de
los oligómeros de propileno para formar polipropileno de alto peso molecular.
La reacción se lleva a cabo a una temperatura más alta (60-80 °C) y con una
mayor concentración de catalizador.
Características de los Reactores:

 Tipo de reactor: Ambos reactores son de tipo bucle o "loop reactor".


 Material: Los reactores suelen ser de acero inoxidable.
 Presión: La presión de operación de los reactores suele ser de 20 a 40 bar.
 Temperatura: La temperatura de operación del reactor 1 es de 40-50 °C y la
del reactor 2 es de 60-80 °C.
 Agitación: Los reactores se agitan para asegurar una buena mezcla del
propileno, el catalizador y los oligómeros.
 Taque Flash: Encargado de distribuir todo el calor generado en la planta para
economizar los gastos de operaciones en el apartado de energía. Esto nos
ayuda a tener una temperatura deseada a un menor costo.
 Tercer reactor: En este reactor se lleva a acabo de la reacción para obtener el
polipropileno en fase liquida, en los anteriores reactores se ha generado
propano, donde a su ves se va a remover con etileno, inyectando propileno e
hidrógeno en la recirculación para generar polímeros deseados en este caso el
polipropileno, una vez se deja cierto tiempo en el reactor se mueve toda la
mezcla a un segundo ciclón.
 Ciclón número 2: Utilizado para separar las mezclas solido-liquido.
 Reactor 4: Inyectando vapor, se logra la desactivación del catalizador.
 Reactor 5: Se lleva acabo la ultima fase de reacción, secado, con nitrógeno
líquido para obtener el polipropileno en fase solida en forma de perlas.

Balance de Materia para la Producción de Polipropileno con


Spheripol/Hypol

Consideraciones:
 Se asume que no hay reacciones secundarias.
 Se asume que el sistema está en estado estacionario.
 Se asume que las propiedades físicas de los componentes son
constantes.
 Se utiliza la composición en masa de entrada proporcionada.
 Se considera el diagrama de flujo proporcionado.

Datos:

 Composición en masa de entrada:


o Propileno: 70%
o Propano: x%
o Hidrógeno: x%
o Etileno: 5%
 Flujo total de entrada: 100 kg/h (asumido)

Corrientes:

7. Entrada:
o Flujo: 100 kg/h
o Fracción de propileno: 0.7
o Fracción de propano: x/100
o Fracción de hidrógeno: x/100
o Fracción de etileno: 0.05
8. Purga:
o Flujo: Q kg/h
o Fracción de propileno: Yp
o Fracción de propano: Yp
o Fracción de hidrógeno: Yh
o Fracción de etileno: Ye
9. Polímero:
o Flujo: (100 - Q) kg/h
o Fracción de propileno: 0.99
o Fracción de propano: 0
o Fracción de hidrógeno: 0.01
o Fracción de etileno: 0
10. Reciclado:
o Flujo: R kg/h
o Fracción de propileno: Yr
o Fracción de propano: Yr
o Fracción de hidrógeno: Yr
o Fracción de etileno: Yr
o
 Balance de Materia:
Total:
Entrada = Purga + Polímero + Reciclado

100 kg/h = Q kg/h + (100 - Q) kg/h + R kg/h

 Propileno:
Entrada de propileno = Salida de propileno en polímero + Salida de propileno
en purga + Salida de propileno en reciclado

70 kg/h = (100 - Q) kg/h * 0.99 + Q kg/h * Yp + R kg/h * Yr

 Propano:
Entrada de propano = Salida de propano en purga + Salida de propano en
reciclado

x kg/h = Q kg/h * Yp + R kg/h * Yr

 Hidrógeno:
Entrada de hidrógeno = Salida de hidrógeno en purga + Salida de hidrógeno en
polímero + Salida de hidrógeno en reciclado

x kg/h = Q kg/h * Yh + (100 - Q) kg/h * 0.01 + R kg/h * Yr


 Etileno:
Entrada de etileno = Salida de etileno en purga + Salida de etileno en reciclado

5 kg/h = Q kg/h * Ye + R kg/h * Yr

 Fracciones en la purga:
x
Yp=
Q
(x−1)
Yp=
Q
5
Yp=
Q

 Fracciones en el reciclado:
( 70 – 99 (100 – Q ) – Q∗Yp )
Yr=
R

( x – Q∗Yp−1 )
Yr=
R

( 5 – Q∗Ye )
Yr=
R

 Resolución del sistema de ecuaciones:


 Se pueden utilizar diferentes métodos para resolver el sistema de ecuaciones.
Una opción es utilizar un software de cálculo numérico.
 Resultados:
 Los resultados dependen de los valores específicos de x, Q y R.
 Análisis:
 La purga y el reciclado se pueden usar para controlar la composición del
polímero y la eficiencia del proceso.
 La cantidad de purga y

Obtención de ecuaciones diferenciales:


Tanque 1:

dx 1
=u ( t )−q 1(t)
dt

Tanque 2:

dx 2
=q 1 ( t )−q 2(t)
dt

Cálculo de caudales:

Salida tanque 1:

q1(t) = k1 * (x1(t))

Salida tanque 2:

q 2 ( t )=k 2∗√ x2 (t )

Aplicación de la transformada de Laplace:*

Tanque 1:

X1(s) = U(s) - Q1(s)

Tanque 2:*

X2(s) = Q1(s) - Q2(s)

Sustituyendo las ecuaciones de los caudales


x 1 ( t )=U ( s )−k 1∗√ x 1(s)
x 2 ( t )=k 1∗√ x 1 ( s )−k 2∗x 2(s)

Simplificación de la función de transferencia:

 La función de transferencia del sistema se define como la relación entre la transformada


de Laplace de la salida (X2(s)) y la transformada de Laplace de la entrada (U(s)).

 Para obtener la función de transferencia, se pueden seguir estos pasos:

Eliminar X1(s) de las ecuaciones:*

k 1∗U ( s )−k 1 √ x 1( s)
x 2 ( s) =
1−k 1∗k 2


Despejar X2(s):

 X2(s) = U(s) * K1 / (1 + K1 * K2 - K1^2 * sqrt(X1(s)))


U ( s )∗k 1
x 2 ( s) = 2
1+ k 1∗k 2+k 2 −k 1
2
√ x 1( s)

 Sustituir X1(s) por su ecuación:


U ( s )∗k 1
x 2 ( s) =
1+ k 1∗k 2−k 1
2
√ 1−k 1∗k 2

BIBLIOGRAFÍA

 A Guide to Basic Engineering for Process Plants. Elsevier. PetroWiki. (s.f.).


What is Basic Engineering?. Recuperado de
https://petrowiki.spe.org/PetroWiki
 Amaya, Eduardo Matías; Molina, Facundo Ezequiel; Sánchez, Mauricio
Emmanuel. (2018). Producción de polipropileno: (Trabajo final de grado).
Mendoza, Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Aplicadas a
la Industria .
Dirección URL del informe: https://bdigital.uncu.edu.ar/11477.
Fecha de consulta del artículo: 09/05/24.
 Caballero López, R. (2016). Producción de polipropileno: Tecnología y
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Recuperado de https://www.hmel.in/blog/polypropylene-in-oil-and-gas
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Polipropileno y el Plástico Reciclado | Plásticos Reciclados México
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 Gómez Gómez, F. (2011). Ingeniería Básica: Conceptos y Aplicaciones.
Ediciones Paraninfo. Bauduin, M. (2014).
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4.0. Internet. 13.3: La termodinámica de la mezcla de gases ideales - LibreTexts
Español

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