Potenciometría

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN
MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
MTODOS
ELECTROANALTICOS
Dr. MARIO CARHUAPOMA
YANCE
ElpHes una medida
pH
DE ACIDEZ O ALCALINIDAD de
una disolucin. El pH indica la concentracin de iones

hidronio[H3O+]
presentes
en
sustancias.
pH + pOH = 14
determinadas
ANLISIS DE pH
ANLISIS DE pH
ANLISIS DE pH
Mide una seal instrumental S que se

relaciona con la concentracin de
analito.
S = f(C)analito
La seal medida se fundamenta en una
propiedad fsico-Qumica
que se relaciona directamente con la
concentracin de analito
La naturaleza de la seal da nombre al mtodo:

* Mtodo electroanaltico, S es una seal de tipo elctrico
* Mtodo ptico, S es una seal de tipo ptico
Propiedades, caractersticas y clasificacin

Las tcnicas instrumentales precisan de calibracin
Requieren el uso de patrones o estndares
Idealmente la dependencia S = f(C)analito es lineal
Su selectividad depende de la naturaleza de la seal que
est relacionada con el tipo de propiedad del analito medida.
Su sensibilidad se relaciona con la pendiente de la recta de
calibrado
El lmite de deteccin, dependiente del ruido instrumental,
es otra propiedad caracterstica
Propiedades, caractersticas y clasificacin
Las principales tcnicas se clasifican como:

1. Electroanalticas (miden una seal elctrica)
2. pticas-espectroscpicas (miden seales de
absorcin-emisin ptica del analito)
3. Cromatogrficas (separan y detectan los
componentes de una muestra)
La propiedad medida experimentalmente permite clasificarlas:

1. Potenciomtricas (miden un potencial con dependencia
Nerstiana con la concentracin de analito)
2. Amperomtricas (miden una intensidad de corriente
con dependencia lineal de la concentracin de analito)
3. Voltamperomticas (miden la funcin. E= f(i), que se
relaciona con la concentracin de analito)
4. Coulombimtricas: miden los coulombios precisos
para electrolizar el analito.
POTENCIOMETRA
FUNDAMENTO:
Medicin de la diferencia de potencial entre
los electrodos de una celda
electrodo
sensible
al
formada por un
analito
(electrodo
indicador) y un electrodo patrn (electrodo de

referencia)
POTENCIOMETRA
POTENCIOMETRA
Los mtodos potenciomtricos estn basados en medidas de potencial
de celda (Ecel)
Fundamento: Si en la celda diseada, una de las semirreaciones se corresponde
con un electrodo de referencia (potencial constante) y la otra es dependiente
de la concentracin del analito (potencial indicador), tericamente se puede
calcular la concentracin del mismo:
E celda = Eind.-Eref.+ Eunin lquida*

*Se entiende que la respuesta del electrodo indicador es Nerstiana
No necesariamente la celda ha de ser galvnica (existen otras formas
de generar el potencial del electrodo indicador)
*Potencial generado en la unin lquida (puente salino)
POTENCIOMETRA
Los llamados electrodos selectivos de iones pueden integrar en una misma
celda ambos electrodos y la forma por la que se genera el potencial, puede
obedecer a causas distintas (potencial de membrana).
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Potencial constante y reproducible
Potencial conocido
Insensible a la composicin de la solucin
Resistente
Fcil de usar
ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO

ELECTRODO DE Ag/AgCl
ELECTRODO DE CALOMELANOS
ELECTRODO DE CALOMELANOS
Hg, Hg2Cl2 l KCl (xM) ll
Hg2Cl2 (s) + 2 e-
(KCl)
0.1M
3.5 M
sat
E 25C
0.336 V
0.250 V
0.244 V
2 Hg (l) + 2 Cl-
Respiradero
Alambre conductor
Tubo interno que contiene pasta de Hg, Hg2Cl2 y KCl
KCl saturado
Orificio pequeo
Disco poroso
ELECTRODO DE Ag/AgCl
Ag l AgCl(sat), KCl(sat) ll
La reaccin que se da en este electrodo y el potencial vienen dados por
AgCl (s) + 1 e-
Ag (s) + Cl-
E
= + 0.197 V
AgCl / Ag
al
voltmetro
respiradero
alambre de Ag
solucin de KCl y AgCl
KCl y AgCl slidos
tapn poroso
ELECTRODOS INDICADORES
Respuesta rpida y reproducible
a los cambios de concentracin de un analito
ELECTRODOS INDICADORES METLICOS
Metales inertes
Primera especie
Segunda especie*
* electrodo de Ag+ (indicador de Cl-):
ELECTRODOS DE MEMBRANA
Vidrio
Membrana lquida
Membrana cristalina
Gases
ELECTRODOS INDICADORES METLICOS

Pt
Au
Ag
Electrodos metlicos: Un simple
metal en contacto con sus iones en
disolucin
La no reproducibilidad
se debe a la formacin
de xidos superficiales,
tensiones..etc
Electrodos de membrana
*La generacin de potencial es muy diferente al de los electrodos metlicos:
los metlicos transfieren electrones y las membranas iones.
El diseo es tambin muy distinto.
Se denominan electrodos selectivos de iones.
Su respuesta se relaciona como funcion px (pH, PCa..etc).
Histricamente el electrodo de pH fue el primero.
Clasificacin:
Las membranas pueden ser cristalinas y no cristalinas.
Las no cristalinas pueden ser de vidrio (electrodo de pH),
o lquidas ( electrodo de calcio).
Electrodo
simple de
pH.
Electrodo combinado
de pH.
El electrodo de referencia
externo se incorpora dentro del
dispositivo.
Electrodo de vidrio (pH)

Electrodo selectivo de H3O+
Fundamento: Los iones H3O+ se fijan parcialmente sobre la pared
externa e interna de la membrana de SiO2 y la diferencia de
concentraciones, genera un potencial elctrico (de membrana E M).
La composicin del vidrio fija
selectivamente el tipo de in
a retener.Tpicamente en el caso
del electrodo de pH:
La membrana ha de estar parcialmente hidratada para que se generen parcialmente

silicatos (el electrodo se sumerge siempre en agua).Los protones se intercambian
con iones sodio en ambas paredes de la membrana, generndose un potencial
diferente a uno y otro lado de la membrana (E) m
Cuando las concentraciones externas e internas son iguales, el potencial no
siempre vale cero (potencial de asimetra)
APLICACIONES DE ELECTRODOS SELECTIVOS

AGRICULTURA: Nitrato, potasio calcio y cloruro en suelo
AMBIENTE: Control analtico de cianuro, fluoruro sulfuro en efluentes,

aguas naturales,etc
ALIMENTOS:
Nitrato y nitrito en alimentos base de carnes.
Determinacin de cloruros.
Floruros en agua, bebidas etc.
Calcio en leche
Potasio en jugo de frutas.
APLICACIONES DE ELECTRODOS SELECTIVOS

ANALISIS CLINICOS
Sangre, orina, Calcio, potasio cloruro en suero, plasma
Fluoruro en estudios dentales
FARMACUTICO
Control de calidad de los PA y excipientes.
Acorde a la Farmacopea (USP 36)
CALIBRACIN DEL POTENCIOMETRO

Con soluciones buffer: pH =4,01; 7,00; 10,01
Los electrodos guardar sumergido en KCl
ELECTRODOS SELECTIVOS
VENTAJAS
RESPUESTA RPIDA
ENSAYO NO DESTRUCTIVO
POSIBILIDAD DE DISEOS ADAPTABLES
NO IMPORTA COLOR DE LA MUESTRA
DESVENTAJAS
CONTAMINACIN DEL ELECTRODO
INTERFERENCIAS
VIDA TIL LIMITADA
TITULACIN
POTENCIOMTRICA
El
mtodo
de
titulacin
potenciomtrica consiste en medir

el
potencial
(voltaje)
en
una
solucin (muestra problema) por

medio
de
un
electrodo
como
funcin de volumen de agente

titulante (estndar).
PUNTO DE EQUIVALENCIA
Cantidades estequiomtricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto
depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para
conocer dicho valor se pueden emplear las siguientes reglas:
Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin
neutra (pH = 7).
Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin
cida (pH <7).
Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin
bsica (pH> 7).
[H+]mp x Vmp
= [NaOH]
x VNaOH
Punto de
equivalencia
Punto de equivalencia
Punto de equivalencia

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ElpHes una medida

una disolucin. El pH indica la concentracin de iones

Mide una seal instrumental S que se

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Las principales tcnicas se clasifican como:

La propiedad medida experimentalmente permite clasificarlas:

indicador) y un electrodo patrn (electrodo de

E celda = Eind.-Eref.+ Eunin lquida*

*Potencial generado en la unin lquida (puente salino)

ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO

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Electrodo de vidrio (pH)

La membrana ha de estar parcialmente hidratada para que se generen parcialmente

APLICACIONES DE ELECTRODOS SELECTIVOS

AMBIENTE: Control analtico de cianuro, fluoruro sulfuro en efluentes,

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CALIBRACIN DEL POTENCIOMETRO

POSIBILIDAD DE DISEOS ADAPTABLES

NO IMPORTA COLOR DE LA MUESTRA

potenciomtrica consiste en medir

solucin (muestra problema) por

funcin de volumen de agente

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