Cuestionario previo

(a) Fundamentos de estereoqumica.

La estereoqumica es el estudio de la estructura tridimensional de las
molculas. Los estereoismeros tienen la misma secuencia de enlace, pero
difieren en la orientacin de sus tomos en el espacio. Las diferencias
relacionadas con la orientacin espacial podra parecer intrascendente, pero a
menudo los estereoismeros presentan propiedades fsicas, qumicas y
biolgicas notablemente distintas. Los estereosimeros se pueden representar
en papel por medio de proyecciones de Fisher, lo cual ayuda a una fcil
interpretacin de la molcula. Otras proyecciones incluyen las Proyecciones de
Newman.

Estereoismeros: Son molculas que tienen las mismas conexiones

tomo a tomo, pero difieren en la orientacin espacial de los mismos.
Enantimeros: Son estereoismeros de imagen especular no
superponible (cada uno es la imagen especular del otro, pero no pueden
superponerse en el espacio)
Diasteroismeros: Lo opuesto a los enantimeros: estereoismeros que
no tienen una imagen especular entre ellos.

La estereoqumica fue uno de los avances ms importantes de la teora

estructural de la qumica orgnica. La cual explic por qu existen diversos
tipos de ismeros, y oblig a los cientficos a proponer el tomo de carbono
tetradrico
(b) Concepto de isomera geomtrica cis/trans y E/Z
Es la denominacin clsica de un tipo de isomera que se produce a causa de la
situacin de los sustituyentes a uno y otro lado de un plano molecular.
Hay dos clases de molculas con planos fijos: las que tienen enlaces dobles y
las cclicas. El enlace doble no tiene rotacin y forma un plano con dos
carbonos participantes.
En la representacin al margen el plano C=C es perpendicular al papel: tanto A
y B como Y y Z estn arriba y debajo de dicho plano. Los compuestos (a) y (b)
son diferentes y sus estructuras no son superponibles en el espacio, es decir en
representacin tridimensional.

La existencia de un plano en los compuestos cclicos se debe a la estructura

rgida del esqueleto de carbonos:

El plano de los anillos del ciclobutano es perpendicular al del papel. Los

compuestos (a) y (b) son diferentes puesto que sus estructuras espaciales no
son superponibles. Para que puedan existir estos ismeros es suficiente y
necesario que, en cada uno de los carbonos sustituidos (causantes de la
isomera) los tomos o grupos enlazados sean diferentes entre s.
Ejemplo

En las representaciones anteriores podemos ver que cuando el anillo se

representa en un plano perpendicular al plano de papel, los lados que estn
hacia el lector se representan en trazo grueso. Cuando el anillo se representa
en el mismo plano de papel, los enlaces que van hacia atrs se representan a
trazos (---) y los que van hacia delante con una lnea gruesa creciente (
)
Los ismeros se distinguen con los prefijos cis y trans. Cuando los sustituyentes
mayores de cada carbono estn al mismo lado del plano es el ismero cis; si
estn en lados opuestos, es el trans (En latin, cis significa de esta parte y
trans de la parte alejada). Mas modernamente se utilizan las letras Z
(zusammen= juntos) y E (entgege= contrarios), adoptadas por la IUPAC. En
general, ambas nomenclaturas se usan indistintamente.
Mecanismo de reaccin de isomerizacin.
Un mecanismo de reaccin consiste en la descripcin detallada tan minuciosa
como sea posible de la secuencia de cambios en las posiciones de los ncleos y
de los electrones que tienen lugar como consecuencia de la transformacin de
los reactantes en productos. Para proponer y sacar conclusiones acerca de un
mecanismo de reaccin es preciso disponer de tanta informacin como sea
posible:

a)
b)
c)
d)
e)
f)

la
la
la
la
la
la

estructura de todos los reactivos y de todos los productos,

estequiometra de la reaccin,
cintica de la reaccin,
estereoqumica de la reaccin,
correlacin entre reactivos, estructura y reactividad
correlacin entre el disolvente y la reactividad,

Una reaccin de isomerizacin es una reaccin en la cual se interconvierten

especies que tienen la misma frmula molecilar pero diferente estructura. Una
isomerizacin difiere de una transposicin en cuanto a que el esqueleto
carbonado permanece intacto, pero cambia la disposicin de los sustituyentes
o grupos funcionales en el espacio. En una isomerizacin las frmulas
moleculares del reactivo y del producto son siempre iguales, en una
transposicin pueden ser idnticas o diferentes.
Por ejemplo:

Propiedades fsicas y qumicas de reactivos, intermediario y producto.

Intermediarios de reaccin
En las reacciones qumicas, los enlaces pueden romperse y formarse ya
sea de manera simultnea o mediante etapas. En la ruptura y formacin
simultnea de enlaces no hay un intermediario de la reaccin; son
reacciones en
las que
de
manera
concertada: sincrnica,
simultneamente se rompen y forman los enlaces, por lo que entre
reactivos y productos la nica especie que se puede postular es el
estado de transicin. Este tipo de transformacin se denomina proceso
elemental.
La mayora de las reacciones orgnicas no son procesos simples de una
etapa con un solo estado de transicin sino que implican generalmente

algn tipo de compuesto intermedio. En estas reacciones hay una

sucesin de procesos elementales, cada uno de los cuales tiene su
propio estado de transicin. El intermediario es una especie que, siendo
a menudo de alta energa, se forma durante el transcurso de la reaccin
pero con todos sus enlaces intactos lo que lo diferencia de un estado de
transicin, el cual presenta al menos un enlace parcialmente roto
parcialmente formado.
Tipos de intermediarios:
radicales libres,
iones carbonio (o carbocationes)
carbaniones.
y carbenos
Los intermedios de reaccin son especies qumicas de vida corta y muy
reactivas, presentes en el medio de reaccin en muy bajas
concentraciones porque reaccionan tan rpidamente como se forman.
Cuando se pueden formar varios intermediarios de reaccin el ms
estable ser el que controle la velocidad de reaccin y los productos de
la reaccin.
Por esta razn, a partir del estudio de los productos obtenidos en
diversas reacciones orgnicas, se proponen los posibles intermediarios
de reaccin que han podido intervenir, se compara su estabilidad y se
explica sta gracias a la aplicacin de conceptos como:
el efecto inductivo
la resonancia
la hiperconjugacin
Conocida la estabilidad de los diferentes intermediarios de reaccin, se
pueden predecir los productos de reaccin que se formarn en las
reacciones qumicas orgnicas.
CIDO CLORHIDRICO

AGUA

Reactivos de reaccin.
Las
propiedades
de
las
sustancias
qumicas
dependen
fundamentalmente de tres aspectos: el nmero y tipo de tomos o
elementos que las constituyen, de los enlaces que los unen y de la
disposicin espacial de los tomos en el espacio.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres. Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura
homoltica.
Reativos nuclefilos. Tienen uno o ms pares de electrones libres
(bases de Lewis). Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.
Ejemplo:
Reativos electrfilos. Tienen orbitales externos vacos (cidos de
Lewis). Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o
triples enlaces).
Ejemplo:

ANHIDRIDO MALEICO

Productos de la reaccin.
Los productos de una reaccin son los qumicos que se forman de la
separacin y reacomodo de los reactivos. Se muestran del lado derecho
de la ecuacin de la reaccin. Generalmente son molculas ms estables
que los reactivos.
CIDO FUMRICO

(c) Como se efecta una cristalizacin

La cristalizacin es una de las tcnicas ms utilizadas para la purificacin de
sustancias slidas. Se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son
ms solubles en un disolvente caliente que en frio, debido a la dependencia del
producto de solubilidad de la temperatura.
El mtodo consiste en disolver el slido que se va a purificar en el disolvente
caliente (generalmente a ebullicin}, la mezcla se filtra en caliente para
eliminar las impurezas insolubles y entonces se deja enfriar la disolucin para
que se produzca la cristalizacin. As las impurezas solubles quedan en las
aguas madres. Por ltimo los cristales se separan por filtracin y se dejan
secar. El proceso se repite hasta que la sustancia cristalizada sea
completamente pura, por lo cual se comprobara determinando el punto de
fusin.

Metodologa

En un matraz bola de fondo plano

de 25 mL se coloca 1 g de
anhdrido maleico y se adicionan 2
mL de agua caliente, se coloca la
barra de agitacin magntica

Se coloca el refrigerante en
posicin de reflujo y se
calienta a ebullicin durante
20 minutos

Se agregan poco a poco y con mucho cuidado 2.5

mL de cido clorhdrico concentrado.

Terminado el tiempo de reflujo, se quita el

calentamiento y se deja enfriar un poco el
matraz de reaccin

Los cristales de cido fumrico se

van formando en el seno de la
reaccin, poresta razn se debe de
controlar el calentamiento para
evitar proyecciones bruscas.
Una vez que este tibio el
matraz dereaccin se lleva
a cabo lacristalizacin del
producto, para lo cual se
utilizar agua como
disolvente ideal.

Una vez que est seco el compuesto obtenido

se pesa y se calcula el rendimiento de la
reaccin y el punto de fusin de reactivo y
producto.

Bibliografa

Qumica orgnica bsica y aplicada, de la molcula a la industria, Eduardo

Primo Yufera, Editorial reverte 1996, Valencia.
Prcticas de qumica orgnica, P Molina Buenda, et at, Murcia, Universidad,
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http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/concurso2005/
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http://www.asiquim.com/asiquim2/documentos/Acido_fumarico.pdf
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11:11

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http://www.asiquim.com/asiquim2/documentos/Anhidrido_Maleico.pdf
08/04/15

11:30

http://www.asiquim.com/asiquim2/documentos/Acido_Clorhidrico_32.pdf
08704/15

11:39

1. Explique, en qu consiste una extraccin slido-lquido?

Consiste en aprovechar las solubilidad del compuesto de inters en un solvente
y se utiliza cuando la sustancia deseada se encuentra dentro de un slido, sin

embargo el lquido que se seleccione para dicha extraccin no debe de

solubilizar los dems componentes presentes en la muestra, nicamente la
sustancia de inters. Puede ser por ejemplo la extraccin continua en soxhelt, o
la extraccin directa a reflujo.
2. En qu casos conviene emplear un mtodo de extraccin continua?

3. A qu se le llama destilacin por arrastre con vapor?

Cuando una sustancia contiene un componente voltil mezclado con otros
compuestos no voltiles se lleva a a cabo una vaporizacin selectiva del
compuesto a travs de un flujo de vapor que se inyecta al interior de la mezcla,
este vapor cede su calor latente a los compuestos de dicha mezcla lo cual
causa su vaporizacin
4. Qu son los aceites esenciales? D tres ejemplos con sus respectivas
estructuras.
Son mezclas de varias sustancias qumicas biosintetizadas por plantas, que
dan el aroma caracterstico de algunas flores, arboles, frutos, hierbas, especias
y ciertos extractos de origen animal.
Son productos qumicos intensamente aromticos, no grasos, voltiles y poco
densos. Son insolubles en agua, levemente en vinagre y solubles en alcohol,
grasas, ceras y aceites vegetales. Se oxidan por exposicin al aire.
Eugenol (esencia de clavo)

Aldehdo cinmico (esencia de canela)

R-limoneo y S-limoneo (Esencia de ctrico)

5. Describa el proceso de extraccin continua en Soxhlet y sus caractersticas.

Es un mtodo de extraccin continuo que se utiliza para materiales slidos

.Consiste en colocar el material a extraer, previamente molido y pesado, en un
cartucho de celulosa que se introduce en la cmara de extraccin, conectada
por una parte a un baln se calienta a ebullicin, un refrigerante. El disolvente
contenido en el baln se calienta a ebullicin, el vapor asciende por el tubo
lateral y se condensa en el refrigerante, cayendo sobre el material. Cuando
alcanza el nivel conveniente sifona por el tubo regresando al baln. El proceso
se repite hasta conseguir el agotamiento deseado del material
6. En qu consiste el llamado mtodo directo y en qu casos se emplea?
En esta tcnica se coloca en el mismo matraz la muestra a la que se le desea
extraer el producto y el agua que genera el vapor, se eleva la temperatura
hasta ebullicin y en este caso el vapor generado y el aceite esencial se
condensan y forman una mezcla que es separada posteriormente por algn
mtodo de extraccin para obtener el producto deseado
7. En qu consiste la hidrodestilacin?
Es el proceso para obtener el aceite esencial de alguna materia prima vegetal
mediante el uso del vapor saturado a presin atmosfrica. La materia prima
vegetal es cargada de un hidrodestilador, de manera que forme un lecho fijo
compactado. Su estado puede ser molido, cortado, entero o la combinacin
estos. El vapor de agua es inyectado con la presin suficiente para vencer la
resistencia hidrulica del lecho. El vapor entra contacto con el lecho, para
calentar la materia prima y liberar el aceite esencial contenido, a su vez, se
evaporara, debido a su alta volatilidad. La mezcla, vapor saturado y aceite
fluye hacia un condensador, se obtiene un extracto lquido, el cual
posteriormente se recolecta y se le da el tratamiento requerido. Es uno de los
procesos de extraccin ms comunes para la obtencin de esencias vegetales.
8. Qu es lo que dice la Ley de Dalton?
Cuando se colocan en un recipiente varios gases que no reaccionan entre s,
las partculas de cada gas chocan contra las paredes del recipiente,
independientemente de la presencia de otros gases.
la presin total de una mezcla de gases, es igual a la suma de las presiones
parciales de los gases que la componen

Ptotal=P1 + P2 + P3 . + P n