ESTUDIO

DE LA DUREZA DEL AGUA

Universidad de la Sabana
Laboratorio de anlisis Qumico Cuantitativo - grupo 101
Jorge Leonardo Echeverri Rozo
201214125
Marzo 30 de 2015

OBJETIVOS

Establecer el grado de dureza del agua de la universidad de la sabana

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Determinar la concentracin de una muestra desconocida de sulfato de calcio

Determinar mediante el mtodo del EDTA los niveles de Ca+2 y Mg+2 en el agua potable de la
universidad

Analizar los parmetros requeridos para hacer una determinacin volumtrica de metales
alcalinotrreos en una muestra.

MARCO TEORICO

La norma tcnica colombiana 813 establece los requisitos fsicos, qumicos y microbiolgicos
que debe cumplir el agua potable sin importar el sistema de abastecimiento Dentro de los
anlisis qumicos que se deben llevar a cabo estn la determinacin de hierro, arsnico,
nitratos, nitritos, bario, boro, cadmio, cianuro, cloruros, fenoles y la dureza total, entre otros,
cada uno de los ensayos de acuerdo a las normas tcnicas establecidas o el GTC 2[2]. Algunas
caractersticas del agua potable son: pH entre 6.5 a 9.0; mnimo 0.2mg/dm3 y mximo 1.0
mg/dm3 de cloro residual libre expresado como cloro (Cl2) y un mximo 200mg/dL de solidos
totales [1].

Un parmetro muy significativo en la calidad del agua se encentra la dureza del agua, que se
define como la concentracin de todos los cationes metlicos no alcalinos presentes (iones
calcio, estroncio, bario y magnesio en forma de carbonatos y bicarbonatos) y se expresa en
equivalentes de carbonato de calcio; de acuerdo a dicha concentracin el agua se puede
clasificar como muy blanda, blandas, medias , duras y muy cuando la concentracin de CaCO3
esta : entre 0-15, 16-75, 76-150, 150-300 y >300 mg de CaCO3/L respectivamente [3].

En la dureza total del agua se puede hacer una distincin entre dureza temporal (o de
carbonatos) y dureza permanente (o de no-carbonatos) generalmente de sulfatos y cloruros.
La dureza temporal se produce a partir de la disolucin de carbonatos en forma de
bicarbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio
(Ca(OH)2).


Segn la NTC 4706 existen dos mtodos para la determinacin de la dureza del agua: El
primero de ellos denominado determinacin de la dureza por clculo es aplicable a todas las
aguas y permite obtener mayor exactitud. El segundo Mtodo de titulacin con EDTA mide
los iones Ca y Mg y se puede aplicar a toda clase de agua con la modificacin apropiada [4].

Este mtodo se basa en el hecho que los iones calcio y magnesio forman complejos estables
con etilendiaminotetra-acetato disdico. El punto final de la titulacin es detectado por el
indicador Negro de Eriocromo-T, el cual posee rosado en la presencia de cationes calcio y
magnesio y un color azul cuando los cationes estn formando complejo con EDTA.

Las reacciones qumicas que se llevan a cabo durante la titulacin se pueden resumir de la
siguiente manera:

Al adicionar el negro de eriocromo T (NET) a la muestra de agua se forman complejos

de color rojo, de los cuales el ms estable es el de Mg:

!! + !! ! + ! Ecuacin 1

!! + !! ! + ! Ecuacin 2

Al valorar con AEDT (H2Y- ), el agente acomplejante destruye el complejo formado con
el indicador para formar el complejo con el titulante tornando as la solucin a una
tonalidad azul propia del negro de eriocromo- T libre.

! + ! ! !! + !! + ! Ecuacion 3

! + ! ! !! + !! + ! Ecuacion 4

Finalmente acorde al manual de procedimientos analticos para aguas la dureza total se

determina valorando una solucin estndar de Caco3 y la muestra [2,5] y se expresa as:
!!!
= Ecuacin 5
!!

Dnde:
T: mg de CaCO3 equivalentes a 1000 mL de EDTA
P: mg CaCO3 /L de la solucin estndar de calcio
V1: volumen de solucin estndar de calcio tomados en la titulacin de la solucin de
EDTA, (10.0 mL)
G1: gasto de la solucin de EDTA consumidos en su titulacin

Asi la Dureza Total sera igual a:

!" !"!!! ! !!
= = Ecuacin 6
! !!
Dnde:
V2: volumen de muestra tomados para la determinacin, mL
G2: volumen de solucin de EDTA consumidos en la titulacin de la muestra, mL



PROCEDIMIENTO

La determinacin de la dureza del agua se lleva a cabo mediante una titulacin volumtrica
con EDTA. En primer lugar se deben obtener 200 mL de agua potable, tomada del grifo
ubicado en el laboratorio.

Reactivos Materiales
Solucin de EDTA 0.0025M Pipeta aforada de 25.00 0,06 mL

Solucin de CaSO4 de concentracin
desconocida Bureta 10,00 0,05 mL

Buffer NH3-NH4+ pH 10 Erlenmeyer 50 mL
NaOH 50% p/p pH=13
Azul de hidroxinaftol
Pipeteador , gotero, agitador
Negro de Eriocromo-T 0.5% (p/v) en
magntico
etanol
Tabla1. Materiales y reactivos utilizados en el laboratorio

Determinacin de Calcio y Magnesio: Para la determinacin de la concentracin conjunta de

estos dos cationes en el agua de grifo; se mide una muestra de 25.00 0.06mL en un
Erlenmeyer de 50mL y se adicionan 3 mL de buffer NH3-NH4Cl pH: 10; se agregan tres gotas
del indicador, negro de eriocromo T y se titula con una solucin de EDTA 0,00250 M. La
determinacin se debe hacer por duplicado.

Determinacin de Calcio: Para llevar a cabo la determinacin de la concentracin de iones

calcio tanto del agua de grifo como de la solucin de sulfato de calcio de concentracin
desconocida se debe medir una muestra de 25.00 0.06 mL en un Erlenmeyer de 50mL, se
adicionan 15 gotas de NaOH al 50%, y se agita por dos minutos. Luego se adicionan 0,05 g de
azul de hidroxinaftol y se procede a titular la solucin con EDTA 0,00250 M hasta el punto
final, es decir cuando la solucin se torne azul. Es necesario verificar que se ha alcanzado el
punto final para lo cual se debe dejar la solucin en reposo por 5 minutos con agitacin
ocasional y el color azul debe ser estable, en caso de retornar a rojo se debe adicionar ms
EDTA cuidadosamente, gota a gota, para evitar agregar un exceso. La determinacin se hace
por duplicado para cada muestra de agua.

CALCULOS Y RESULTADOS

Volumen EDTA
( 0.05mL)
Agua de grifo A 5.55
Agua de grifo B 5.75
Tabla 2. Volmenes de EDTA (0.0025M) desplazados en la titulacin de iones Ca y Mg totales

Volumen EDTA
( 0.05mL)
Agua de grifo A 3.70
Agua de grifo B 3.55
2+
Tabla 3. Volmenes de EDTA (0.0025M) desplazados en la titulacin de Ca

Volumen EDTA
( 0.05mL)
CaSO4 A 1.70
CaSO4 B 1.63
2+
Tabla 4. Volmenes de EDTA (0.0025M) desplazados en la titulacin de Ca

Determinacin de la dureza del agua de grifo :

A continuacin se muestran los clculos para la muestra de agua A y en todos los casos se hace
de la misma manera

En primer lugar se determina la dureza total expresada en trminos de ppm de CaCO3:

= !
5.55 0.05 0.0025 0.1 10!
=
25.00 0.06 !
= 55.5 0.5!

La dureza clcica en primer lugar se calcula en trminos de CaCO3 y a partir de ella

multiplicando por 0.40 se determina la concentracin de Ca en mg/L

= !
3.70 0.05 0.0025 0.1 10!
=
25.00 0.06 !
= 37.0 0.5!

= 37.0 0.5! 0.4 = 14.8 0.2

Ppm CaCO3
A 55.5 0.52
B 57.50.52
() 56.5 0.73
Tabla 5. Dureza total del agua de grifo

ppm CaCO3 ppm Ca

A 37.0 0.51 14.8 0.2
B 35.50.5 14.2 0.1
() 36.3 0.71 14.5 0.3
Tabla 6. Dureza clcica del agua de grifo


Para la determinacin de la dureza magnsica se restan los valores promedio de la dureza

total y la clcica (debido a que se tienen dos rplicas) expresada en CaCO3; finalmente para
determinar la concentracin de Mg en mg/L ( ppm) se multiplica por 0.24.

! = 56.5 0. 7! 36.3 0. 7! = 20.3 1.0

= 20.3 1.0 0.24 = 4.87 0.25

Determinacin de la concentracin de la solucin problema de CaSO4:

A partir de los volmenes de EDTA de la tabla 4 de la titulacin de las dos rplicas de la

solucin problema se determina la concentracin de sulfato de calcio teniendo en cuenta las
siguientes reacciones qumicas:

! !! + ! !!

!! + !! ! + !

! + ! ! !! + !! + !

= 1.70 10!! 0.0025 = 4.2510!!

!
1 !! 1 ! 136.14 1000!
4.2510!!
1 1 1 ! 1
= !
25,00 10
!
= 23.14 0.68

ppm CaSO4
A 23.1 0.68
B 22.2 0.67
() 22.7 0.9
Tabla 6. Concentracin de la muestra de CaSO4

ANALISIS DE RESULTADOS

En la determinacin hecha en la presente prctica se ha utilizado una volumetra

complejomtrica cuyo principio es la formacin de un complejo o compuesto de coordinacin
entre un cation metlico (Calcio o magnesio) con una especie donante de electrones o
ligando, el EDTA. El cual contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa
tambin como H4Y. Este ligando forma complejos estables con la mayora de los cationes y
entra siempre en relacin molar 1:1, independiente de la carga del catin. (ecuacin 3)

En la prctica realizada para la determinacin de la dureza total se ha utilizado el negro de

Eriocromo t , un colorante triprtico que a pH 10 existe como un anin divalente HIn2- y es de
color azul, cuando est en presencia de cationes metlicos se combina con ellos para formar


los complejos mostrados en la ecuacin 1 y 2 cambiando a una coloracin roja a la solucin.

As cuando inicia la adicin del titulante , EDTA, este desplaza de nuevo el colorante para dar
paso a la formacin de los complejos mostrado en la ecuacin 4 y 5 que tienen constantes de
formacin (Kf) 1010.7 y 108.7 M respectivamente, de forma tal que cuando de nuevo se
obtiene una coloracin azul, lo que indica que todo el negro de Eriocromo T est libre y por
tanto el EDTA ha reaccionado con todos los cationes presentes en la muestra. Uno de los
factores ms importantes en el presente mtodo es el pH ya que ayuda a mantener la
estabilidad de los complejos formados d, puesto que mantiene el colorante en su forma
aninica carga dos menos; es indispensable que el pH de la solucin no se aumente durante el
proceso porque un aumento del mismo ocasiona la formacin de la forma aninica del
colorante In-3 que es de color naranja, con lo cual sera imposible detectar el punto de
equivalencia adems de que en esta forma no presenta la misma afinidad por los cationes,
otra razn por la cual es indispensable que el pH se encuentre a 10 durante toda la
determinacin es que a pH muy superiores se genera la formacin y precipitacin de los
compuestos insolubles CaCO3 y Mg(OH)2 lo que conllevara a una determinacin de la
concentracin por debajo de los valores reales, razn por la cual es indispensable llevar a cabo
este tipo de determinaciones ms de una vez con lo cual se corrobora la veracidad del valor
calculado.

Como se puede observar en a tabla 5 el agua de grifo del laboratorio presenta una dureza total
de 56.5 mg/L lo cual la clasifica como una agua blanda debido a que el valor se encuentra
entre 16 y 75 ppm. Aunque el rango permitido segn el ministerio de salud (ver anexo 1) es de
160 mg/L, el valor mximo recomendable segn el Icontec es de 50 mg/L de CaCO3, ya que si
el agua excede este valor se va a requerir de ms cantidades de jabn para limpiarla
efectivamente lo que conllevara a la formacin de residuos insolubles. Adems, el agua dura
provoca la obstruccin de las tuberas, genera manchas blancas en los platos, tiene un efecto
laxante y adems est relacionado con enfermedades cardiovasculares, entre otros.

Aunque el mtodo utilizado en la presente practica permiti determinar la dureza total y

establecer que el agua de grifo del laboratorio cumple con los requisitos de agua potable
respecto a su dureza, es vlido hacer notar que segn la norma tcnica la determinacin se
debe hacer con la valoracin paralela de una solucin patrn de carbonato de calcio debido a
que ello garantiza una mayor veracidad en el reporte de la expresin de la dureza en forma de
equivalentes de carbonato de calcio (ecuacin 5 y 6) [2]

Para determinacin de la dureza debida a cada uno de los iones Ca y Mg, tambin se hace de
forma volumtrica y basado en el mismo principio de formacin de un complejo con EDTA;
slo que inicialmente se lleva a cabo la adicin de una base fuerte como NaOH con lo cual se
precipita el magnesio en forma de su hidrxido, para luego proceder a la titulacin de la
muestra con el EDTA. Aunque el valor permitido es de 100 mg/L de Ca+2 el valor recomendado
es de 50 mg/L de Ca+2, ya que un agua con altos niveles de calcio puede afectar la adsorcin
de otros minerales esenciales en el cuerpo y causas clculos en los riones. Para el agua de
grifo analizada la concentracin de calcio determinada fue de 14,5 ppm lo cual est por
debajo del valor recomendado por el ministerio de salud (ver anexo 1), cumpliendo as con
este requisito para considerarse agua potable. Finalmente respecto a la dureza debido al
magnesio se obtuvo un valor muy inferior puesto que el recomendado es entre 30-50 mg/L y


el obtenido fue de 4.86 mg/L sin embargo puede ser o que efectivamente como se clasifico
segn la dureza total el agua presenta concentraciones muy bajas de cationes metlicos o que
el hidrxido de sodio adicionado fue muy poco y parte del magnesio quedo en forma catinica
y no precipito, con lo cual parte de lo determinado como calcio seria en realidad magnesio.
Razn por la cual sera conveniente determinar la concentracin de magnesio de forma
directa, por ejemplo mediante absorcin atmica, establecido en la NTC 4706 y corroborar el
resultado. Es importante aclarar, que el tener bajos niveles de magnesio no es malo ya que en
realidad, el agua de la universidad cumple con los estndares establecidos por el ministerio de
salud y son los altos niveles de magnesio en el agua los que posee malas consecuencias; como
por ejemplo, contribuir al mal sabor, provocar vmitos, diarrea, problemas nerviosos, entre
otros.
Aunque la presente practica solo buscaba analizar la dureza del agua de grifo y no se puede
considerar potable a partir de este nico estudio si se puede establecer que el agua del
laboratorio presenta una bajo concentracin e cationes metlicos y que cumple con los
requisitos de dureza establecidos por el Icontec y el ministerio de salud.

CONCLUSIONES

El agua de grifo del laboratorio de anlisis qumico de la Universidad de la Sabana presenta
una dureza total de 56.5 0.7 mgCaCO3/L con lo cual se ha clasificado como un agua blanda.

La concentracin de Ca y mg en el agua de grifo del laboratorio es 14.5 0.3 y 4.87 0.25 ppm
respectivamente

La concentracin de CaSO4 de la muestra es 22.7 0.9 ppm

En las determinacin de volumetra complejomtrica uno de los factores ms crticos es el pH,
debido a que un cambio en el mismo puede conllevar a la determinacin errnea de las
concentracin de los cationes estudiados ya sea por interferencia con los indicadores y por
tanto afectando los mtodos de deteccin o la formacin e especies que conlleven a malas
interpretacin de los resultados, como determinacin menores a las reales.

BIBLIOGRAFIA

1. Norma tcnica colombiana (NTC) 813. AGUA. AGUA POTABLE

2. GTC 2: Manual de mtodos analticos para el control de calidad del agua.
http://imasd.fcien.edu.uy/difusion/educamb/docs/pdfs/manual_dinama.pdf
consultado el 27 de marzo de 2015
3. Odetti H., Bottani E. Introduccion a la qumica Inorganica. Ediciones UNL. Tercera
Edicion. 2006 Pag 105
4. Norma tcnica Colombiana 4706. Calidad del agua: Determinacion de la Dureza
5. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater. 18th Edition. Washington, APHA, 1992. pp 2-36 - 2- 38.

ANEXO 1

Tomado de: Miranda, L. Villamil M. Evaluacion de la configuracin de sistemas de suministro

de agua potable en condiciones de emergencia para la sabana de Bogota. Universidad de los
Andes. Departamento de ingeniera qumica 2010