M. Durn et al.

, Diseo de Reactores 2016-2

Estudio del proceso de sntesis de NABAM en la

planta Dow AgroSciences de Soledad, Atlntico
M. Durn, G. Fuentes, M. Pea, R. Sequeda, S. Surez
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado noviembre de 2016, Informe Final

Resumen
La produccin de etilenbisditiocarbamato de sodio a pesar de no tener gran reconocimiento, constituye una etapa
importante en la obtencin de fungicidas, entre los cuales se destaca el Mancozeb, uno de los productos que ofrece
la planta de Dow AgroSciences ubicada en Soledad, Atlntico, en distintas presentaciones. El presente artculo es el
resultado del anlisis del proceso de sntesis de etilenbisditiocarbamato de sodio, en dicha compaa, con nfasis en
el reactor, la cintica de la reaccin que ocurre en este y el anlisis termodinmico asociado. Nabam como tambin
se conoce a este compuesto se produce en un reactor tipo batch, su obtencin se encuentra estrictamente controlada
por la presencia de disulfuro de carbono en el proceso. El anlisis realizado fue netamente cualitativo producto de la
visita industrial realizada y la revisin bibliogrfica acerca del proceso, a partir de la cual se encontr que la cintica
de productos similares es de segundo orden con respecto a la etilendiamina, as como se verific que para un tiempo
de dos horas y treinta minutos de reaccin la conversin de este compuesto limitante es de un 99,8%, calculando
un calor de reaccin para la fase limitante de -45,94kJ/mol, un aumento en la entropa asociado de 1,6152kJ/mol
y un cambio en la energa libre de -527kJ/mol, lo que se ajusta a la espontaneidad del proceso.

Palabras clave: Nabam, fungicida, batch, cintica.

1. Introduccin evidencia en el control de ms de 400

enfermedades provocadas por numerosos
A travs de la historia, los agricultores han sido patgenos fngicos en ms de 70 tipos de
testigos de las consecuencias negativas en cultivos. [2,3] As, ste fungicida se ha
materia de salud y economa provocadas por los consolidado como un commodity de gran
desastres naturales, resultado del crecimiento de importancia en las lneas de produccin de
una gran variedad de plagas en los cultivos. Por numerosas compaas alrededor del mundo.
lo cual, el hombre en la bsqueda de reducir En la actualidad, Dow AgroScience es la empresa
estas prdidas significativas, a comienzos del lder en registro y produccin del Mancozeb en
siglo XIX se introduce a la investigacin orientada aproximadamente 120 pases, tras la compra de
al descubrimiento y la creacin de fungicidas; Rohm and Haas en 2001. De esta manera,
siendo el sulfato de cobre el primer fungicida estudios han permitido fabricar y comercializar
utilizado para este fin, le siguieron tratamientos formulaciones diferentes de este fungicida,
con semillas organomercuriales (a base de incluso como ingrediente activo de otros
carbono) que no fueron completamente efectivas, productos de este tipo. [3]
por la toxicidad ambiental y la resistencia El presente trabajo tiene como propsito ilustrar,
desarrollada por ciertas especies. [1] analizar y realimentar, a travs del conocimiento
Como solucin, surgieron compuestos orgnicos adquirido en diseo de reactores, el proceso de
que formaban complejos con metales conocidos sntesis del precursor de Mancozeb: Nabam, en la
como ditiocarbamatos, cuya produccin estuvo compaa Dow AgroSciences (planta Soledad,
liderada por la compaa W.F. Hester of Rohm Atlntico); destacando su importancia e impacto
and Haas, Inc., a la que se le atribuye la en el campo agroindustrial.
preparacin y patente del primero de este tipo de En este punto, es pertinente realizar la aclaracin
compuestos en 1940, Nabam (etilen que a pesar que se mencione el Mancozeb como
bisditiocarbamato [EBDC] de sodio), el cual no producto de valor y que, por ello, la informacin
era un fungicida en s, siendo mejorado por alrededor de la planta y la produccin est
Heuberger y Manns, quienes agregaron sulfato de registrada con respecto a ste; el proceso de
zinc, creando Zineb (Dithane D-14) hacia 1944. anlisis en este informe, est enfocado al primer
No obstante, DuPont elev el rendimiento de producto de las tres reacciones que suceden
estos dos productos patentando etilen antes de obtener Mancozeb, es decir, el
bisditiocarbamato de manganeso (Maneb) en intermediario de reaccin conocido como Nabam,
1950. Luego, en 1962 el crdito lo obtuvo debido a que es ste el que moldea en mayor parte
nuevamente Rohm and Haas al registrar el la fase de produccin.
complejo inico de zinc del Maneb (Mancozeb),
que se ha convertido comercialmente en el ms
importante entre los EBDCs. Este hecho se

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2. Descripcin de la compaa: Dow disulfuro de carbono al 99%. Todos estos

AgroSciences porcentajes se encuentran en unidades de masa.

Esta compaa inicia operaciones en 1950 como

la unidad agrcola de The Dow Chemical
Company, una de las empresas qumicas ms
grandes del mundo; cuyo principal objetivo es
descubrir y desarrollar soluciones innovadoras
que mejoran la forma en que el mundo cultiva.
En 1989, The Dow Chemical Company realiza
una alianza estratgica con el negocio Elanco
Plant Sciences de Eli Lilly and Company, dando
como resultado la conformacin de DowElanco.
Sin embargo, aos ms tarde, para la dcada de
1990, The Dow Chemical Company adquiere la
totalidad del negocio y le otorga el nombre que Figura 3.1 Disposicin de la planta de Mancozeb en Dow
hasta la actualidad conserva, Dow AgroSciences. AgroScience. Con A, agua almacenada interna; B, zona
Hoy en da, esta empresa subsidiaria de administrativa; C, seccin de produccin: Mancozeb, D, zona de
almacenamiento, E, seccin de servicios, F, seccin de envase y
propiedad total de The Dow Chemical Company, embalaje.
provee productos para el manejo de plagas y
malezas en cultivos agrcolas y herramientas de Ahora bien, en el tercer piso, se accede a la sala
biotecnologa para la mejora gentica vegetal; de mandos donde se controla la operacin que
aumentando la productividad de los cultivos. [4] necesita de mayor cuidado, es decir, la reaccin
Esta multinacional se encuentra distribuida en entre la etilendiamina y el disulfuro de carbono.
zonas a lo largo del mundo. En Colombia, en Desde este cuarto es posible ver la estructura
particular, existen dos plantas de produccin: la superior del reactor batch usado para la reaccin
planta Cartagena y la planta Soledad, sta ltima en cuestin, por lo cual se hace notar que el resto
fue fundada en 1963 por Rohm & Haas Plantas y del reactor reposa sobre el segundo piso.
se encarga de los procesos de: Igualmente, desde el tercer piso se accede a las
Sntesis de Mancozeb partes superiores de los tanques de agitacin en
-Formulacin de Flowables los que se transforma el Nabam en Maneb y por
-Formulacin de Suspensiones en Aceite ltimo, al Mancozeb. Estas dos ltimas
Formulacin de Kaytar operaciones se realizan manualmente y sin la
En la actualidad el 15% de los materiales rigurosidad propia con la que se obtiene Nabam.
producidos se destinan al mercado local y el Para los pasos posteriores, existen tuberas con
restante 85% es exportado al mercado mundial. sistemas de movimiento neumtico y tornillos sin
[5] Cabe resaltar que Dow AgroScienceses es una fin para alimentar las subsecuentes etapas de
compaa comprometida con el manejo separacin, en especial, de secado, entre ellos
responsable y sustentable de sus productos en secadores rotatorios al vaco, tolvas de
todo su ciclo de vida, por lo cual ha implementado enfriamiento y secadores en spray. Sujeto a las
Product Stewardship, haciendo del cuidado del necesidades de los clientes, se entrega el
medio ambiente una parte integral de cada etapa producto final en polvos, solucin acuosa y
del proceso. [6] solucin de aceite; por lo que se hacen necesarios
tanques destinados para la preparacin de los
3. Descripcin de la planta [7] dos ltimos en instalaciones de la planta baja. A
unos pocos metros se localiza la seccin de
En DOW Qumicos AgroScience seccional envase y embalaje donde se finaliza la disposicin
Soledad, se trabaja primordialmente para la del producto final en las presentaciones
produccin y embalaje de Mancozeb. El lugar necesarias para el mercado. Por ltimo, se ilustra
cuenta con departamentos administrativos, de un diagrama de flujo del proceso en la planta Dow
servicios, produccin y almacenaje bien definidos AgroSciences seccional Soledad en la Figura 3.2.
que se encuentran repartidos como se muestra
en el esquema de la Figura 3.1. 4. Nabam [8,9,10,11,12]
El sector de produccin est dispuesto en cuatro
pisos donde se ubican las distintas maquinarias Los ditiocarbamatos se han utilizado como
destinadas al tratamiento de materias primas. En fungicidas para el suelo sin mucha suerte. Estos
la zona de acopio, se sitan los tanques de se forman mediante la unin de dos molculas de
almacenamiento de los compuestos qumicos que cido ditiocarbmico que han sido previamente
se usan en las reacciones en cadena como son la reaccionadas con un metal a travs del grupo
etilendiamina al 99% (luego diluida al 55% para metilo, como por ejemplo; para formar Nabam.
su entrada en el proceso), el hidrxido de sodio al El Nabam (C4H6N2Na2S4) fue el primer compuesto
50%, el sulfato de manganeso al 23% y el dentro de este grupo en ser desarrollado y el
nombre qumico por el cual se conoce es etileno

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bis ditiocarbamato disdico, se caracteriza por terminado su aplicacin. Como componente

ser soluble en agua, insoluble en componentes activo biocida, controla la formacin de algas,
orgnicos y su facilidad de aplicar, aun as, se ha bacterias y hongos en industrias de suelos,
encontrado que pierde su solubilidad acuosa manejo de aguas e industrias de alimentos.
formando pelculas continuas cuando se ha

Figura 3.2. Diagrama de flujo general de la produccin de Mancozeb

Este compuesto presenta inestabilidad frente a acuosa de etilendiamina (EDA) y disulfuro de

sus puntos de fusin y ebullicin, carbono (CS2), el cual se alimenta entre un 0.5 y
descomponindose; por lo que se ha buscado su un 2% en exceso, en presencia de soda castica
mejora, por ejemplo, reemplazando por tomos de (NaOH) la cual, adems de ser un reactivo en la
zinc los dos tomos de sodio, lo que permite etapa siguiente, mantiene las condiciones de pH
obtener el etileno-bisditiocarbamato de zinc adecuadas (entre 8-10). Estas reacciones se
conocido con el nombre comn de Zineb. El detallan en las Figuras 5.2.1 y 5.2.2. [11,14]
Nabam se puede presentar como incoloro hasta
un ligero mbar en solucin acuosa donde
presenta forma cristalina. Su masa molecular es
de 256,3434 y su densidad oscila entre los 1,14
g/cm3.
Desafortunadamente, el Nabam tiene poca
toxicidad a los hongos del suelo frente a otros Figura 5.1.1. Formacin del cido etilebisditiocarbamtico
productos, adems de su mencionada
inestabilidad donde pierde su naturalidad
molecular frente al calor, la humedad y la luz. En
reposo y en solucin acuosa, el Nabam es capaz
de expedir compuestos voltiles tales como el
sulfuro de hidrgeno y el disulfuro de carbono. Se
vende bajo el nombre comercial Ditano D-14 o Figura 5.1.2. Generacin del etilenbisditiocarbamato de sodio.
Parzate lquido.
5.2 Cintica de reaccin
5. Proceso de produccin La expresin cintica que se ajusta a la velocidad
de reaccin asociada a la formacin de Nabam no
5.1 Sntesis se encuentra reportada en medios bibliogrficos
Dado el impacto del Mancozeb, el cual surgi accesibles, sin embargo, se encuentran estudios
como resultado de mltiples estudios para la cinticos realizados a sustancias de naturaleza
estabilizacin de un compuesto denominado qumica equivalente, como lo son los
Maneb, en el mercado de los fungicidas, han sido ditiocarbamatos, y se enunciarn como
mltiples las maneras en que se ha buscado estimativos.
producir el mismo, asocindose as patentes que Miller & Latimer, plantean un mecanismo general
describen metodologas para la obtencin de ste. de reaccin dado por la secuencia de pasos
Sin embargo, el mecanismo principal consiste en mostrados en las reacciones 5.2.1, 5.2.2 y 5.2.3
la formacin de una sal sdica de [13], donde A, B y C hacen referencia a la sal de
bisditiocarbamato a partir de una solucin ditiocarmabato, la amina (reactivo limitante) y el

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disulfuro asociado; sin embargo, la primera, Al reemplazar [2] en [1],

reaccin de disociacin cida, sucede
instantneamente y por ende se obtiene una
0 ( ) =
etapa limitante de la velocidad de reaccin dada
por la reaccin 5.2.4.
Para este caso en particular, el sistema describe
+ + + una cintica de segundo orden con respecto a la
Reaccin 5.2.1. Disociacin cida de la amina etilendiamina, dada por:

+ = [ ]2
Reaccin 5.2.2. Formacin del cido ditiocarbmico

+ + 0 ( ) = [ ]2
Reaccin 5.2.3. Formacin del derivado del cido (Sal sdica)

Se tiene un reactor batch de volumen constante,

+ + +
Reaccin 5.2.4. Representacin simplificado de la secuencia donde la concentracin en el tiempo de
de reaccin para sntesis de sales de ditiocarbamato. etilendiamina se puede expresar en funcin de la
conversin y la concentracin inicial,
Los mismos denotan que este tipo de reacciones
se ajustan a una cintica de segundo orden, de
( ) = [ (1 )]2
primer orden respecto a cada reactivo, pero dado
el hecho que a travs de sus experimentos
adicionaron el compuesto C en exceso (Disulfuro
de carbono, CS2), obtuvieron valores cinticos ( ) = (1 )2

(constantes de velocidad ( ) y energas de
activacin ( )) respecto a la amina asociada al Evaluando los trminos conocidos, se grafica
radical correspondiente. Las reacciones se dicho comportamiento en el software Matlab con
llevaron a cabo en medio bsico en presencia de el fin de verificar la conversin real de la misma
soda custica (NaOH). Los valores obtenidos se para el tiempo de reaccin expuesto por la
registran en la Tabla 5.1.1. empresa. El grfico obtenido se muestra en la
Figura 5.2.1; De la solucin de la ecuacin
Tabla 5.2.1 Parmetros cinticos asociados a la sntesis de
diferencial asociada se obtiene que para 2 horas
distintos ditiocarbamatos
y 30 minutos la conversin alcanzada de
Radicales [ ]
[ ] etilendiamina es de 99,8%.

Metil 143 196
Dimetil 223 176
Dietil 163
Di-n-propil 143

Se hizo un estudio de la relacin existente entre

la conversin y el tiempo de reaccin, utilizando
los datos expuestos previamente, as como
tambin las condiciones de operacin y las
cantidades iniciales de los reactivos en el proceso,
producto de balances molares aplicados al
sistema, condensados en el Anexo 1. El
tratamiento de los mismos y los resultados
obtenidos se muestran a continuacin.
A partir de la ecuacin de diseo del reactor
batch, obtenida con el balance de materia
aplicado al mismo, se hace el clculo de
Figura 5.2.1. Comportamiento de la conversin con respecto al
verificacin del tiempo que demora la reaccin, tiempo
tal como sigue:
Para un tiempo de 40min se alcanza una

= [1] conversin del 99% lo que hace suponer que,

sujeto a esta cintica, se logra un consumo alto
Teniendo en cuenta la definicin de conversin se de EDA para un tiempo mucho menor al de
expresan las moles de salida de etilendiamina: operacin. Cabe resaltar consideraciones
realizadas en el anterior anlisis: el orden y los
= 0 (1 + ) parmetros cinticos asociados a la reaccin se
consideraron equivalentes a la de compuestos de
igual naturaleza qumica, se fij la fase limitante
= 0 ( ) [2]

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como la formacin del cido intermedio, compuestos hace que sea difcil tenerlos aislados
sustrayendo del anlisis cintico el tiempo y por eso estudiarlas resulta difcil, y con base en
asociado a la formacin de la sal sdica; Este esto, la informacin asociada a los mismos es
ultimo paso mencionado mencionado, aunque limitada. Para la estimacin de los parmetros
importante que se de en el orden adecuado, termodinmicos del cido intermedio se utiliz el
impone una pauta distinta a la que su naturaleza mtodo de estimacin de grupo de Bensn. Los
de reaccin cido base garantiza que esta no sea grupos funcionales a partir de los cuales se
el paso lento y por ende, determinante; determinaron los valores de cambio de entalpa,
sucediendo con una conversin cercana a la entropa y energa libre para esta molcula son:
totalidad y de manera irreversible. Finalmente la [C-N], [S-C], [S-HC], [N-C3], [C-(N)(C2)(H)] y [C-
velocidad de reaccin estar definida por el paso C3H3][16] cuyos valores de aporte a las propiedades
organico; y adicionalmente, se omiti el efecto de fue tomado de Polling&Prausnitz (2001). Los
las reacciones indeseadas. resultados obtenidos se consignan en la tabla
5.3.1
La etilendiamina, a diferencia de las alquilaminas
de referencia, presenta dos grupos aminos El cambio de entalpa asociado a la reaccin, la
disponibles para participar en la reaccin, por entropa y el cambio en la energa libre de Gibbs
ende por cada molcula de la primera se da paso correspondientes estn dados por la ecuacin [4],
a la formacin de dos grupos carbamatos; el [5] y [6], respectivamente;
trabajo realizado por Miller&Latimer (1961) no
analiza el efecto en la cintica que ocasiona la 0 298 = 0 298 [4]
primera formacin del grupo carbamato y como
limita o promueve la consecucin de la reaccin 0
S298 = S0 [5]
lo que afectara directamente en la expresin de
velocidad. Sin embargo, con el fin de obtener la Tabla 5.3.1 Parmetros termodinmicos estimados para el
mayor conversin posible en la reaccin deseada, cido dietilcarbamtico
evitar el manejo de la menor cantidad de Propiedad Valor
reactantes posibles, dada su toxicidad, y dar paso 0 298 [kJ/mol] 29,6
a la formacin de la sal, un tiempo de 2 horas y
30 minutos de reaccin asegura, a partir del
0
298 [kJ/molK] 1,343
anterior anlisis, una alta produccin de NABAM [kJ/mol]
0 -370,97
sujeto a una conversin cerca al 100% de EDA. 298 [kJ/kmolK] 181,88

5.3 Anlisis termodinmico [16, 17,18,19]

Las reacciones de formacin de sales de Del Chemistry Webbook de la NIST se extrajeron
etilenbisditiocarbamato se caracterizan por ser los respectivos valores para la dietilamina,
exotrmicas. Son reacciones irreversibles, sin disulfuro de carbono y agua; obteniendo as un
embargo, los compuestos al exponerse a calor de reaccin de -45,94kJ/mol de reaccin,
condiciones ambientales por largo tiempo, sujeto con un cambio en la entropa de 1,6152kJ/mol
a la influencia del pH se desintegran volviendo as K, a partir de los valores de entropa de cada
a los compuestos de partida. Dada la limitante en sustancia a la temperatura de reaccin, extrados
la informacin termodinmica para los reactivos del estimador de propiedades de AspenTech. El
que intervienen en la sntesis de Nabam, y dado cambio en la energa libre de Gibbs ser
el hecho que reacciones homlogas presentan un entonces;
comportamiento similar, se estudiar el aspecto 0
0 298 = 0 298 S298 [6]
termodinmico de la reaccin a partir de la
sntesis de dietilcarbamato de sodio. 0 298 = 527/

Al reaccionar dietilamina y disulfuro de carbono Este valor de energa libre de Gibbs evidencia la
en medio bsico se da paso a la formacin del espontaneidad de la reaccin. Dado el hecho que
cido dietilcarbmico; esta reaccin determina la se no se encontr informacin respecto al
etapa principal de la sntesis. Los productos se producto final, se limita el anlisis a este paso de
alimentan a temperatura ambiente y se da un la reaccin. Adicionalmente, se da paso a la
calentamiento manteniendo la reaccin a 43C siguiente reaccin con formacin de la sal; La
que es la temperatura de salida por consiguiente informacin referente a la sal sdica no se
el calor asociado a la reaccin est dado por la registra sin embargo Cavell et.al (2014) reportan
expresin 3; para la sal de amonio un cambio de entalpa de -
198,8 /. Dado el hecho que ambas
= 0 ( ) + (0 ) [3] reacciones se efectan mediante reaccin de tipo
cido-base con bases fuertes, la naturaleza
El cido resultante es sumamente inestable por exotrmica de la reaccin es equivalente para
consiguiente se da paso a la reaccin ambos y el valor obtenido para la sal de amonio
subsecuente. La poca estabilidad de estos aporta un estimativo del calor asociado a este tipo

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de reacciones. Adems Cavell et.al reporta de auto ignicin; en suma, como todos los
informacin para sales metlicas con Pb, Zn y Cd reactores de flujo implican el uso de dispositivos
con valores de -100.5, - 190.4 y - 144.9 k J/mol, mecnicos para mantener el recorrido de la
de orden de magnitud similar a los de la sal de materia prima en su estructura, no figuran como
amonio. la mejor opcin para esta reaccin por lo cual se
prefiere un mecanismo por lotes.
5.4 Reacciones colaterales El proceso que se lleva a cabo en el reactor inicia
Teniendo en cuenta la cantidad de componentes con el cargue de aproximadamente dos toneladas
que hay presentes dentro del reactor, no es difcil de agua, acompaado de la adicin de un
encontrar que existen reacciones colaterales antiespumante (2-etilhexanol), el cual estabiliza
mientras se da la produccin del Nabam. Estas la presin de las bombas de espuma al remover
especies resultantes sern importantes para el aire y gas atrapados. En este momento inicia el
cuantificar variables de eficiencia del reactor. enfriamiento del reactor, utilizando agua
Cabe aclarar que no necesariamente estas proveniente de una torre de enfriamiento en la
reacciones estn presentes en cada corrida ni en chaqueta del mismo. Posteriormente, se carga
las mismas proporciones, sin embargo, disulfuro de carbono en exceso, cuyo nivel se
componen las distintas posibilidades frente a las regula a travs de un Interruptor de Alto Nivel
impurezas. Las reacciones referidas se (LSH); el disulfuro entra en el fondo por medio de
encuentran en la Figura 5.3.1. una tubera tipo deep pipe, a razn de eliminar la
suspensin del lquido con el aire por cada libre
que puede concluir en la auto ignicin de la
sustancia. A continuacin, se inicia la
coalimentacin de EDA y soda custica al
reactor, en donde simultneamente se inicia la
agitacin para evitar que se formen zonas de alta
o baja energa.
Las condiciones en las que se lleva a cabo la
reaccin se caracterizan por una atmsfera
inerte, para lo cual se alimenta de manera
constante nitrgeno al proceso, mantenindose la
temperatura de reaccin entre 40 y 43C a una
presin de 12,34 inH2O. Luego de completar el
cargue de soda, se procede a recuperar el CS2
alimentado en exceso con agua caliente, para lo
cual se aprovecha el punto de ebullicin del
mismo (46,3C). El disulfuro de carbono
evaporado sale por el sistema de venteo y llega a
un condensador, donde finalmente se recuperan
Figura 5.4.1. Reacciones colaterales en la produccin de
Nabam aproximadamente 100 kg dispuestos para la
siguiente tanda de alimentacin.
6. Descripcin del reactor [7,14] Este proceso tiene una duracin promedio de tres
horas desde su preparacin, por su parte la
La reaccin de produccin del Nabam se lleva a reaccin qumica tiene lugar en un tiempo de dos
cabo en un reactor por tandas de acero al carbn, horas y media. El pH del Nabam resultante de la
que tiene una capacidad no nominal de 6700 kg reaccin alcanza valores comprendidos entre 8,5
por lote. La operacin del mismo es automatizada y 9,5, ptimo para mantener las sales y
con un sistema de control HMI (Human Machine compuestos inicos en las formas deseadas. La
Interface). Asimismo, cuenta con un servidor eficiencia del proceso se mide a partir de las
batch, el cual opera bajo un orden lgico cantidades resultantes de los subproductos de la
especfico con parmetros de flujo definidos y reaccin.
controlados a travs de un transmisor indicador Para que todo este proceso sea posible, el reactor
de flujo (FIT). cuenta con bafles en las paredes, agitador y una
La eleccin de un sistema batch para la chaqueta en forma de serpentn fuera y dentro del
produccin de Nabam se centra en el manejo de mismo. Tanto los bafles en las paredes como el
los reactivos que conforman la reaccin, debido a agitador tienen por objetivo darle uniformidad a
que ambos poseen propiedades que bajo la mezcla al evitar la formacin de vrtices y
situaciones en un reactor de flujo no se logran puntos calientes al mximo. La agitacin tambin
controlar. Ahora bien, es realmente necesario genera contacto con las masas no reaccionantes
poseer una cobertura total sobre la temperatura aumentando la conversin sobre el tiempo de las
y las dems formas de energa que permitan corridas. Con el calor fluyendo a travs del
mantener el disulfuro de carbono en un ambiente tanque, la chaqueta de enfriamiento se encarga
propicio de interaccin, es decir, de remover continuamente esta energa, evitando
mayoritariamente en forma lquida y sin peligros que el reactor entre en estado de

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sobrecalentamiento y finalmente se salgan de Adems, es importante mencionar, que durante

control los reactivos y sustancias presentes en el el proceso se tienen en cuenta diferentes sistemas
medio. de control que permiten regular las variables,
tales como la sobrepresin del reactor, para la
7. Seguridad en la planta cual se cuenta con discos de ruptura, que
consisten en un dispositivo con un venteo de
Una de las principales consideraciones, en emergencia; as como un interlock de seguridad
trminos de seguridad, que se tienen en cuenta en el proceso de transferencia del producto final
en la planta DowAgroSciences tiene que ver con el cual evita la cristalizacin.
el manejo de disulfuro de carbono como materia Finalmente, DowAgroSciences genera
prima en el proceso de produccin de Nabam, consciencia en sus trabajadores del peligro que
esto debido a que se trata de una sustancia con implica no tener cautela en el manejo de las
un ndice alto de peligrosidad, puesto que es sustancias en los procesos de produccin, por lo
altamente inflamable, tanto as que las que a su vez cuentan con una matriz de riesgos
reacciones en las que ste participe pueden (reactivos vs. reactivos) donde se evidencia las
producir incendios o explosiones, desprendiendo interacciones entre ellos y de esta manera se
vapores txicos e irritantes; siempre que no se conoce el nivel de cuidado que se debe manejar al
tomen las medidas necesarias para su mantener dos sustancias cerca o en contacto.
tratamiento. Las propiedades fsicas de esta
sustancia se especifican en la Tabla 7.1. 8. Conclusiones

Tabla 7.1 Propiedades fsicas del disulfuro de carbono [15] La produccin de Nabam significa para Dow
Propiedad Valor AgroSciences seccional Soledad, la seccin ms
Peso molecular 76,14 importante para la entrega de un producto final
[g/mol] eficiente y competitivo como es Mancozeb. Las
determinaciones para escoger un reactor por
Estado fsico Lquido lotes, sistemas de seguridad y sistemas de
Punto de ebullicin 46,5 transporte se basan principalmente en las
[C] (760 mmg) propiedades de los reactivos para la obtencin de
Punto de fusin [C] -111,6 Nabam: EDA y disulfuro de carbono; es decir, un
Temperatura de auto 100 control eficiente de la energa con la que los
ignicin [C] reactivos interaccionan, as como las condiciones
Punto de inflamacin -30 propicias del medio para disminuir las reacciones
[C] colaterales con las que se mide la eficiencia del
proceso. Se encontr que para el tiempo de
Por esto, DowAgroSciences implement una reaccin estipulado por la empresa la conversin
estructura de seguridad que va desde sistemas del reactivo limitante, EDA, corresponde a un
contraincendios en el rea de recepcin de la 99,8%. Se encontr un calor de reaccin para la
materia prima, que incluye alarmas de fase limitante de -45,94kJ/mol, un valor de
emergencia y a su vez utiliza filtros para vapores entropa asociado de 1,6152kJ/mol y un cambio
orgnicos, junto con tuberas que permiten tomar en la energa libre de -527kJ/mol.
este compuesto desde el carro proveedor al
tanque de almacenamiento; hasta la 9. Agradecimientos
construccin de diques de contencin para
controlar con agua cualquier derrame de Este trabajo fue posible gracias a la empresa Dow
disulfuro. Un tanque horizontal sumergido en AgroSciences que abri sus puertas para el
una piscina de agua, es el medio de conocimiento de uno de los procesos de sntesis
almacenamiento que utiliza la compaa para el ms importantes que se lleva a cabo dentro de la
CS2, en cuyo interior tambin se encuentra agua misma. Especialmente, a la ingeniera Jennifer
que no se mezcla con el mismo, debido a la Juliao, cuya experiencia dentro de la compaa
diferencia de densidades (el agua es 1,26 veces en el rea de procesos fue determinante para la
menos pesada que el disulfuro) e comprensin de las transformaciones que dan
inmiscibilidades. lugar al Nabam y con este al Mancozeb.
A razn de la mencionada reactividad del Asimismo, gracias al ingeniero Alberto Albis por
disulfuro, todo el proceso en el que se ve las pautas brindadas en clases que permitieron
involucrado, necesita de una supervisin el anlisis resultante en este artculo.
constante, por lo cual, significa la parte crtica y
ms importante dentro de la cadena de 10. Bibliografa
produccin. Para ste compuesto en particular se
[1] C. Klittich. Milestones in fungicide discovery: Chemistry
requiere un proceso de Deep pipe, en el momento
that changed agriculture. Online. Plant Health Progress
de ingreso al reactor, debido a que su energa de (2008). Disponible en internet: <URL:
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 M. Durn et al., Diseo de Reactores 2016-2

ANEXOS

1. Balances molares aplicados al sistema de reactivos reaccionantes

Partiendo de la capacidad no nominal del reactor libre de agua y el disulfuro recirculado, correspondiente
a 4600 kg se hacen los respectivos balances de materia con el fin de conocer las cantidades iniciales de
las materias primas que entran al reactor; para esto se considera que el recirculado de disulfuro
corresponde al exceso de tal reactivo y que la alimentacin es estequiomtrica:

Balance global:
+ + = 4600 [1]

Donde la corriente donde se alimenta etilendiamina se nota como A, el disulfuro de carbono es B y el

hidrxido de sodio es C. Adicionalmente, se plantean las siguientes relaciones con base en las
concentraciones que deben tener los reactivos para dar lugar a la reaccin:

0,55 = 4600 [2]

0,99 = 4600 [3]

0,5 = 4600 [4]

0,45 + 0,01 + 0,5 = 46002 [5]

Con el fin de eliminar incgnitas del sistema se expresan relaciones de A y C en funcin de B, como se
muestra a continuacin, a partir de la estequiometra:

0,55 0,99 1
= ( )
2
0,99
0,55 = ( 2
) [6]

0,5 0,99
=


0,5 = 0,99 [7]

Reemplazando [6] y [7] en [2], [3], [4] y [5] se obtiene:

0,390767 = 4600 [2.1]

0,99 = 4600 [3.1]

0,5200 = 4600 [4.1]

0,319723 + 0,01 + 0,52 = 4600(1 ) [5.1]

Despejando con el fin de obtener un sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas se tiene:

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0,390767
=
4600

0,99 = 4600

0,5200 = 4600

0,319723 + 0,01 + 0,52 = 4600(1 )

0,849723 = 4600 0,390767 4600 4600 )

0,99 = 4600

0,5200 = 4600

1,24049 + 4600 + 4600 = 4600

Al solucionar el sistema se obtienen las cantidades y composiciones iniciales de la materia prima del
proceso:

= 1672,4293 = 1740,5572 = 1188,2386

= 0,1891 = 0,1421 = 0,3599
2 = 0,3089

Conocida la cantidad inicial alimentada de etilendiamina se estiman las moles correspondientes y con
estas la concentracin inicial, como se muestra:
1 1000
1188,24 0,55 ( )( )
60,10 1
= = 1,628
6679,96012

Nota: Para los clculos correspondientes se tuvo en cuenta la siguiente informacin:

Masas moleculares:
= 60,10 /
= 76,13 /
= 39,99 /

Para el volumen del reactor se estim la densidad promedio de la mezcla con ayuda del
simulador Aspen Hysys, cuyo valor corresponde a: 1003 /3.

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