Equi Lib Rio
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Ejercicios
Concepto de equilibrio;
expresiones de constantes de equilibrio
15.1 El diagrama siguiente representa una reaccin hipo-
ttica A B, donde A corresponde a las esferas ro-
jas, y B, a las azules. La sucesin de izquierda a
derecha representa el sistema al paso del tiempo.
Indican los diagramas que el sistema alcanza un es-
tado de equilibrio? Explique su respuesta.
Ejercicios 605
15.2 Explique lo que tienen de incorrecto los enunciados si- 15.10 Cul de las reacciones siguientes est desplazada a la
guientes: (a) En el equilibrio ya no se transforman reacti- derecha, en favor de la formacin de productos, y cul a
vos en productos. (b) En el equilibrio la constante de la izquierda, en favor de la formacin de reactivos?
velocidad de la reaccin directa es igual a la de la reaccin (a) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g); Keq = 5.0 * 1012
inversa. (c) En el equilibrio hay cantidades iguales de (b) 2HBr(g) H 2(g) + Br2(g); Keq = 5.8 * 10-18
reactivos y productos.
15.11 La constante de equilibrio de la reaccin
15.3 Suponga que las reacciones en fase gaseosa A B y
B A son procesos elementales con constantes de ve- 2SO3(g) 2SO 2(g) + O2(g)
locidad de 4.2 103 s1 y 1.5 101 s1, respectiva-
mente. (a) Cul es el valor de la constante de equilibrio es Keq 2.4 103 a 200C. (a) Calcule Keq de
del equilibrio A(g) B(g)? (b) Qu es mayor en el 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g). (b) A esta temperatura,
equilibrio: la presin parcial de A o la de B? Explique su favorece el equilibrio el SO2 y el O2, o el SO3?
respuesta. 15.12 La constante de equilibrio de la reaccin
15.4 Considere la reaccin A + B C + D. Supondremos
que las reacciones tanto directa como inversa son proce- 2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)
sos elementales y que el valor de la constante de equili-
es Keq 1.3 102 a 1000 K. (a) Calcule Keq de
brio es muy grande. (a) Qu especies predominan en el
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) (b) A esta temperatura,
equilibrio: los reactivos o los productos? (b) Qu reac-
favorece el equilibrio el NO y el Br2, o el NOBr?
cin, la directa o la inversa, tiene la constante de veloci-
dad ms grande? Explique su respuesta.
15.13 A 700C, Keq 0.112 en la reaccin
15.5 (a) Qu es la ley de accin de masas? Ilustre esta ley me-
SO2(g) + 12 O2(g) SO 3(g)
diante la reaccin NO(g) + Br2(g) NOBr2(g).
(b) Cul es la diferencia entre la expresin de la constante (a) Cul es el valor de Keq de la reaccin SO3(g)
de equilibrio y la constante de equilibrio de un equilibrio da- SO2(g) + 12 O2(g)? (b) Cul es el valor de Keq de la reac-
do? (c) Describa un experimento que permita determinar cin 2SO2(g) + O 2(g) 2SO3(g)? (c) Cul es el valor
el valor de la constante de equilibrio de la reaccin del de Keq de la reaccin 2SO3(g) 2SO2(g) + O 2(g)?
inciso (a).
15.6 (a) Se desconoce el mecanismo de cierta reaccin: 15.14 Considere el equilibrio siguiente, en el cual Keq 0.0752
A + B C + D. Aun as, es posible aplicar la ley a 480C:
de accin de masas a la reaccin? Explique su respuesta.
2Cl2(g) + 2H 2O(g) 4HCl(g) + O2(g)
(b) Escriba la reaccin qumica del proceso Haber. Por qu
es importante esta reaccin para la humanidad? (c) Es- (a) Cul es el valor de Keq de la reaccin 4HCl(g) +
criba la expresin de la constante de equilibrio de la reac- O2(g) 2Cl2(g) + 2H 2O(g)? (b) Cul es el valor de
cin del inciso (b). Keq de la reaccin Cl2(g) + H 2O(g) 2HCl(g) +
1
15.7 Escriba la expresin de la Keq de las reacciones siguientes. 2 O 2(g)? (c) Cul es el valor de Keq de la reaccin 2HCl(g)
Indique en cada caso si la reaccin es homognea o hete- + 12 O2(g) Cl2(g) + H 2O(g)?
rognea. 15.15 La constante de equilibrio de la reaccin
(a) 3NO(g) N2O(g) + NO2(g)
HClO2(ac) H +(ac) + ClO 2-(ac)
(b) CH 4(g) + 2H 2S(g) CS 2(g) + 4H 2(g)
es Keq 1.1 102 a 25C. (a) Cul es el valor de Keq de
(c) Ni(CO)4(g) Ni(s) + 4CO(g)
la reaccin 12 HClO2(ac) 12 H +(ac) + 12 ClO2 -(ac)?
(d) HF(ac) H +(ac) + F -(ac) (b) Cul es el valor de Keq de la reaccin 2HClO2(ac)
(e) 2Ag(s) + Zn2+(ac) 2Ag +(ac) + Zn(s) 2H +(ac) + 2ClO2 -(ac)? (c) Cul es el valor de Keq
15.8 Escriba la expresin de la Keq de las reacciones siguientes. de la reaccin 2H +(ac) + 2ClO2 -(ac) 2HClO2(ac)?
Indique en cada caso si la reaccin es homognea o hete- 15.16 Considere las reacciones A(ac) + B(ac) C(ac) y
rognea. C(ac) + D(ac) E(ac) + A(ac), cuyas constantes de
(a) N2(g) + O 2(g) 2NO(g) equilibrio a 100C son Keq 1.9 104 y Keq 8.5 102,
(b) Ti(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l) respectivamente. Cul es el valor de Keq de la reaccin
(c) 2C2H 4(g) + 2H 2O(g) 2C2H 6(g) + O 2(g) B(ac) + D(ac) E(ac)?
(d) Co(s) + 2H +(ac) Co2+(ac) + H 2(g) 15.17 El xido de mercurio(I) se descompone en mercurio y
(e) NH 3(ac) + H 2O(l) NH 4 +(ac) + OH -(ac) oxgeno elementales: 2Hg 2O(s) 4Hg(l) + O2(g).
(a) Escriba una expresin de Keq que incluya todos los
15.9 Cuando las reacciones siguientes alcanzan el equilibrio,
reactivos y productos. (b) Explique por qu normalmen-
qu contiene principalmente la mezcla de equilibrio: reac-
te se excluyen los slidos y lquidos puros de las expre-
tivos o productos?
siones de constantes de equilibrio. (c) Escriba una
(a) N2(g) + O 2(g) 2NO(g); Keq = 1.5 * 10-10 expresin de Keq que excluya el slido y el lquido puros
(b) 2SO 2(g) + O2(g) 2SO3(g); Keq = 2.5 * 109 de la expresin de equilibrio.
606 Captulo 15 Equilibrio qumico
15.18 Considere el equilibrio Na 2O(s) + SO2(g) las expresiones de constantes de equilibrio. (c) Escriba
Na 2SO3(s). (a) Escriba una expresin de Keq que incluya una expresin de Keq que excluya el slido y el lquido
todos los reactivos y productos. (b) Explique por qu nor- puros de la expresin de equilibrio.
malmente se excluyen los slidos y lquidos puros de
Aplicaciones de constantes de equilibrio PCO 3.37 106 atm, PCl2 6.89 105 atm; (c) PCOCl2
15.27 En qu difiere un cociente de reaccin de una constante 3.06 101 atm, PCO = PCl2 = 4.53 * 10-5 atm.
de equilibrio? (b) Si Q < Keq, en qu sentido avanzar la 15.30 Como se muestra en la tabla 15.2, la Keq del equilibrio
reaccin para alcanzar el equilibrio? (c) Qu condicin se
debe satisfacer para que Q Keq? N2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
15.28 (a) Cmo se usa un cociente de reaccin para saber si un
es de 4.51 105 a 450C. Con respecto a las mezclas que
sistema est en equilibrio? (b) Si Q > Keq, cmo debe lle-
se indican, diga si la mezcla est en equilibrio a 450C. Si
varse a cabo la reaccin para alcanzar el equilibrio? (c) Al
no es as, indique el sentido (hacia productos o hacia reac-
comienzo de cierta reaccin slo hay reactivos; no se han
tivos) en el que la mezcla se debe desplazar para alcan-
formado productos. Cul es el valor de Q en este punto
zar el equilibrio. (a) 105 atm de NH3, 35 atm de N2,
de la reaccin?
495 atm de H2; (b) 35 atm de NH3, 595 de H2, nada de
15.29 A 100C la constante de equilibrio de la reaccin N2; (c) 26 atm de NH3, 42 atm de H2, 202 atm de N2;
COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) tiene un valor de Keq (d) 105 atm de NH3, 55 atm de H2, 5.0 atm de N2.
6.71 109. Estn en equilibrio las siguientes mezclas de 15.31 A 100C, Keq 2.39 en la reaccin siguiente:
COCl2, CO y Cl2 a 100C? De no ser as, indique el sentido
SO 2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
en el que se debe llevar a cabo la reaccin para alcanzar
el equilibrio. (a) PCOCl2 6.12 102 atm, PCO 1.01 En una mezcla de equilibrio de los tres gases las presiones
104 atm, PCl2 2.03 104 atm; (b) PCOCl2 1.38 atm, parciales de SO2Cl2 y SO2 son de 3.31 atm y 1.59 atm,
Ejercicios 607
respectivamente. Cul es la presin parcial de Cl2 en la Si las presiones de NOBr(g) y NO(g) son iguales, cul es
mezcla de equilibrio? la presin de equilibrio de Br2(g)?
15.32 A 900 K la reaccin siguiente tiene una Keq 0.345: 15.38 A 21.8C, Keq 7.0 102 en el equilibrio
2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g) NH 4HS(s) NH 3(g) + H 2S(g)
En una mezcla de equilibrio las presiones parciales de SO2 Calcule las presiones parciales de equilibrio de NH3 y
y O2 son de 0.165 atm y 0.755 atm respectivamente. Cul H2S si se coloca una muestra de NH4HS slido en un re-
es la presin parcial de equilibrio de SO3 en la mezcla? cipiente cerrado, la cual se descompone hasta alcanzar el
15.33 (a) A 1285C la constante de equilibrio de la reaccin equilibrio.
Br2(g) 2Br(g) es Keq 0.133. Un recipiente de 0.200 L 15.39 A 80C, Keq 5.42 102 en la reaccin siguiente:
que contiene una mezcla de equilibrio de los gases con-
tiene 0.245 g de Br2. Cul es la masa de Br(g) en el reci- PH 3BCl3(s) PH 3(g) + BCl3(g)
piente? (b) En la reaccin H 2(g) + I 2(g) 2HI(g), (a) Calcule las presiones parciales de equilibrio de PH3 y
Keq 55.3 a 700 K. En un matraz de 2.00 L que contiene BCl3 si se coloca una muestra slida de PH3BCl3 en un
una mezcla en equilibrio de los tres gases hay 0.056 g de recipiente cerrado, la cual se descompone hasta alcanzar
H2 y 4.36 g de I2. Cul es la masa de HI en el matraz? el equilibrio. (b) Si el matraz tiene un volumen de 0.500 L,
15.34 (a) A 800 K la constante de equilibrio de I 2(g) 2I(g) cul es la masa mnima de PH3BCl3(s) que se debe colo-
es Keq 2.04 103. Si una mezcla de equilibrio en un re- car en el matraz para alcanzar el equilibrio?
cipiente de 10.0 L contiene 3.22 102 g de I(g), cuntos 15.40 Considere la reaccin siguiente:
gramos de I2 hay en la mezcla? (b) En 2SO2(g) O2(g)
2SO3(g), Keq 3.0 104 a 700 K. En un recipiente CaSO 4(s) Ca2+(ac) + SO 4 2-(ac)
de 2.00 L la mezcla de equilibrio contiene 2.65 g de SO3 y A 25C la constante de equilibrio de esta reaccin es Keq
1.08 g de O2. Cuntos gramos de SO3 hay en el recipien- 2.4 105. (a) Si se mezcla un exceso de CaSO4(s)
te? con agua a 25C para preparar una disolucin satura-
15.35 A 2000C la constante de equilibrio de la reaccin da de CaSO4, cules son las concentraciones de equili-
2NO(g) N2(g) + O2(g) brio de Ca2 y SO42? (b) Si el volumen de la disolucin
resultante es de 3.0 L, cul es la masa mnima de
es Keq 2.4 103. Si la presin parcial inicial de NO es CaSO4(s) que se necesita para alcanzar el equilibrio?
de 37.3 atm, cules son las presiones parciales de equi-
librio de NO, N2 y O2? 15.41 En la reaccin I 2(g) + Br2(g) 2IBr(g), Keq 280 a
15.36 En el equilibrio 150C. Suponga que se permite que 0.500 mol de IBr en un
matraz de 1.00 L alcancen el equilibrio a 150C. Cules
Br2(g) + Cl2(g) 2BrCl(g) son las presiones parciales de equilibrio de IBr, I2 y Br2?
a 400 K, Keq 7.0. Si se introducen 0.30 mol de Br2 y 0.30 15.42 A 25C la reaccin
mol de Cl2 en un recipiente de 1.0 L a 400 K, cul ser la CaCrO4(s) Ca2+(ac) + CrO4 2-(ac)
presin parcial de equilibrio de BrCl?
tiene una constante de equilibrio Keq 7.1 104. Cu-
15.37 A 373 K, Keq 0.416 en el equilibrio
les son las concentraciones de equilibrio de Ca2 y
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) CrO42 en una disolucin saturada de CaCrO4?
15.47 Considere el equilibrio siguiente entre xidos de nitr- 15.48 El metanol (CH3OH) se prepara mediante la reaccin de
geno: CO con H2:
3NO(g) NO2(g) + N2O(g) CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g)
(a) Calcule Hde esta reaccin con base en los datos del (a) Calcule Hde esta reaccin con base en los datos del
apndice C. (b) Aumenta o disminuye con la tempera- apndice C. (b) Para aumentar al mximo el rendimien-
tura la constante de equilibrio de la reaccin? (c) A tem- to de equilibrio de metanol, empleara usted una tempe-
peratura constante, alterara un cambio en el volumen ratura alta o una baja? (c) Para aumentar al mximo el
del recipiente la fraccin de productos de la mezcla de rendimiento de equilibrio de metanol, empleara usted
equilibrio? una presin grande o una pequea?