Cap Iv

EQUILIBRIO QUÍMICO 109
Concentración mol/
H2
I2
HI
teq Tiempo
4.1 EL ESTADO DE EQUILIBRIO
E l concepto de equilibrio químico es fundamental para entender el comportamiento de las

sustancias químicas. En cualquier conjunto de condiciones dadas, la tendencia de las
sustancias químicas a reaccionar, la dirección y magnitud del cambio químico se reflejan en el
valor de la constante de equilibrio. Así los sistemas bioquímicos, al igual que los procesos
químicos industriales, obedecen y se comportan de una manera que se puede describir
mediante los principios de equilibrio. Conviene entonces señalar desde el principio que todos
los sistemas químicos alcanzan un estado de equilibrio a su debido tiempo; también se debe
recalcar que este estado de equilibrio químico tiene una naturaleza dinámica.
Las reacciones químicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas
condiciones de presión y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentración y
temperatura para las cuales los reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar
esta idea consideremos la descomposición del carbonato de calcio:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) (4.1)
Por otra parte es conocido que el CaO reacciona con el CO 2 en un sistema cerrado, si la
presión del CO2 es elevado, el óxido puede convertirse totalmente en carbonato de calcio:
CaO(s) + CO2(g)  CaCO3(s) (4.2)
Esta reacción es la inversa de la reacción (4.1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos químicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente
notación:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (4.3)
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

110 EQUILIBRIO QUÍMICO
Este sistema químico es muy similar al sistema “físico” formado por una fase condensada y su
vapor. Al igual que un líquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay
ciertos valores de temperatura y presión del CO 2 a los cuales el CaCO3(s), el CaO(s) y el
CO2(g) se mantienen indefinidamente. El CaCO 3(s) puro en un recipiente cerrado comienza a
descomponerse según la reacción (4.1). A medida que se acumula CO2(g); su presión aumenta
y finalmente empieza a producirse la reacción (4.2). Finalmente la velocidad de la reacción de
descomposición y de su viceversa se hacen iguales, y la presión de CO 2 se mantiene
constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se denomina estado de equilibrio.
4.2 CARACTERÍSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO
El estado de equilibrio presenta las siguientes características.
 Es Dinámico
 Es Espontáneo
 Es Reversible
 Es de Naturaleza Termodinámica
Se afirma que es dinámico cuando el CaCO3(s) reacción (4.3) continua indefinidamente

convirtiéndose en CaO(s) y CO2(g) y que el CO2(g) y el CaO(s) continua formando
CaCO3(s).
La segunda generalización es que los sistemas evolucionan espontáneamente hacia el

equilibrio. Un sistema se puede apartar del equilibrio por alguna influencia externa y cuando
se le deja libre, el sistema perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
Un sistema evoluciona a un estado de

Concentración mol/
equilibrio porque la velocidad de reacción

directa es mayor que la velocidad de la
reacción inversa. En general se observa
que la velocidad de una reacción
disminuye y de la reacción inversa
disminuye. Cuando las dos velocidades
son iguales, se anula la reacción neta, y la
A
concentración de todos los reactivos se
B mantiene constante como muestra la
C figura (4.1) Para que el sistema se aparte
D del equilibrio, tiene que cambiar la
velocidad de la reacción directa o de la
teq Tiempo inversa, lo que no sucede, si las
condiciones externas como la presión y la
Figura 4.1 temperatura permanecen constantes. En el
Variación de las concentraciones A y B (reactantes), C equilibrio estas velocidades son iguales, y
y D (productos) A+B C+D no hay forma de que si no se perturba, el
sistema se aparte del equilibrio.
Es reversible, la tercera generalización acerca del equilibrio es que la naturaleza y las

propiedades del estado de equilibrio son las mismas, independientemente de la dirección
desde la que se alcanza. En el sistema CaCO 3(s) / CaO(s) / CO2(g), hay un valor fijo de la
presión de CO2 para cada temperatura, en el que la velocidad de formación del CO 2 iguala a la
velocidad de su conversión en CaCO3(s). No importa si esta presión se obtiene permitiendo la
descomposición del CaCO3(s) o permitiendo que el CO 2 reaccione con el CaO puro. Las
velocidades de las reacciones directa e inversa se hacen iguales; la reacción neta se detiene al
alcanzar la presión de equilibrio del CO2, tanto si se alcanza desde un valor superior o desde
un valor inferior a la presión de equilibrio.
Es de naturaleza termodinámica, la cuarta generalización es que el estado de equilibrio

representa un compromiso entre dos tendencias opuestas: La tendencia de las moléculas a
asumir el estado de energía mínima y la tendencia a evolucionar hacia un estado de entropía
mixta (desorden). El ejemplo mas sencillo es la reacción de disociación de una molécula
gaseosa:
H2(g) 2H(g)
El impulso hacia una entropía máxima favorece la reacción de disociación, porque este
proceso convierte pares ordenados de átomos libres que pueden moverse independientemente,
y que en todo momento están distribuidos aleatoriamente en el espacio. Por otra parte la
disociación necesita energía para romper el enlace químico entre los átomos y, en
consecuencia, la tendencia hacia una energía mínima favorece la permanencia de las
moléculas sin disociarse.
En general las reacciones en que las moléculas se fragmentan y los enlaces se rompen son
favorecidas por la tendencia a maximizar la entropía, pero son obstaculizados por la tendencia
a minimizar la energía.
4.3 LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
4.3.1 Ley de acción de masas y la constante de equilibrio Kc
L a ley de acción de masas dice que la velocidad de una reacción química es directamente
proporcional a la concentración de las especies reactantes. Por ejemplo La velocidad de
reacción entre H2 y I2 para formar HI, descrita por la ecuación:
H 2 + I2 2 HI
Es directamente proporcional a la concentración de los reactantes H2 y I2 , es decir:
Velocidad de reacción   H2  I2 (4.4)
Los corchetes representan las concentraciones de las especies encerradas en

ellos en moles/. La anterior proporcionalidad (4 ) puede ser
transformada en una ecuación si introducimos una constante de proporcionalidad,
Kv:
Velocidad de reacción = Kv  H2  I2 (4.5)

La constante de proporcionalidad Kv se llama constante de velocidad de la reacción; cuanto
mayor sea el valor de Kv, mayor será la velocidad de reacción. Con ayuda de estos conceptos
podemos derivar Keq (constante de equilibrio), tal como veremos a continuación.
Consideremos la siguiente reacción:
A + B C + D
En la que v1 es la velocidad de reacción entre A y B ; y v2 es la velocidad de reacción entre C y

D. De acuerdo con la ley de acción de masas podemos expresar la velocidad de las dos
reacciones opuestas por medio de las siguientes ecuaciones:
v1 = K1  A  B
v2 = K2  C  D
Al llegar la reacción al estado de equilibrio todas las concentraciones cesan de variar, es decir
que las concentraciones de los reactantes como de los productos son constantes.
Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad, entonces en
el estado de equilibrio:
v1 = v2 (4.6)
Es decir:
K1  A  B = K2  C  D
por lo tanto:
K1  C eq  D eq (4.7)

K2  A  eq  B eq
Puesto que K1 y K2 son constantes, el cociente K1/K2 también será una constante, que viene a
ser la misma constante de equilibrio Keq de modo que:
K1  C eq  D eq (4.8)
Keq  
K 2  A  eq  B eq
Esta derivación de la constante de equilibrio a partir de la ley de acción de masas puede

generalizarse. En el caso de la reacción:
aA + bB mM + nN
Donde las mayúsculas representan las concentraciones los compuestos químicos y las
minúsculas representan los coeficientes estequiométricos:
 M  eq
m
 N eq
n (4.9)
Keq  Kc 
 A aeq  B eq
b
4.3.2 La concentración en el equilibrio
P ara obtener una medida cuantitativa de una reacción en equilibrio, veamos como se llega
a ese estado considerando la siguiente reacción:

H2 (g) + I2(g) 2HI(g)
Cuando se inicia la reacción H2 y I2 están presentes en

Concentración mol/ el matraz en mayor cantidad, de manera que se registran
mas colisiones por unidad de tiempo entre ambos
H2
compuestos para que se forme HI. En consecuencia, las
I2 velocidades de desaparición de H2 y I2 y la formación
de HI tiene sus mayores valores al principio de la
HI reacción. Estas velocidades son evidentes gracias a la
pendiente de cada curva. En la figura 3.2, mientras mas
teq Tiempo
moléculas de HI se forman, tanto menos moléculas de
Figura 3.2
H2 y I2 chocarán entre sí en una unidad de tiempo, lo
La concentración es constante en el que reduce tanto la velocidad de desaparición de H2 y I2
estado de equilibrio como la de formación de HI.
A medida que se forman más moléculas de HI la velocidad de reacción inversa se hace mas
notable (2HI(g) H2 (g) + I2(g)). Por tanto al proseguir la reacción, se llegará a un punto en
que la velocidad directa sea igual a la reacción inversa. En el punto de equilibrio, la cantidad
de H2, I2 y HI se hace constante.
Para esta reacción la constante de equilibrio en función de las concentraciones de las

sustancias estará dada de acuerdo a la expresión (4.9):
Kc 
 HI 2
 H 2  I 2 
4.4 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EXPRESADA EN FUNCIÓN DE LA PRESIÓN
4.4.1 LA CONSTANTE Kp
C on frecuencia es mas conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de

los gases, si consideramos la ecuación de estado:
PV  nRT
n
P  RT ,
V
n
donde: c
V
P  cRT
La presión de un gas es directamente proporcional a la concentración c. Por lo general, para

reacciones en las que participan gases:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
Kp 
 PC  c  PD  d (4.10)
 PA  a  PB  b
donde P está expresado en atmósferas.
4.5 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EXPRESADA EN FUNCIÓN DE LA

FRACCIÓN MOLAR
S i la reacción tiene lugar entre sustancias líquidas o en disolución, la constante de

equilibrio que se deduce teóricamente es Kx, expresada en función de las fracciones
molares de cada una de las sustancias reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en
disolución acuosa se puede expresar:
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
Kx 
X C  c X d  d
(4.11)
X A  a X B  b
“Si la solución es muy diluida la fracción molar de cada sustancia disuelta es
prácticamente proporcional a la concentración molar, por lo que solo en estos
casos puede utilizarse la expresión Kc establecida en función de las concentraciones
molares”.
4.6 RELACIÓN ENTRE Kc; KP Y KX
4.6.1 Relación entre Kc y Kp
Considerando la reacción:
La constante Kc se expresa:
Kc 
 C c  D  d
 A  a  B b
Si se reordena la ecuación de los gases ideales, la concentración molar de un gas será:
n P P
V

RT
o  c 
RT
Al sustituir P/RT en lugar de c en la expresión de Kc para la reacción que se está

considerando:
c d c d
 Pc   PD   1   1 
 RT   RT   P  . P  RT   RT 
c d 
Kc    a   b  C a D b .   a   b
 PA   PB   PA   PB   1   1 
 RT   RT   RT   RT 
       
Pero:
Kp 
 PC  c  PD  d
Donde:
 P  a  PB  b
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n = (c + d) – ( a + b) (variación de moles)
n   ( mol productos )   ( mol reactivos )
n es la variación de coeficientes estequiométricos de las especies en fase

gaseosa.
En consecuencia:
Δn
 1 
Kc  Kp  
 RT 
es decir:
Kp  Kc RT  (4.12)
Δn
Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmósferas, la constante R asume

0.082 at-/K-mol
4.6.2 Relación entre Kp y Kx
Considerando la reacción:
La constante Kx se expresa:
Kx 
 XC c XD d
XA a XB b
Las presiones parciales en función de las fracciones molares puede ser
expresada:
PA = XAPt
PB = XBPt
PC = XCPt
PD = XDPt
Al sustituir estas ecuaciones en la expresión de la constante de equilibrio KP se tiene:
Kp 
 PC  c . PD  d  X C Pt  c  X D Pt  d
.
De manera que:  PA  a  PB  b  X A Pt  a  X B Pb  b
Kp 
 Pt  c  Pt  d X C X D
.
 Pt  a  Pt  b X A X B

Kp  Kx
 Pt  c  d  Kx Pt  (c  d )  ( a  b )
 Pt  a  b
n   ( mol productos )   ( mol reactivos )
Donde:
n = (c+d) – (a+b)
n es la variación de moles de los coeficientes estequiométricos.
En consecuencia:
Kp  Kx  Pt  Δn (4.13)
4.6.3 Interpretación de las constantes de equilibrio
E l valor numérico de la constante de equilibrio de una reacción es una expresión concisa

de la tendencia de los reactivos a convertirse en productos. Como la forma algebraica de
la constante de equilibrio es a veces algo compleja, se requiere cierto cuidado y experiencia
para interpretar su valor numérico.
Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeñas. La magnitud de la
constante nos proporciona información importante acerca de la mezcla en equilibrio.
Consideremos los siguientes ejemplos para generar una interpretación clara y concisa.
Ejemplo 4.1.- Considere la reacción del nitrógeno molecular con oxígeno molecular para
formar NO:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Las concentraciones en el equilibrio de los reactantes y el producto a 1700 ºC son:

[N2]=1.010-4 M, [O2] = 2.510-5 M y [NO] = 7.110-7 M determinar la constante de equilibrio
Kc y dar su interpretación respectiva.
Solución: He aquí las etapas de la misma:
Expresar la constante en función de las concentraciones molares ([M] = mol/)
Kc 
 NO 2
 N 2  O 2 
reemplazando datos:
Kc 
7.1x10  -7 2
 2.01x10  4
1.0x10 2.5x10 
-4 -5
Debido a que el valor de Kc es relativamente pequeño se formará poca cantidad de NO, se

dice que el equilibrio favorece a los reactivos.
Ejemplo 4.2.- El tricloruro de fósforo gaseoso y el cloro gaseoso reacciona para formar
pentacloruro de fósforo gaseoso:
PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)
Un recipiente se llena con una mezcla de PCl 3(g) y Cl2(g), el cual se deja en reposo a 450 K
para que llegue al equilibrio. En el equilibrio, las presiones parciales de los tres gases son:
PPCl3(g)= 0.124 atm, PCl2(g)= 0.157 atm, y PPCl5= 1.30 atm. a) ¿Cuál es el valor de Kp a esta
temperatura? b) El equilibrio ¿favorece a los reactivos o a los productos?.
Solución: He aquí las etapas de la misma:
a) Expresar la constante en función de las presiones parciales:
P PCl 5
Kp 
P   P 
PCl 3 Cl 2
Kp 
1.3atm  66.78atm 1
 0.124atm  0.157atm
b) La constante de equilibrio es relativamente grande, en consecuencia el equilibrio favorece

a la formación del pentacloruro de fósforo.
Ejemplo 4.3.- Calentando a volumen constante y a la temperatura de 444 ºC, 2.94 moles de
yodo (I2) y 8.10 moles e hidrógeno (H2), hasta alcanzar el equilibrio, se engendran
5.64 moles de yoduro de hidrógeno (HI). Calcular la constante de equilibrio, para la
reacción:
H2 (g) + I2(g) 2HI(g)
Solución: Ésta comprende las siguientes etapas:
Considerando la reacción química (igualada) escribir la fórmula de la constante de equilibrio,

utilizando corchetes para indicar la concentración de cada sustancia.
Kc 
 HI
2
 H 2  I 2 
Tabular para cada una de las tres sustancias que toman parte: a) el número de moles iniciales;
b) el número de moles formados; c) el número de moles consumidos y d) el número de moles
presentes en el equilibrio:
Moles H2 I2 HI
Iniciales 8.10 2.94 0
Formados 0 0 5.64
Consumidos -x -x 2x

presentes 8.10 – x 2.94 - x 5.64
Determinamos el número de moles presentes en el equilibrio
5.64
2 x  5.64  x   2.82
2
nH2 = 8.1 – 2.82 = 5. 28
nI2 = 2.94 – 2.82 = 0.12
nHI = 5.64
Dividir el número de moles presentes de cada una de las tres sustancias, por el volumen en
litros del recipiente (en este problema, esta magnitud debe representarse por el símbolo V y no
por un número).
[H2] = 5.28/V
[I2] = 0.12/V
[H2] = 5.64/V
Los valores calculados en la etapa anterior son las concentraciones de equilibrio, que deben
sustituirse en la fórmula mencionada en la primera etapa:
2 2
 5.64  moles
 V  2 (5.64) 2
Kc    litros   50.1
 5.28  moles  0.12  moles 0.633
 V  litro  V  litro
   
Ejemplo 4.4.- La constante de equilibrio en función de las presiones Kp, correspondiente a la

reacción química:
½O2 (g) + SO2(g) SO3(g)
es, a 727 ºC, 1.85. Calcular la constante de equilibrio en función de las concentraciones, Kc,
siendo SO3 el producto de reacción.
Solución: Ésta comprende las siguientes etapas:
 Expresar la constante Kc en función de la constante Kp.
 Reemplazar datos numéricos y efectuar cálculos.
11 1
  2
1  1  1 atm  
Kc  1.85    1.85 0.082x1000
atm  0.082 atm   x1000K  atm mol

 K  mol 

1
COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES  2 DE CIENCIAS E INGENIERÍA
Kc  16.75( )
mol
n
 1 
Kc  Kp  
 RT 
Ejemplo 4.5.- Calcular la cantidad de ácido acético que debe añadirse a 100 g de alcohol
etílico (2.174 moles) para obtener a 100 ºC, 100 g de acetato de etilo (1.136 moles). La
constante de equilibrio Kx en función de las fracciones molares es 4.0.
Solución : Ésta comprende las siguientes etapas:
 Escribir e igualar la ecuación química

 Tabular para cada una de las sustancias: a) los moles iniciales, b) el número de moles
formados, c) el número de moles consumidos, y d) el número de moles presentes en el
equilibrio.
 Expresar las fracciones molares de cada sustancia
 Expresar la constante de equilibrio en función de las fracciones molares
 Reemplazar datos numéricos y efectuar cálculos.
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
Moles CH3COO C2H5OH CH3COOC2 H2O

H H5
Iniciales Y 2.174 0 0
Formados - - +x +x
Consumido -x -x - -
s
Presentes y–x 2.174 - x x x
Por condiciones del problema x = 1.136 moles
y – 1.136 1.038 1.136 1.136
moles totales: nt = y + 2.174
Fracción y  1.136 1.038 1.136 1.136
molar y  2.174 y  2.174y  2.174 y  2.174
2
 1.136 
 
Kx   y  2.174  4
(1.136) 2
 4.152 y  4.717  1.29
 y  1.136   1.038  1.038( y  1.136)
  
 y  2.174   y  2.174 
y = 1.447 moles de ácido acético

60 g CH 3COOH
1.447 moles CH 3COOH   86.81 g CH 3COOH
1 mol CH 3COOH
4.7 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
H emos considerado equilibrios con especies en una sola fase, es decir, de tipo
homogéneo. En los equilibrios heterogéneos participan especies en mas de una fase.
Ejemplo 4.6.- A temperatura cercanas a los 800 ºC, el vapor de agua que pasa sobre coque
caliente (C) (el coque es una forma de carbón obtenida a partir de hulla) reacciona
para formar CO e H2 de acuerdo a:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
La mezcla de los gases resultantes es un importante combustible llamado gas de agua. Cuando
se alcanza el equilibrio a 800 ºC: las concentraciones de H2, CO, y H2O son respectivamente 4
10-2 M, 4 10-2 M y 110-2 M. Calcular Kc y Kp a esta temperatura.
Solución: a) Ésta comprende las siguientes etapas:

 Puesto que ya se tiene las concentraciones en el equilibrio debemos expresar las
concentraciones molares de cada sustancia,
 Expresar la constante de equilibrio en función de las fracciones molares considerando
[Cs] = 1
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
[C]equilibrio 110-2 410-2 410-2
2
 mol 
 CO  H 2   4x10 4x10 2 
2   
   16x10  2  mol 
Kc 
 H 2O 1x10 2   mol 
  
  
 
 
b) considerando la expresión:
Kp  Kc RT  n donde: n = 2 - 1 = 1
Kp  Kc(RT)  0.16  0.082  1073  14.08atm
4.8 FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS EQUILIBRIOS QUÍMICOS

C uando un sistema químico alcanza el estado de equilibrio químico en un conjunto

particular de condiciones, ningún cambio neto se producirá en la concentración a menos
que se alteren dichas condiciones. Cuando se produce un cambio en las condiciones en las
cuales el sistema químico esta en equilibrio, se origina una reacción química de modo que se
procure restablecer el equilibrio. Los factores que pueden influir en el equilibrio químico son
los cambios en la concentración, la presión, la temperatura y la adición de un catalizador.
El método común que se sigue para conocer la influencia, si la hay, de estos factores en la
situación de equilibrio, es la del científico francés Le Châtelier, quién postula: “ Que toda vez
que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, este reacciona tratando de anular el
efecto perturbador”.
Para evaluar estos factores de cambio vamos a considerar el cociente de reacción:
4.8.1 Cociente de reacción (Q)
E l cociente de reacción tiene la misma forma que la constante de equilibrio. Para la

reacción:

La constante K se expresa:
K
 C c  D  d
 A a  B b
y el cociente de reacción
Q
 C c  D d
 A  a  B b
 Cuando Q < K La reacción predomina hacia la derecha hasta que se establece el
equilibrio.
 Cuando Q = K El sistema se encuentra en equilibrio.
 Cuando Q > K La reacción predomina hacia la izquierda hasta que se establece el

equilibrio
El cociente de reacción Q, ayuda a predecir la dirección a la cual evoluciona la reacción,

siendo el efecto perturbador de 4 tipos a decir: 1) cambios de concentración, 2) cambios de
presión ( cambio de volumen para reacciones en fase gaseosa, 3) Cambios de temperatura y 4)
Introducción de catalizadores.
4.8.2 Cambios de Concentración
Consideremos la siguiente reacción de equilibrio:
N2 + 3H2 2NH3

La constante de equilibrio no depende de las concentraciones iniciales de los reactivos o de
los productos, sin embargo la “Kc” tiene el mismo valor a la misma temperatura para
diferentes concentraciones iniciales.
Si en el equilibrio para la reacción mencionada se retira NH 3, los reactivos N2 y H2

reaccionaran de acuerdo con el principio de Le Chatelier, para formar mas NH 3. El retiro
continuo de NH3 da como resultado una reacción continua entre N 2 e H2, hasta que se acabe
uno de los reactivos, cuantitativamente el numerador de la expresión de equilibrio disminuye
y Q < Kc y para que se restablezca el equilibrio la reacción evolucionará de izquierda a
derecha, con la consiguiente formación de NH3.
En resumen, para una reacción:
A(g) + B(g) C(g) + D(g)
TENSIÓN Q Dirección del desplazamiento

de A + B C+D
Aumento de Q<K  La reacción predomina de
concentración de A o B izquierda a derecha
Aumento de Q>K  La reacción predomina de
concentración de C o D derecha a izquierda
Disminución de Q>K  La reacción predomina de
concentración A o B derecha a izquierda
Disminución de Q<K  La reacción predomina de
concentración C o D izquierda a derecha
4.8.3 Influencia del cambio de presión
L a presión no afecta el valor de Kp o Kc pero si al de Kx (recordemos que Kx es función

de la presión). Para las reacciones de equilibrio de estado sólido o líquido homogéneo, un
cambio de presión no tiene ningún efecto, puesto que estos son ligeramente incompresibles.
Sin embargo estos cambios afectan, provocando cambios significativos de las concentraciones
de los gases; para un gas ideal: PV = nRT o P = nRT/V, donde n/V es la concentración a
temperatura constante; n y R también son constantes, Por tanto: P = cRT.
Cuando el volumen que ocupa un gas disminuye, su presión aumenta y su concentración se

incrementa, y si el volumen del gas se eleva, tanto su presión parcial como su concentración
disminuyen, es decir:
Para la expresión:
P
c
RT
 A mayor presión mayor concentración.
 A menor presión menor concentración

En la reacción:
A(g)  2B(g)
K
 B 2
 A
A temperatura constante, un aumento de presión (disminución de volumen) hace que se
eleven las concentraciones de A y B; en la expresión de acción de masas, este cambio genera
[B] > [A]; como resultado el numerador de Q aumenta mas que el denominador al elevarse la
presión; por tanto Q > K; este equilibrio se desplaza de derecha a izquierda.
Por el contrario una disminución de presión hace que la reacción se desplace hacia la derecha;
hasta que se reestablezca el equilibrio porque Q < K. En resumen:
TENSION Q Dirección del desplazamiento

de A(g) 2B(g)
Incremento de presión Q > K La reacción predomina hacia
o disminución de menor número de moles de gas,
volumen de derecha a izquierda.
Disminución de Q < K La reacción predomina hacia
presión o aumento de mayor número de moles de gas,
volumen de izquierda a derecha.
4.8.4 Influencia del cambio de temperatura
P odemos deducir las reglas para la dependencia de la constante de

equilibrio con la temperatura, aplicando el principio de Le Chatelier. Una
forma sencilla es considerar el calor como un agente químico; en una reacción endotérmica,
tratamos el calor como un reactivo, y en una reacción exotérmica, lo consideramos como
producto:
Reacción Endotérmica :
Reactivos + calor productos (H >0)
Reacción Exotérmica :
Reactivos productos + calor (H < 0)
Cuando se aplica calor al sistema, el equilibrio se desplaza en la dirección que absorbe calor.
En una reacción endotérmica el calor se absorbe como si fuera un reactivo para producir los
productos, el equilibrio se desliza hacia la derecha y K se incrementa Q < K.
En una reacción exotérmica, ocurre lo opuesto. El calor se absorbe como producto y se

convierte en reactivos de modo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y decrece K; Q
< K.

El efecto de enfriar una mezcla de reacción es opuesto al efecto de calentarla. Al eliminar

calor del sistema, el equilibrio se desliza al lado en que se produce calor. Así al enfriar una
reacción endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo K; Q > K. El
enfriamiento de una reacción exotérmica desplaza el equilibrio hacia la derecha, aumentando
K; Q < K.
Ejemplo 4.7.- A 200 ºC se alcanza el equilibrio de la siguiente reacción:
HCl(g) +O2(g) H2O(g) +Cl2(g) (H = -114.36 KJ)
¿Cuál será el efecto sobre la cantidad de HCl (g) en el equilibrio si: a) se agrega O 2 (g), b) la
temperatura se reduce a 160 ºC, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original,
d) se agrega gas inerte al sistema.
Solución: Ésta comprende las siguientes etapas

 Escribir la expresión del cociente de reacción (Q)
 Comparar con la constante de equilibrio K para cada inciso
 Deducir el efecto que causa sobre el HCl(g)
4HCl (g) + O2 (g) 2H2O (g) + 2 Cl2 (g) + calor
Q
 H 2O 2  Cl 2  2
 HCl 4  O 2 
a) al agregar O2 (g) al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), en
consecuencia la reacción predomina hacia la derecha, provocando disminución de la
concentración del HCl.
b) Una disminución de temperatura provoca una disminución de calor en los productos,

por tanto el cociente de reacción Q < K y la reacción predomina de izquierda a
derecha, en consecuencia disminuye la concentración del HCl.
c) El aumentar volumen al sistema disminuye la concentración de las especies

provocando Q > K o mejor aún si consideramos aquella regla, que cuando disminuye
la presión la reacción evoluciona hacia mayor número de moles, es decir la reacción
tiende de derecha a izquierda es decir Q > K y la concentración del HCl es alterada
con un aumento en su concentración.
d) Al agregar gas inerte al sistema, éste no participa en la reacción con ninguna de las
especies presentes en el sistema, sin embargo la presencia del gas inerte disminuye la
capacidad del sistema, es decir su volumen, incrementándose la presión y la reacción
evoluciona hacia menor número de moles, es decir la reacción predomina de izquierda
a derecha Q < K.

4.8.5 Ecuación de van’t Hoff
L os químicos han determinado constantes de equilibrio para miles de reacciones. Sería

prácticamente imposible catalogarlas a cada temperatura de interés, para cada reacción.
Afortunadamente, no se requiere hacerlo. Si se determina la constante de equilibrio Kp 1 para

una reacción a cierta temperatura T1 y también su H, puede estimarse la constante de
equilibrio a una segunda temperatura T2, aplicando la ecuación de van’t Hoff:
Para un proceso exotérmico :
 Kp2  H 1 1 
ln     
H es negativo  Kp1  R  T1 T2 
Para un proceso endotérmico :
 Kp2  H 1 1 
ln     
H es positivo  Kp1  R  T1 T2 
Así como se conoce H para una reacción y Kp a una determinada temperatura, puede
aplicarse la anterior expresión para calcular Kp a cualquier temperatura.
Ejemplo 4.8.- En un autoclave de 5 litros se coloca una mezcla de limaduras de hierro y agua.
La autoclave se cerró y se calentó a 1000 ºC. Alcanzando el equilibrio se encontró 1.1
g de H2 y 42.5 g de H2O. Hallar la constante de equilibrio Kc para la reacción:
Fe(s) + H2O(g) Fe3O4(s) + H2(g)
Solución: Igualamos la ecuación y escribimos la constante de equilibrio en función a las

concentraciones:
3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g)
Kc 
H2 4
 H 2 O 4
Recuerde las concentraciones del hierro sólido y óxido doble de hierro son prácticamente
constantes e igual a la unidad, en consecuencia determinando las concentraciones del
hidrógeno gaseoso y del vapor de agua y reemplazando datos:
La concentración del H2:

1 mol H 2 0.55 mol H 2 mol
1.1 g H 2   0.55 mol H 2   H 2    0.55 H2
2 g H2 1 
La concentración del H2O:
1 mol H 2O 2.36 mol H 2 mol
42.5 g H 2 O   2.36 mol H 2O   H 2O    2.36 H 2O
18 g H 2O 1 
4
 0.11 mol/ 
Kc     2.95  10  3
 0.472 mol/ 
Ejemplo 4.9.- Entre 600 ºC y 800 ºC, el calor correspondiente a la reacción
2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g) es igual a - 45 500 cal. A 600 ºC el valor de Kp es
-1
95.8 atm . Calcular: a) el valor de Kp a 1000 K; la temperatura a la cual el SO 3 a la
presión de 1 atm está disociado en un 50%.
Solución: a) Determinación de la constante Kp a 1000 K
T1 = 600 + 273 = 873 K

Kp1 = 95.8 atm-1
T2 = 1000 K
Kp2 = ¿?
Aplicando la ley de van’t Hoff:

 Kp  H  1 1 
ln 2     
 Kp1  R  T1 T2 

 Kp 2  - 45 500  1 1 
ln    
 95.8  1.987  873 1000 
 Kp 2 
ln    3.33
 95.8 
aplicando antilogaritmos en ambos miembros:
Kp 2
 0.0358
95.8
Kp2 = 3.43 atm-1
b) Para determinar la temperatura debemos evaluar la constante de equilibrio Kp
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Moles 2SO2 O2 2SO3

Iniciales 0 0 1
Formados + 2x +x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 2x x 1-2x
 = 2x/1  100% = 50%  x = 0.25
Presentes 0.5 0.25 0.5
Fracción 0.5 0.25 0.5
 0.4  0.2  0.4
molar 1.25 1.25 1.25
Presiones 0.41 = 0.21 = 0.2 0.41 = 0.4
parciales 0.4
La constante de equilibrio es:

PSO 3 2 0.4 2 atm 2

Kp 3  2
 2 3
 5 atm -1
PSO 2  PO 2 0.4  0.2 atm
Aplicando la ecuación de van’t Hoff:
 Kp 2  ΔH  1 1 
ln 


  

 Kp 3  R  T3 T2 
Kp3 = 5 atm-1
Kp2 = 95.8 atm-1
T2 = 873 K
T3 = ¿?
 95.8  - 45 500  1 1 
ln     
 5  1.987  T3 873 

 1 
2.9528  22898.84  0.001145 
 T3 
1
 1.016  10  3 K
T3
T3 = 984.25 K
t3 = 711.25 °C
4.8.6 Efecto de un Catalizador
U n catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de una reacción, pero que
no es consumida por ella. El significado de un catalizador se puede ver en la reacción
del dióxido de azufre con oxígeno para dar trióxido de azufre.
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
La constante de equilibrio Kc para esta reacción es 1.71026, lo cual indica que para todos los
fines prácticos la reacción se debe efectuar casi completamente a la formación de productos.
Sin embargo, cuando el azufre se quema en presencia de aire o de oxígeno, forma
predominantemente SO2 y muy poco SO3. La oxidación de SO2 a SO3 sencillamente es
demasiado lenta, para dar una cantidad significativa de producto. Sin embargo, la velocidad
de la reacción es apreciable en presencia de un catalizador de platino o de pentóxido de
divanadio.
Es importante comprender que un catalizador no tiene efecto sobre la composición de una

mezcla de reacción en el equilibrio. Un catalizador solamente acelera para que se alcance el
equilibrio.
Ejemplo 4.10 .- Considere el sistema en equilibrio siguiente:

C(s) + CO2(g) 2CO(g) H = 119.8 KJ
Si la reacción está en equilibrio, ¿Cuál será el efecto sobre el CO después de: a) añadir
CO2(g); b) añadir C(s); c) aplicar calor; d) incrementar la presión del sistema a temperatura
constante; e) adicionar un catalizador.
Solución: Ésta comprende las siguientes etapas

 Escribir la expresión del cociente de reacción (Q)
 Comparar con la constante de equilibrio K para cada inciso
 Deducir el efecto que causa sobre el CO(g)
C (s) + CO2 (g) + calor 2CO (g)
Puesto que la reacción es endotérmica, de acuerdo a lo expuesto en la parte teórica, el calor lo

tratamos como si fuera un reactivo.
Q
 CO 2
 CO 2 
a) al agregar CO2 (g) al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), en
consecuencia la reacción predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
concentración del CO.
b) Al añadir C(s) al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), por
consiguiente la reacción predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
c) Al aplicar calor al sistema el cociente de reacción Q es menor que K (Q < K), por
consiguiente la reacción predomina hacia la derecha, provocando aumento de la
d) Al incrementar la presión del sistema, éste evoluciona hacia donde hay menor cantidad de
moles, es decir la reacción tiende de derecha a izquierda (Q > K), por consiguiente se produce
disminución en la concentración del CO(g).
e) La adición de un catalizador al sistema, hace aumentar la velocidad en la reacción, sin

afectar en la composición de la mezcla en equilibrio.
Ejemplo 4.11.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 87.9 KJ
Explique el efecto sobre la distribución del material de (a) el aumento de temperatura, b) el

aumento en la presión, c) mayor concentración de Cloro, d) mayor concentración de
pentacloruro de fósforo, e) presencia de un catalizador.

Solución:
a) El aumento de temperatura se puede considerar como reactivo, ya que la reacción es

endotérmica,
PCl5(g) + calor PCl3(g) + Cl2(g)
Por consiguiente un aumento de temperatura, el cociente de reacción es menor a la constante

de equilibrio:
Q<K
Por tanto la reacción tiende de izquierda a derecha.
b) Cuando se aumenta la presión la reacción evoluciona hacia una menor concentración de

moles estequiométricos, la reacción tiende de derecha a izquierda.
c) Al aumentar la concentración de cloro gaseoso, el cociente de reacción se hace mayor a la

constante de equilibrio
Q>K
Por consiguiente la reacción evoluciona de derecha a izquierda, se forma mas PCl5(g)
d) El incremento de pentacloruro de fósforo hace que el cociente de reacción sea menor a la

constante de equilibrio hasta restablecerse el equilibrio,
Q<K
La reacción tiende de izquierda a derecha
e) Un catalizador acelera la reacción tanto a la derecha como hacia la izquierda, acelera la

tendencia hacia el equilibrio, sin favorecer la reacción a ninguna de las dos direcciones.

PROBLEMAS RESUELTOS
4.1 Enuncie a) la ley de acción de masas y b) el principio de Le Chátelier
Solución:
La ley de acción de masas, expresa:
a) “Que la velocidad de una reacción química es directamente proporcional a la

concentración de las especies reaccionantes”.
b) El principio de Le Chatelier se enuncia:
“Toda vez que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, ésta reacciona
tratando de anular el efecto perturbado”.
4.2 ¿De que manera podría determinarse experimentalmente que una reacción química ha
llegado al equilibrio?
Solución:
Experimentalmente medimos una propiedad física del sistema en función del tiempo
(densidad, calor). Cuando la propiedad física del sistema adquiere un valor constante entonces
el sistema llega al estado de equilibrio.
4.3 a) Defina un catalizador, b) con base a su definición diga porque es imposible que un
catalizador afecte la concentración de las especies participantes en un sistema que se halla en
equilibrio.
Solución:
a) Un catalizador es un agente que, al ser añadido a un sistema reaccionante en cantidades

relativamente pequeñas, altera la velocidad con que el sistema alcanza el estado de equilibrio.
b) Por definición el catalizador afecta únicamente la velocidad con que el sistema alcanza el
estado de equilibrio. El catalizador no reacciona con ninguna especie.
4.4 Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc y Kp para las siguientes reacciones:
a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

b) H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)
c) 2H2S(g) + 3O2(g) 2 H2O(g) + 2SO2(g)
d) H2(g) + FeO(s) 2 H2O(g) + Fe(s)
e) NH4NO2(s) N2(g) 2 H2O(g)
Solución.- Las constantes de equilibrio son:
[SO 3 ]2 PSO 3 2
a) Kc  , Kp 
[SO 2 ]2 [O 2 ] PSO 2 2 PO 2
[HCl]2 PHCl 2
b) Kc  , Kp 
[H 2 ][Cl 2 ] PH 2 PCl 2
[SO 2 ]2 [H 2 O]2 PSO 2 2 PH 2 O 2

c) Kc  , Kp 
[H 2S]2 [O 2 ]3 PH 2 S 2 PO 2 3
[H 2 O] PH 3 O
d) Kc  , Kp 
[H 2 ] PH 2
e) Kc  [N 2 ][H 2 O]2 Kp  PN 2 PH 2 O 2
4.5 Cuando una mezcla gaseosa de 1 mol de N2 y 0.25 moles de O2 se permite que alcance
el equilibrio a 3000 ºC se forman 0.125 de oxido nítrico (NO). Calcular la composición
molar de la mezcla gaseosa obtenida en el equilibrio cuando se calienta a la misma
temperatura , un número idéntico de moles de nitrógeno y oxígeno.
Solución: a) Ésta comprende las siguientes etapas

 Se determina las concentraciones de las especies en el equilibrio
 Expresar la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares.
N2 + O2 2 NO
Moles N2 O2 NO
Iniciales 1.00 1.25 -.-
Formados -.- -.- +2x
Consumidos -x -x -.-
Presentes 1.00 - x 0.25 – x 2x
En el equilibrio se forman 0.125 moles de
NO, por tanto: 2x = 0.125, x = 0.0625
Moles en el 0.9375 0.1875 0.125
equilibrio
[ ]eq 0.9375/V 0.1875/V 0.125/V

concentraciones molares en el equilibrio
La constante de equilibrio Kc será:

2
 0.125 
[NO] 2  V 
Kc      0.0889
[N 2 ][O 2 ]  0.9375   0.1875 
 V  V 
  
Cuando la cantidad de moles de nitrógeno y oxígeno son iguales: 1 mol N2 = 1 mol de O2,
(ésta selección es arbitraria)
Moles N2 O2 NO
Iniciales 1.00 1.00 -.-
Formados -.- -.- +2x
Consumidos -x -x -.-
Presentes 1.00 - x 1.00 - x 2x
[ ]eq 1.0 – 1.0 – 2x/V
x /V x /V

 Considerar la constante de equilibrio calculada y expresar en función de las

concentraciones molares:
2
 2x 
[NO] 2 V  2x 
2
Kc     2  0.0889   
[N 2 ][O 2 ] 1 - x  1  x 
 V 
 
2x 2x
0.0889   0.298 
1 x 1 x
x  0.130
Los moles presentes en el equilibrio serán:
nN2 = 1 – 0.13 = 0.87

nO2 = 1 – 0.13 = 0.87
nNO = 2  (0.13) = 0.26
ntotal = 0.87 + 0.87 + 0.26 = 2.0
La composición molar de est a mezcla es:
0.87
%n N 2   100%  43.50%
2
0.87
%n O 2   100%  43.50%
2
0.26
%n NO   100%  13.00%
2
4.6 Una mezcla de un mol de CO2 y un mol de H2, se obtiene el equilibrio a 25 °C y 0.10 atm,
ocurriendo parcialmente la reacción:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
En el equilibrio se encuentra 0.16% volumen de CO. Calcular la constante de equilibrio.
Solución: a) Ésta comprende las siguientes etapas

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Moles CO2 H2 CO H2O

Iniciales 1.0 1.0 0 0
Formado -.- -.- +x +x
s
Consumi -x -x -.- -.-
dos
Presente 1.0 – x 1.0 – x x x
Moles totales en equilibrio = 2 moles
Fracción 1.0  x 1 .0  x x x
molar 2 2 2 2
Presión 1.0  x 1 .0  x x x
Pt Pt
parcial 2 2 2 2
Pt Pt
Recordemos que: %V = % = 0.16,  = 0.0016
La fracción molar del CO será:
x
 0.0016  x  0.0032
2
En consecuencia las presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio son:
PCO2 = 0.4984  Pt
PH2 = 0.4984  Pt
PCO = 0.0016  Pt
PH2O = 0.0016  Pt
La constante de equilibrio Kp es:
kp 
 0.0016 2 Pt 2  1.03  10  5
 0.4984 2 Pt 2
La constante de equilibrio Kc es:

Kc  Kp RT   Δn

puesto que n = 2 – 2 = 0
Kc = Kp = 1.03 10-5
La constante de equilibrio Kx es:

Kp  Kx Pt  Δn
puesto que n = 2 – 2 = 0
Kx = Kp = 1.03 10-5
4.7 Considerando el sistema A + B C, en estado de equilibrio. Se hizo un experimento en

el que la concentración de A y B era inicialmente de 0.500 M y se encontró que, al llegar la
reacción al equilibrio, la concentración de B era de 0.400 M. a) Calcular la concentración de
cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) calcular la constante de equilibrio Kc.
Solución:
A + B C
Concentración A B C
Inicial 0.5 0.5 -.-
Formado -.- -.- +x
Consumido -x -x -.-
Presente 0.5 – x 0.5 - x x
La concentración de B = 0.4 = 0.5 – x  x
= 0.1
Las concentraciones en el equilibrio son:
[A] = [B] = 0.5 – 0.1 = 0.4 M

[C] = 0.1
La constante de equilibrio es:

[C ] 0 .1
Kc    0.625
[ A][ B ]  0.4  2
4.8 Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de yoduro de

hidrógeno, se cierra y se calienta a 400 °C. a) Determinar la composición de la mezcla en
equilibrio si la constante Kp para el proceso H2 + I2  2HI es igual a 59.4 a dicha
temperatura, b) determinar el tanto por ciento de yoduro de hidrógeno disociado y c) la
presión de la mezcla gaseosa resultante.

 Determinamos la concentración del yoduro de hidrógeno
H2 + I2 2HI
1 mol
1 HI   0.04464 mol HI
22.4 
moles H2 I2 2HI
iniciales 0 0 0.04464
formados +x +x -.-
consumidos -.- -.- -2x
Presentes x x 0.04464 - 2x
Totales: nT = x +x + 0.04464 – 2x = 0.04464
Fracción x x 0.04464  2 x
molar 0.04464 0.04464 004464
Presión x
P
t
x
P
t
0.04464  2 x
P
t
0.04464 0.04464 004464
parcial
La constante Kp en función a presiones parciales es:

2
 0.04464  2x 
  Pt 
[ HI ]2  0.04464 
Kp  
[ PH 2 ]  [ PI 2 ]  x 
2
  Pt 
 0.04464 
2
 0.04464  2x 
  Pt  2
59.4   0.04464    0.04464  2x 
 x   x 
  Pt 
 0.04464 
2
 0.04464  2x  0.04464  2x
59.4     7.707 
 x  x
resolviendo la ecuación:
x = 0.00460
Por tanto, la composición de moles de la mezcla en equilibrio es:
0.00460 moles de H2
0.00460 moles de I2
y los moles de HI:
0.04464 – 2 ( 0.00460 ) =0.03544 moles de HI
b) el tanto por ciento de yoduro de hidrógeno disociado es:
2x 2  0.0460
%HI   100%   100  20.61%
0.04464 0.04464

c) La presión resultante se calcula con la ecuación general de los gases ideales
PV = nRT
at  
0.04464mol  0.082  673K
nRT K  mol
P   P  2.46 atm
V 1
4.9 Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 °C 4.24 g de PCl 5, 2.88 g de PCl3 y
5.46 g de Cl2. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociación del PCl5 a esta temperatura.

 Determinamos la cantidad de moles de cada especie
1 mol PCl5
4.24 g PCl5   0.0203 mol PCl5
208.5 g PCl5
1 mol PCl3
2.88 g PCl3   0.0209 mol PCl5
137.5 g PCl3
1 mol Cl2
5.46 g Cl 2   0.0769 mol Cl 2
71 g Cl 2
PCl5 PCl3 + Cl2
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.0203 0.0209 0.0769
[ ]eq 0.0203 0.0209 0.0769
10 10 10
[ ]eq 2.03 10-3 2.09 10-3 7.69 10-3
[ ]eq representa concentración molar
[PCl3 ][Cl 2 ] [2.09  103 ][7.69  10 3 ]

Kc   
[PCl5 ] [2.03  10  3 ]
mol
Kc  7.92  10  3

Kp = Kc[RT]n
n = 2 – 1 = 1
Kp = 7.92 10-3[0.082473]1
Kp = 0.3072 atm
4.10 Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo

sólido se llena con yoduro de hidrógeno a 25 °C y 743 mmHg. Se cierra HI
el matraz y se calienta a 450 °C. Calcular la composición de la mezcla
gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso: I2
H 2 + I2 2HI
Es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo sólido.
 Determinamos la cantidad de moles de cada especie

1 mol I 2
15.23 g I 2   0.060 mol I 2
254 g I 2
La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuación de estado.
PV = nRT
PV 1   743 mmHg
n   0.040 mol HI
RT mmHg  
62.4  298K
K  mol
Tabulando los datos:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/ ]eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V

Escribiendo la expresión de la constante de equilibrio tenemos:
[HI]2 [0.040  2x]2 [mol/]2

50.9  
[H 2 ][I 2 ] [x][0.06  x][mol/]2
Desarrollando la expresión se tiene la siguiente ecuación de segundo grado.

46.9 x2 + 3.134 x - 1.6 10-3 = 0
Resolviendo la ecuación
x = 5.065 10-4
moles de hidrógeno = 5.065 10-4
moles de yodo = 0.06 + 5.065 10-4 = 0.0605
moles de HI = 0.040 – 1.013 10-3 = 0.039
4.11 Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volumétrica y molar de 1 a 3 se

calienta a 400 °C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene,
en presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a
400 °C para el proceso:
N2 + 3 H2 2 NH3
Solución: La relación molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrógeno
e hidrógeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; así que:
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Totales: nT = 1 – 2x
Fracción 0.25  x 0.75  3x 2x
molar 1  2x 1  2x 1  2x
Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH 3, se puede estimar a partir de
este dato la fracción molar de esta especie.
%V = 15.11% = % 
la fracción molar del NH3 es:
2x
 0.1511
1  2x
x = 0.06563
Las fracciones molares son:
nitrógeno= 0.212
Hidrógeno= 0.637
Amoniaco = 0.151
En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:

Pnitrógeno = 0.212  50 atm = 10.6 atm
PHidrógeno = 0.637  50 atm = 31.85 atm
PAmoniaco = 0.151  50 atm = 7.55 atm
La constante Kp es:
(7.55) 2 atm 2
Kp   1.66  10  4 atm  2
10.6  (31.85)3 atm 4
4.12 La constante Kp para la reacción:
N2 + 3 H2 2 NH3
A 450 °C es igual a 0.0000519 atm -2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH 3 que
existirá en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en
volumen un 25% de N2 y un 75% de H2 a 450 °C y 100 atm. en presencia de un catalizador.
Solución.- Se realiza el balance correspondiente a la reacción, una vez establecida la constante

de equilibrio se determina la fracción molar del NH3, y a partir de ello el porcentaje en
volumen de esta especie.
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 1/4 ¾ -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 – 3x 2x
Totales: nT = 1 – 2x
Fracción 1 / 4  x 3 / 4  3x 2x
molar 1  2x 1  2x 1  2x
La expresión de la constante de equilibrio es:

PNH 3 2
Kp 
PN 2 PH 2 3
2
 2x 
 100 atm 
2

 1  2x 
5.19  10  5  3
 1  3 
  x    3x 
 4  4  100 atm  4
 1  2x   1  2x 
   
   
factorizando y simplificando:
2
 2x 
 
5.19  10  5   1  2x 
3
 1   1 
 x  x
 4   27 4   100 atm  2
 1  2x   1  2x 
   
   
efectuando operaciones:
2
 2x 
 
5.19  10  5 atm  2   1  2x 
4
 1  4x  1
  4  100 atm 
2
27
 1  2x  4
2
 2x 
 
 1  2x 
0.0547  4
 1  4x 
 
 1  2x 
Extrayendo raíz cuadrada en ambos miembros:
2x
0.234  1  2x 2
 1  4x 
 
 1  2x 
Simplificando y desarrollando se tiene:
7.744 x2 – 3.872x + 0.234 = 0

x1 = 0.43
x2 = 0.07
La primera raíz no es una solución, Ud. mismo puede verificar para la fracción molar del
nitrógeno, no existe fracción molar negativo, por esta razón lógica no se toma en cuenta esta
raíz.
La solución de la ecuación de segundo grado es x2 = 0.07, por consiguiente: La fracción molar

del amoniaco es:
2x 2  0.07 0.14
χ NH 3     0.1630
1  2x 1  2  0.07 0.86
Puesto que:
%V = % 
%VAmoniaco = 0.1630100% = 16.30%
4.13 El valor de Kc para la reacción:
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
es 3.310-2 a 300 °C. Calcúlese la masa de HI formado en gramos, cuando al colocar en un

matraz de dos litros 1 mol de H 2, 1 mol de vapor de yodo y 0.001 moles de HI, se deja que
alcance el equilibrio la mezcla gaseosa a la temperatura indicada.
Solución.- Está claro que la reacción tiende de derecha a izquierda, es decir, el hidrógeno y el
yodo reaccionan para formar HI.

moles 2HI H2 I2
iniciales 0.001 1 1
formados + 2x -.-
consumidos -.- -x -x
Presentes 0.001 + 1-x 1–x
2x
Concentración 0.001  2 x 1  x 1 x
molar 2 2 2
Se escribe la expresión de la constante de equilibrio y a partir de ella determinar el valor de x.

2
1  x 
 
Kc 
 H 2    I2    2   1 x



2
 HI 2  0.001  2x 
2
 0.001  2x 
 
 2 
Sacando raíz cuadrada en ambos miembros:
1 x
3.3  10  2 
0.001  2x
0.1817(0.001 + 2x) = 1 - x
Resolviendo:
1.3634 x = 9.999
x = 0.733
El número de moles de yoduro de hidrógeno formados es:
nHI = 0.001 + 2 x = 0.001 + 2  0.733 = 1.467 mol
La masa de yoduro de hidrógeno es por consiguiente:
128 g HI
1.467 mol HI   187.78 g HI
1 mol HI
4.14 Consideremos el sistema gaseoso 2A + B C + 2D en equilibrio a 50 ºC. Se hizo un

experimento en el cual la presión inicial de A y de B era de 0.100 y 1.00 atm,
respectivamente. Al llegar al equilibrio la presión parcial de D era 0.0375 atm. Calcular: a) la
presión parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc
Solución: a) Se efectúa una tabulación en función de las presiones en forma ordenada, para
luego realizar el análisis correspondiente en equilibrio de presiones.
Presión 2A B C 2D
inicial 0.1 1.0 0 0
disminuye -2p -p -.- -.-
aumenta -.- -.- +p + 2p
En el 0.1 - 2p 1-p p 0.0375
equilibrio
A partir de la presión del gas D en equilibrio se tiene:
2p = 0.0375
p = 0.01875
PA = 0.1 – 2p = 0.1 – 2  0.01875 = 0.0625 atm
PB = 1 – p = 1 – 0.01875 = 0.98125 atm
PC = p = 0.01875 atm
PD = 0.0375 atm
b)
PC  PD2 (0.01875)  (0.0375) 2
Kp    6.88  10  3
PA2  PB 2
(0.0625)  (0.98125)
c)
Kp = Kc (RT)n
n = (1 + 2) – ( 1 + 2) = 0
Kp = Kc = 6.88  10-3
4.15 Consideremos el sistema gaseoso A + B C + D, en estado de equilibrio. La

concentración inicial de reaccionantes y productos es de 0.100 M. Si al llegar al equilibrio la
concentración de D era de 0.123 M, a) calcular la concentración de cada una de las especies y
b) Kc.
Solución: a) Se efectúa una tabulación en función de las concentraciones en forma ordenada,

para luego realizar el análisis correspondiente en equilibrio de acuerdo a las concentraciones
de cada especie.
Concentración A B C D
inicial 0.1 0.1 0.1 0.1
disminuye -x -x -.- -.-
aumenta -.- -.- +x +x
En el 0.1 - 2p 1-p p 0.123
equilibrio
[D] = 0.1 + x = 0.123 mol/l
x = 0.023
[C] = 0.123 mol/l

[A] = [B] 0.1 - x = 0.1 - 0.023 = 0.077 mol/l
b)
Kc 
 C   D  
(0.123)  (0.123)
 2.55
 A    B (0.077)  (0.077)
4.16 Cuando 0.0060 moles de yodo se agregan a un frasco de un litro que contiene 0.014
moles de cloruro de nitrosilo (NOCl), tiene lugar incompletamente la reacción:
2 NOCl(g) + I2(g) 2 NO(g) + 2ICl(g)
y la presión de equilibrio a 452 K llega a ser de 0.922 atm. Calcular Kp y Kc
moles 2 I2(g) 2 N0 2 ICl

NOCl(g)
iniciales 0.014 0.0060 -.- -.-
formados -.- -.- + 2x + 2x
consumidos - 2x -x -.- -.-
Presentes* 0.014 - 2x 0.0060 –x 2x 2x
Fracción 0.014  2x 0.0060  x 2x 2x
molar 0.020  x 0.020  x 0.020  x 0.020  x
* La cantidad de moles totales para hallar la fracción molar es:
nT = 0.014 – 2x + 0.0060 – x + 2x + 2x = 0.020 + x
Por consiguiente las presiones parciales de cada especie son:
Presiones 0.014  2x 0.0060  x 2x 2x

   
parciales 0.020  x 0.020  x 0.020  x 0.020  x
Pt Pt Pt Pt
La constante Kp :
2 2
PNO  PICl
Kp  2
PNOCl  PI 2
4
 2x 
  Pt 
 0.020  x  16x 4
Kp  2

 0.014  2x   0.0060  x  (0.020  x)(0.014  2x) 2 (0.0060  x)
  Pt     Pt 
 0.020  x   0.020  x 
El valor de x se puede evaluar a partir de la ecuación general de los gases ideales PV = nRT:
PV 0.922atm  1
0.020  x    0.0249
RT atm  
0.082  452K
K  mol

Por consiguiente: x = 0.0249 – 0.020 = 4.9 10-3
Reemplazando en la expresión de la constante de equilibrio Kp:
16(4.9  10 3 ) 4
Kp 
(0.020  4.9  10  3 )  (0.014  2  4.9  10  3 ) 2  (0.0060  4.9  10  3 )
9.223  109
Kp   19.09 atm
(0.0249)  (1.764  10  5 )  (1.1  10 3 )
La constante de equilibrio Kc está dada por:
Kc  Kp  (RT)  Δn
donde n = (2 + 2 ) – (2 + 1 ) = 1
1
 atm    19.09  mol 
Kc  19.09atm   0.082  452K    0.515 mol/
 K  mol  37.064   
4.17 Consideremos el sistema gaseoso A + B 2C en equilibrio a 25 ºC. Se hizo un

experimento en el cual la presión parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar
al equilibrio la presión parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presión parcial de cada
una de las especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante
de equilibrio Kc.
Solución: Se tabula los datos del problema.
Presión A B 2C
inicial 0.375 0.375 0
disminuye -p -p -.-
aumenta -.- -.- + 2p
En el 0.375 - p 0.375 - p 0.500
equilibrio
En el equilibrio se tiene que:

Pc = 2 p = 0.500 atm
p = 0.25 atm
PA = PB = 0.375 – p = 0.375 – 0.25 = 0.125 atm

b)
PC2 0.5 2
Kp    16
PA  PB 0.1252
4.18 Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de PCl 5 contenidos en un recipiente de 1

litro de capacidad a 250 ºC para la disociación del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm

Solución: Nuestra metodología continúa con llevar en forma ordenada los datos del problema,
tabulando se tiene:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.01 0 0
consumidos -x -.- -.-
formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 - x x x
Concentración 0.01  x x x
molar 1 1 1
La constante de equilibrio Kc está dada por:
Kc  Kp  (RT)  Δn
donde n = ( 1 + 1 ) – ( 1 ) = 1
1
 atm    1.79  mol 
Kc  1.79atm   0.082  523K    0.4174 mol/
 K  mol  42.886   
La expresión de la constante de equilibrio Kc para las especies y considerando los datos

tabulados es:
2
x
Kc 
 PCl3    Cl 2  1 
   
x2
mol/
 PCl 5  0.01  x 0.01  x
1
x2
es decir: 0.4174 
0.01  x
x2 + 0.04174 - 4.174  10-4 = 0

resolviendo:
 0.04174  0.041742  1.6696  10 3
x
2
x = 8.335 10-3 moles

Por tanto, el grado de disociación es:
8.335 10 3
α   0.834
0.01
4.19 Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A

182 ºC y presión de 1 atm, se disocia en un 29.2 %. Calcular las constante a) Kp y b) Kc para
la disociación del SbCl5 a esta temperatura y c) hallar la presión a la cual se disociaría en un
60%
Solución: a) Cuando no existe datos de moles de las especies que intervienen en un

determinado proceso y cuando se trata de disociación, se considera por lo general 1 mol de la
sustancia que se disocia, por tanto, tabulando los datos:

Moles SbCl5 SbCl3 Cl2

Iniciales 1 0 0
consumidos - -.- -.-
formados -.- + +
En el equilibrio 1-  
fracción molar 1 α α α
1 α 1 α 1 α
Presiones parciales 1 α α α
  Pt  Pt
1 α 1 α 1 α
Pt
Una expresión general para determinar la constante de equilibrio Kp es:

2
 α 
  Pt 2
1 α α2
Kp     Pt
1  α  1  α2
 Pt
1  α 
Puesto que el grado de disociación es 29.2% o 0.292, las fracciones molares y presiones
parciales son:
Moles SbCl5 SbCl3 Cl2
fracción molar 0.548 0.226 0.226
Presiones parciales 0.548 atm 0.226 atm 0.226 atm
La constante de equilibrio Kp es por consiguiente:
PSbCl 3  PCl 2 0.226 2 atm 2

Kp    0.09321 atm
PSbCl 5 0.548 atm
o utilizando la expresión general de la constante Kp:
α2 0.2922
Kp   Pt   1 atm  0.09321 atm
1  α2 1  0.2922
b) La constante de equilibrio Kc es:

1
 atm    0.09321  mol 
Kc  0.09321atm   0.082  455K    0.0025 mol/
 K  mol  37.31   
c) Para determinar la presión a la cual se disocia en un 60%, se considera la ecuación de la

constante de equilibrio descrito, es decir:

2 2
α 0.6
Kp  2
 Pt  0.09321 atm   Pt  0.09321
1 α 1  0.6 2
Despejando Pt:
0.09321 atm
Pt   0.166 atm
0.5625
4.20 A 250 ºC y presión de 1.261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con respecto al
hidrógeno es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociación del PCl 5 a esta
temperatura. (H = 1.008; P = 30.975, Cl = 35.457)
Solución: La densidad del vapor de antimonio es:
Sb= 0.05928 g/  58.5 = 3.468 g/
El número de moles de vapor de pentacloruro de antimonio por litro es:
3.468 g
n PCl 5   0.01665
208.26 g/mol
Tabulando en función al grado de disociación:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.01665 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01665 – x x x
fracción molar 0.01665  x x x
0.01665  x 0.01665  x 0.01665  x
Presiones parciales 0.01665  x x x
  
0.01665  x 0.01665  x 0.01665  x
Pt Pt Pt
2
 x  2
  Pt
0.01665  x  x2
Kp     Pt
 0.01665  x  0.01665 2  x 2
 Pt
 0.01665  x 
Para resolver el problema debemos de evaluar x:
El número de moles totales es 1 + x
A partir de la relación de densidades:

g
1.261atm  2.016
PM mol  0.0592 g
ρH 2  
RT atm   
0.082  523K
K  mol

PV 1.261atm  1
( 0.01665  x )    0.0294mol
RT atm  
0.082  523
K  mol
x = 0.01275
Por consiguiente las la constante de equilibrio Kp es:

x2 (0.01275)2
Kp 
0.016652  x 2
 Pt 
(0.01665) 2
 (0.01275)2   1.261atm  1.79 atm
4.21 A 25 °C y 1 atm de presión, se disocia el 12% de peróxido de nitrógeno en dióxido de
nitrógeno. Determinar: a) la constante de equilibrio Kp, b) el porcentaje de disociación a 25
°C y una presión total de 0.1 atm,
Solución: a) El lector debe comprender que cuando los datos están en función a disociación,
ésta, el problema debe plantearse consideran al tanto por 1, es decir la cantidad de moles al
principio es 1.0, tabulando los datos se tiene:
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 1 0
consumidos - 0.12 -.-
formados -.- + 0.24
En el equilibrio 0.88 0.24
Moles totales = 0.88 + 0.24 = 1.12
fracción molar 0.786 0.214
Presiones parciales 0.786 Pt 0.214 Pt
Pp 0.786 atm 0.214 atm
Por consiguiente la constante Kp es:
Kp 
PNO2 2

 0.214 2 atm 2  0.058atm
PN 2 O4 0.786atm
b) Si  es el grado de disociación:
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 1 0
consumidos - -.-
formados -.- + 2
En el equilibrio 1- 2
Moles totales = 1 -  + 2 = 1 + 
fracción molar 1 2
1 1
Presiones parciales 1 2
 0.1atm  0.1 atm
1 1

2
 2 
  0.1 2
1   0.4
A partir del inciso a), Kp = 0.058 = 
1    12
  0.1
1   
Resolviendo la ecuación de segundo grado hallamos que  = 0.36
PROBLEMAS PROPUESTOS
4.1 Escriba la expresión de la constante de equilibrio para cada una de las

siguientes reacciones. En cada caso, indicar si la reacción es homogénea o
heterogénea.
a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

b) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
c) 2H2S(g) + 3 O2(g) 2H2O(g) + 2SO2(g)
d) H2(g) + FeO(s) H2O(g) + Fe(s)
e) NH4NO2(s) N2 (g) + 2H2O(g)
4.2 El bromuro de hidrógeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 ºC, en donde se

descompone parcialmente a hidrógeno y bromo:
2HBr(g) H2(g) + Br2(g)
Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.3010-1 M, [H2] = 2.7810-5 M y [Br2] =2.7810-2

M. Determinar la constante de equilibrio Kc b) El equilibrio ¿favorece a los reactivos o a los
productos?
4.3 La constante de equilibrio para la reacción:
2H2O(g) + 2 Cl2(g) 4HCl(g) + O2(g)
es 0.0752 a 480 ºC a) ¿Cuál es el valor de Kp para la reacción:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g)
b) ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g).
4.4 Considere el sistema gaseoso:
2A+ B 2C
a 25 ºC. Al realizar un experimento con el sistema, se observó que la presión inicial de A y B

fue inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presión parcial de C fue 0.3 atm.
Calcular: a) la presión parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y
c) Kc.
4.5 Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 ºC la presión

gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reacción
N2O4 2NO2
a dicha temperatura.
Rpta. 0.005851 moles/litro, 0.143 atm
4.6 Cuando se calientan 33.02 g de yodo gaseoso y 1 g de hidrógeno hasta el equilibrio, a 470
ºC, en un matraz de 2 litro de capacidad, la mezcla en el equilibrio contiene 1.363 g de yodo,
a) ¿cuántos moles de cada uno de los gases están presentes en la mezcla en el equilibrio?, b)
¿cuál es la constante de equilibrio Kp?, c) Si el sistema se perturba con 20 g de yoduro de
hidrógeno, ¿cuáles serán las concentraciones en el equilibrio?
4.7 Hallar el volumen del recipiente que al contener 1 g de N 2O4, la presión ejercida a 45 ºC es
de 2 atm. Las constantes Kc y Kp para la disociación del N2O4 a esta temperatura son,
respectivamente, 0.02577 moles/litro y 0.672 atm. Rpta. 0.1812 litros
4.8 a) Determine el número de moles de Cl 2 producidos en el equilibrio cuando se calientan 1

mol de PCl5 a 250 ºC, en un recipiente con una capacidad de 10 litros a 250 ºC, b) determine
el grado de disociación del PC5
4.9 Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.030 moles de PCl 3, 0.030 moles de Cl2 y 0.060
moles de PCl5 en equilibrio a 200 ºC. Determinar: a) la constante Kc para la disociación del
PCl5 a esta temperatura, b) la presión de la mezcla gaseosa, c) la composición molar de la
mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d) la presión de
la mezcla en estas nuevas condiciones.
Rpta. a) 0.007931 mol/litro, b) 2.461 atm c) 0.00225 moles de PCl 3 y Cl2, 0.0675 moles PCl5,
d) 4.615 atm
4.10 Se introduce PCl5 puro en una cámara evacuada y llega a su equilibrio a 250 ºC y 2.0
atm. El gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. a) Calcular Kp, b) Si la
mezcla de gases se expande hasta hasta 0.2 atm a 250 ºC, calcular: c) el grado de disociación
de PCl5 en el equilibrio, d) el porcentaje de Cl2 en la mezcla de gases en el equilibrio, e) La
presión parcial del cloro gaseoso de la mezcla en el equilibrio.

litro de capacidad a 250 ºC. Para la disociación del PCl 5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm.
Rpta. 0.834
4.12 En un recipiente a 27 ºC que contiene N 2O4 y NO2, el grado de disociación del N2O4 es
del 20% y la presión total del sistema es de 1 atm. Calcule: a) el valor de Kp y b) El
porcentaje de disociación a 27 ºC y una presión total de 0.1 atm.

4.13 A 1900 K y a la presión de 1 atm, el vapor de agua está disociado en un 0.302% y a 2000
K en un 0.504. Determinar el calor de disociación de 1 mol de agua entre estas temperaturas.
Rpta 58 150 cal
4.14 Una mezcla de dos moles de metano y un mol de ácido sulfhídrico ha sido introducida en
un recipiente vacío, se calienta a 727 ºC. Cuando se establece el equilibrio para la reacción en
estado gaseoso:
CH4(g) + 2 H2S(g) CS2(g) + 4 H2(g)
La presión total del recipiente era d 0.92 atm y la presión parcial del hidrógeno de 0.2 atm,
calcular: a) el volumen del recipiente, b) el valor de la constante de concentración, c) el valor
de la constante de presión y c) el valor de la constante de fracción molar.
4.15 En un recipiente de capacidad igual á 1.876 litros se colocan 20.0 g de yodo y se llena
con hidrógeno a 20 ºC y 767 mmHg, se cierra el matraz y se calienta a 400 ºC. Calcular la
cantidad de yoduro de hidrógeno que se forma. Para el proceso:
HI ½ H 2 + ½ I2
La constante de equilibrio Kc es igual a 0.1297 a 400 ºC.

Rpta. 0.1251 moles HI
4.16 Dada la siguiente reacción:

A(g) + B(g) 2 C(g)
Al realizar un experimento en un recipiente de 3 litros se observó que la presión inicial tanto

de A como de B fue de 0.584 atm a 25 ºC. Al llegar al equilibrio la presión parcial de C fue de
0.5 atm. Calcular: a) Kp, b) Kc, c) Kx.
4.17 A 400 ºC se mezclan 0.062 moles de H2 y 0.042 moles de I2. Al establecerse el equilibrio
se forman 0.076 moles de HI. Calcular: a) las constantes de equilibrio Kp, Kc y Kx, b) el
número de moles de HI que se formarían al mezclar a la misma temperatura 0.08 moles de H2
con 0.08 moles de I2.
Rpta. Kp = Kc = Kx = 60.15; 9,1272 mol HI
4.18 Considerar el sistema gaseoso
2M+2N 2P+D
en estado de equilibrio a 400 K. Si en un matraz de 2.5 litros de capacidad se colocan

inicialmente 0.2 moles de M e igual cantidad de N y al llegar la reacción al estado de
equilibrio se encuentran 0.035 moles de D en el recipiente, calcular: a) la concentración de
todas las especies en el estado de equilibrio, b) el valor de la constante de equilibrio Kc, c) el
valor de la constante de equilibrio Kp y d) el valor de la constante de equilibrio Kx

4.19 La constante Kp para la disociación del PCl5 en PCl3 y Cl2 a 200 ºC es igual a 0.3075
atm. El calor de reacción es de 17 380 calorías. Calcular la temperatura a la cual la
disociación del PCl5 a una presión de 3 atm es del 50%.
Rpta. 232.2 ºC
4.20 a 25 º C la constante de concentración para la disociación del tetróxido de nitrógeno en

dióxido de nitrógeno es: Kc = 5.84 10-3
N2O4(g) 2 NO2(g)
Calcular: a) las concentraciones en el equilibrio si se colocan 2.5 g de tetróxido de nitrógeno

en un matraza de 2 litros, b) ¿cuáles son las nuevas concentraciones en el estado de equilibrio
si el volumen del sistema aumenta repentinamente a 4 litros?
4.21 La constante de equilibrio para el proceso
½N2 + ½O2 NO
puede calcularse muy aproximadamente por la siguiente expresión:
4721
logKp  0.546 
T
Hallar: a) las constantes de equilibrio a 1000 ºC y 1200 ºC; b) el calor de formación de 1 mol
de NO a partir de sus elementos c) indicar si la reacción es endotérmica o exotérmica, d) el
tanto por ciento en volumen de NO en el aire a 1200 ºC, suponer el aire formado por un 21%
en volumen de O2 y un79% en volumen de N2.
Rpta. a) 6.8710-4; 2.1910-3; b) 21620 calorías, c) endotérmica, d) 0.089% en volumen NO
4.22 Se calienta a 250 ºC una cantidad dada de pentacloruro de fósforo y se deja que alcance
el equilibrio a la presión de 1 atm, según la siguiente reacción:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Se encuentra que se disocia en un 80%. Si ahora se incrementa la presión sobre la mezcla en

equilibrio de manera que ocupa la mitad del volumen inicial permaneciendo constante la
temperatura. Calcular el porcentaje de disociación del pentacloruro de fósforo.
4.23 En la siguiente reacción

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3
Kc = 0.50 a 400 ºC. Calcular las concentraciones en el estado de equilibrio de cada uno de los
componentes si se introduce en el sistema una mezcla de 210-3 moles de NH3, 110-2 moles
de N2 y de 110-1 moles de H2 en un recipiente de 10 litros.
4.24 Considere la siguiente reacción:
2 Cl2(g) + H2O(g) 4 HCl(g) + O2(g) H = - 113 KJ

Se alcanza el equilibrio en un recipiente de 100 ml. Indicar si el número de moles de agua

disminuye o aumenta si: a) se agrega oxígeno, b) se agrega 50 ml de un sólido inerte, c) se
agrega cloro, d) se aumenta la temperatura, e) se disminuye el volumen del sistema, f) se
añade 50 ml de He, g) se añade un catalizador, h) se retira cloruro de hidrógeno.
4.25 Considerar la siguiente reacción:
SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g)
Cuya constante de equilibrio es Keq = 1 10-10. a) Escribir la expresión de la constante de

equilibrio, b) Explique si el equilibrio estará mas desplazado hacia los productos o hacia los
reactivos, c) Explique si es una reacción homogénea o heterogénea, d) Si es una reacción
exotérmica, ¿cuál es el efecto de un aumento de temperatura sobre el equilibrio?
4.26 En la siguiente reacción de equilibrio:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g) H = - 48.3 Kcal
Con base en el principio de Le Chatelier explique que le ocurriría a la concentración de

cloruro de hidrógeno y a la constante de equilibrio si: a) se introduce más oxígeno, b) si se
aumenta la temperatura, c) se introduce un catalizador, d) se disminuye la presión total, e) si
se aumenta gas inerte.
4.27 La constante de equilibrio Kc para la siguiente reacción:
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
es 21.5 a 23 ºC. a) ¿Cuales son las concentraciones en equilibrio de una mezcla que
originalmente tiene 0.4 moles/litro de hidrógeno, 0.2 moles /litro de cloro y 7.3 mles/litro de
cloruro de hidrógeno, b) calcular Kp
4.28 En la reacción:
H 2 + I2 2HI
en un recipiente vacío de 3 litros se hacen reaccionar a 500 ºC 0,5 moles de H 2 y 0.5 moles de
I2, siendo Kc = 54. a) Determinar Kp, b) Determinar la presión total en el recipiente, c)
¿Cuantos moles de yodo quedan sin reaccionar en el equilibrio? d) Determinar la presión
parcial de cada gas en la mezcla.
4.29 Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.030 moles de PCl 3, 0.030 moles de Cl2 y 0.060
moles de PCl5 en equilibrio a 200 ºC. Determinar: a) la constante Kc para la disociación del
PCl5 a esta temperatura, b) la presión de la mezcla gaseosa, c) la composición molar de la
mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d) la presión de
la mezcla en estas nuevas condiciones.

Rpta. a) 0.007931 mol/litro, b) 2.461 atm c) 0.00225 moles de PCl 3 y Cl2, 0.0675 moles PCl5,
d) 4.615 atm
4.30 Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo sólido, se llena con
yoduro de hidrógeno a 25 ºC y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 ºC. Calcular
la composición de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
A 450 ºC es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo sólido.
4.31 A temperaturas elevadas, hay un equilibrio dinámico entre el monóxido de carbono, el

dióxido de carbono y el carbono sólido, según:
C(s) + CO2(g) 2CO(g) H = 172.5 KJ

A 850 °C, Kc es 0.153
a) ¿Cuál es el valor de Kp?

b) Si el sistema de reacción original consistía solamente en carbono y 1.50 atm de CO 2,
¿cuáles son la presiones de CO2 y CO al establecerse el equilibrio?
c) ¿Cómo cambia la presión del CO en el equilibrio si se disminuye la temperatura?

litro de capacidad a 250 ºC. Para la disociación del PCl 5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79
atm.
Rpta. 0.834
4.33 En el caso de la síntesis del amoniaco a 400 ºC, hallar para cada proceso:
a) Kp para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), si Kc = 0.507
b) Kp para la reacción: 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g); y
c) Kc para la reacción: NH3(g) ½N2(g) + 1½ H2(g)
4.34 A 630 ºC y 1 atm de presión total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la vaporización del SO3 es de 0.927 g/. Calcular: a) El grado de
disociación del SO3 en SO2 y ½O2, b) la constante de equilibrio Kp de la reacción:
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
4.35 A 1400 ºC el valor de la constante Kc para la reacción:
2HBr(g) H2(g) + Br2(g)
es 1.510-5. Calcule la concentración molar en el equilibrio del bromuro de hidrógeno en un

recipiente de 0.5 litros de capacidad, en el cual se colocan 0.2 moles de bromo gaseoso y 0.8
moles de hidrógeno gaseoso. Asimismo determine el valor de Kp.
-3 -3
Rpta. 3.0910 , 2.0610
4.36 Explicar el efecto producido en la reacción:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ΔH = 22 Kcal
a) Al aumetar la temperatura, b) aumento de presión c) aumentando la concentración del cloro

d) aumentando la concentración del PCl5, e) disminuyendo la concentración del PCl 3 f)
presencia de un catalizador g) aumentando el volumen del sistema.
4.37 Para la reacción:

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 ºC son: [SO3] = 8 mole/litro, [O2] = 1

mol/litro y [SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular la constante de equlibrio.
Rpta. 400 /mol.
4.38 A 200 ºC se alcanza el equilibrio de la siguiente reacción:
HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + Cl2(g)
¿Cuál será el efecto sobre la cantidad de HCl (g) en el equilibrio si: a) se agrega O 2(g), b) la
temperatura se reduce a 160 ºC, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original,
d) se agrega un catalizador.

H2 (g) + I2(g) 2HI(g),
la constante de equilibrio es 46 a 490 ºC, si se introduce un mol de H 2 y un mo, de I2 en un

recipiente de 1 litro y se equilibran a 490 ºC, ¿Cuál sería la concentración de HI en el
equilibrio?
Rpta: 2.010-4
4.40 A 150 ºC se alcanza una condición de equilibrio para la reacción:
Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g)
Cuál será el efecto sobre la concentración de equilibrio del H2O si: a) se alimenta más
hidrógeno a la mezcla, b) se agrega más hierro a la mezcla en equilibrio, c) se agrega gas
helio al sistema, d) si aumentamos la temperatura (el proceso es endotérmico) e) aumento de
catalizador.
4.41 Si a 400 ºC, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se

forma (una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0
mol de N2. Calcular Kc y Kp para la reacción:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Rpta. 5.9510-5 2/mol2
4.42 Para la reacción en estado gaseoso:
C(s) + H2(g) CH3OH(g) ΔH = - 20.2 Kcal
Cual será el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presión b) aumentamos
la temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentración del CH3OH
4.43 Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K = 67
CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K = 490
Con estos datos, calcúlese a 823 K la constante de equilibrio de la reacción:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Rpta. 0.137
4.44 Para la reacción

A(g) + B(g) C(g)
a) derivar una relación entre Kp y Kc, b) derivar una relación entre Kp y Kx
4.45 El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo Ibr de acuerdo a:
I2(g) + Br2(g) 2IBr(g)
¿Cuál es la concentración en equilibrio de una mezcla a 150 ºC que inicialmente contenía

0.0015 mol de cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de
equilibrio Kc para esta reacción a 150 ºC es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 10-5; [IBr] = 5.1 10-4

½O2(g) + ½N2(g) NO(g)
Kp = 6.82  10-16. ¿Cuál es el valor de Kp para
2 NO(g) O2(g) + N2(g)
4.47 La constante de equilibrio para la reacción
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Es 0.10 a 690 K. Si se introducen 0.50 moles de CO 2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla

grande a 690 K, ¿cuántos moles estarán presentes en el equilibrio?

4.48 La constante de equilibrio, Kc, para la síntesis del metanol, CH3OH,
CO(g) + 2H2(g) CH3OH
Es 4.3 a 250°c y 1.8 a 275 °C. ¿Esta reacción es exotérmica o endotérmica?
4.49 Si a 200 ºC el grado de disociación del PCl 5(g) es de 0.485 a 1.00 atm de presión total en
el equilibrio, hallar su grado de disociación a 0.100 atm
Rpta.  = 0.87

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Demuestre que Kc = Kp[ RT ]2
No utilice la fórmula Kp = Kc[ RT ] n dada en el texto comience con el concepto de presiones

parciales.
4.51 A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles
de monóxido de carbono y un catalizador sólido conveniente, se introduce hidrógeno hasta
que la presión total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reacción:
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH)g)
Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla
en el equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reacción
a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2

A(g) + B(g) 2C H = 150 KJ
Explicar el efecto sobre la especie C cuando: a) se disminuye la presión, b) aumento de

temperatura, c) aumento en la concentración de B, d) aumento de gas inerte.
4.53 En un recipiente de 2.0 litros se introduce COCl 2(g), se calienta hasta descomponerlo
parcialmente:
COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentración de COCl2 es de 0.4 mol/, luego se añade

mas COCl2 al recipiente y cuando se restablece el equilibrio la concentración del COCl2 es 1.6
mol/, ¿cómo habrá cambiado la concentración del CO?
Rpta. La concentración del CO se ha duplicado
4.54 Cuando se introduce 1 g de N2O4(g) en un matraz de un litro, a 25 ºC,

N2O4(g) 2 NO2(g) Kc = 0.00462
a) ¿Cuál es la presión total de la mezcla reaccionante en el equilibrio?, b) ¿cuál es la

composición en porcentaje molar de la mezcla en el equilibrio?
4.55 Cuando se introduce 1 mol de yodo molecular en un recipiente de 1 litro a 1200 ºC, se
disocia en un 5% en átomos de I. ¿Qué valor tiene Kc a 1200 ºC para la reacción:
I2(g) 2I(g)
Rpta. 0.0105

SnO2(s) + 2H2(g) 2 H2O + Sn()
Calcúlese Kp, a) a 900 K, donde la mezcla en el equilibrio vapor de agua-hidrógeno contenía

45% H2 en volumen; b) a 1100 K, donde la mezcla en el equilibrio vapor de agua-hidrógeno
contenía 24% de H2 en volumen, c) recomendaría temperaturas mas altas o mas bajas para
lograr una reducción mas eficiente del estaño?
4.57 Se introduce PCl5 puro en una cámara evacuada y llega a su equilibrio a 250 ºC y 2.00
atm, el gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. 1º a) ¿Cuáles son las
presiones parciales de los componentes gaseosos en el equilibrio?, b) calcule Kp a 250 ºC. 2º
Si la mezcla de gases se expande hasta 0.200 atm a 250 ºC, calcule: c) el porcentaje de PCl 5
que se disociará en el equilibrio, d) el porcentaje de volumen de Cl 2 en la mezcla de gases en
el equilibrio, e) La presión parcial de Cl2 en la mezcla en el equilibrio.
Rpta. a) P(Cl2) = P(PCl3) = 0.814, P(PCl5) = 0.372, b) 1.78, c) 94.8%, d) 48.7%, e) 0.0974
atm
4.58 Un recipiente de 306 ml de capacidad contiene a 35 °C una mezcla gaseosa en equilibrio

de 0.384 g de NO2 y 1.653 g de N2O4. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp para la
reacción:
N2O4 2 NO2
Correspondiente a la disociación del tetróxido de nitrógeno en dióxido de nitrógeno a dicha

temperatura.
Rpta.- 0.01267mol/litro; 0.32 atm

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EQUILIBRIO QUÍMICO 109

4.1 EL ESTADO DE EQUILIBRIO

E l concepto de equilibrio químico es fundamental para entender el comportamiento de las

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) (4.1)

CaO(s) + CO2(g)  CaCO3(s) (4.2)

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (4.3)

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

4.2 CARACTERÍSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO

El estado de equilibrio presenta las siguientes características.

Se afirma que es dinámico cuando el CaCO3(s) reacción (4.3) continua indefinidamente

La segunda generalización es que los sistemas evolucionan espontáneamente hacia el

Un sistema evoluciona a un estado de

equilibrio porque la velocidad de reacción

Es reversible, la tercera generalización acerca del equilibrio es que la naturaleza y las

Es de naturaleza termodinámica, la cuarta generalización es que el estado de equilibrio

4.3 LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

4.3.1 Ley de acción de masas y la constante de equilibrio Kc

Es directamente proporcional a la concentración de los reactantes H2 y I2 , es decir:

Velocidad de reacción   H2  I2 (4.4)

Los corchetes representan las concentraciones de las especies encerradas en

Velocidad de reacción = Kv  H2  I2 (4.5)

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

En la que v1 es la velocidad de reacción entre A y B ; y v2 es la velocidad de reacción entre C y

Esta derivación de la constante de equilibrio a partir de la ley de acción de masas puede

4.3.2 La concentración en el equilibrio

COMPENDIOS DE QUIMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

Cuando se inicia la reacción H2 y I2 están presentes en

Para esta reacción la constante de equilibrio en función de las concentraciones de las

C on frecuencia es mas conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de

La presión de un gas es directamente proporcional a la concentración c. Por lo general, para

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

4.5 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EXPRESADA EN FUNCIÓN DE LA

S i la reacción tiene lugar entre sustancias líquidas o en disolución, la constante de

aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

4.6 RELACIÓN ENTRE Kc; KP Y KX

4.6.1 Relación entre Kc y Kp

Al sustituir P/RT en lugar de c en la expresión de Kc para la reacción que se está

n   ( mol productos )   ( mol reactivos )

n es la variación de coeficientes estequiométricos de las especies en fase

Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmósferas, la constante R asume

4.6.2 Relación entre Kp y Kx

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Al sustituir estas ecuaciones en la expresión de la constante de equilibrio KP se tiene:

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n es la variación de moles de los coeficientes estequiométricos.

4.6.3 Interpretación de las constantes de equilibrio

E l valor numérico de la constante de equilibrio de una reacción es una expresión concisa

Las concentraciones en el equilibrio de los reactantes y el producto a 1700 ºC son:

Solución: He aquí las etapas de la misma:

Expresar la constante en función de las concentraciones molares ([M] = mol/)

Debido a que el valor de Kc es relativamente pequeño se formará poca cantidad de NO, se

PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

Solución: He aquí las etapas de la misma:

a) Expresar la constante en función de las presiones parciales:

b) La constante de equilibrio es relativamente grande, en consecuencia el equilibrio favorece

H2 (g) + I2(g) 2HI(g)

Solución: Ésta comprende las siguientes etapas:

Considerando la reacción química (igualada) escribir la fórmula de la constante de equilibrio,

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