Facultad de Arquitectura e Ingenieras Civil y del Ambiente

E.P. Ingeniera Ambiental

Procesos y Operaciones Unitarias II LABORATORIO

Prctica N 5

EVALUACION AMBIENTAL DE CONTAMINANTES

QUIMICOS CON HERRAMIENTAS COMPUTACIONALES
EPISUITE v4.01 - EQC v2.02

La evaluacin de riesgos ambientales requiere de la aplicacin de

herramientas COMPUTACIONALES que combinen el estimado de flujos de
descarga (emisiones), el transporte y destino de los contaminantes en
los medios receptores (niveles de inmisin) y sus efectos potenciales
sobre la salud y los ecosistemas (ndices de impacto). Estos efectos se
manifiestan a distintas escalas espacio-temporales y abarcan tanto
categoras biticas (toxicidad en los organismos vivos), como abiticas
(cambio climtico, capa de ozono, acidificacin, eutrofizacin, niebla
fotoqumica, residuos, etc.), y de sostenibilidad econmica (agotamiento
de recursos). La figura N1 ilustra un escenario generalizado de la
cadena de causas-efectos relacionados con las descargas txicas de una
industria qumica (emisiones areas, efluentes acuosos y residuos
slidos), donde el riesgo sobre la salud asociado con un contaminante
depende del flujo de dicho contaminante, su destino ambiental, la
exposicin humana y la respuesta biolgica: la fuente de origen
determina la naturaleza de las sustancias, su flujo de descarga y el
medio donde son vertidas. Una vez introducidos en el cuerpo ambiental,
los contaminantes se dispersan asocindose a las distintas fases del
mismo, segn su afinidad, a la vez que pueden tener lugar reacciones
qumicas que los transformen.
La evaluacin ambiental se inicia con la identificacin de las fuentes y
descargas, sus concentraciones en sustancias txicas y caractersticas
de la matriz (gas, lquida, o slida), para estimar las cantidades liberadas
al aire, aguas o suelo; entonces se modela el transporte (OPERACIN) y
transformacin (PROCESO) de los contaminantes a travs de estos
medios junto con su asimilacin por inhalacin, ingestin o contacto
drmico para determinar la cantidad de los agentes txicos que llegan a
afectar a los seres humanos, prioritariamente, y fauna y flora,
secundariamente.
Fig. 1.
Descarga de contaminantes txicos antropognicos y sus efectos por
transporte y destino

CASO DE ESTUDIO.

El Carbaril o carbarilo (metilcarbamato de 1-naftilo) es un compuesto

qumico perteneciente a la familia de los carbamatos y es empleado
fundamentalmente como plaguicida. Es un slido blanco cristalino
comnmente comercializado bajo el nombre de Sevin, una marca
registrada de la compaa Bayer. Union Carbide fue la descubridora del
carbaril, y lo introdujo en el mercado en 1958; Bayer adquiri en 2002
Aventis CropScience, una compaa que inclua las operaciones con
pesticidas de Union Carbide y se mantiene como el tercer insecticida
ms utilizado en Estados Unidos y Sudamrica para la proteccin
de jardines domsticos, agricultura comercial y silvicultura. Ha sido
clasificado como un potencial carcingeno para los seres humanos por
la EPA. Es capaz de matar varios insectos beneficiosos y diversas
especies de crustceos junto con las plagas que combate, por lo que
habr de tenerse precaucin a la hora de su aplicacin, para no daar a
las especies no dainas. El carbaril es, asimismo, un txico agudo para
las abejas, y destruye las colonias de las mismas que se alimentan en
zonas donde este pesticida haya sido aplicado. Cuando es ingerido por el
ser humano, es rpidamente metabolizado y excretado por la orina y en
nuestro pas no ha sido erradicado legalmente.

Su fabricacin se ejecuta utilizando como precursores muy peligrosos: 1-

naftol (NFO) e isocianato de metilo (MIC) cuya manufactura a travs de
esta sntesis no es deseable ya que, en 1984 en la India se ejecut un
desastre por razones de escasa seguridad en su manejo
(http://www.reiffandbily.com/worlds-worst-man-made-accidents-bhopal/).
Por esta razn, principalmente, se busca a travs de la Qumica verde
(GCh) y combinatoria (CCh), rutas qumicas de sntesis de esta molcula
menos peligrosas que la utilizada en la India. La reaccin clsica
involucra la siguiente estequiometra: 1 NFO + 1 MIC 1 Carbaryl
(RUTA 13 o de referencia) ; pero desde que es indeseable se han
identificado un conjunto de grupos relacionados con la molcula de
carbaryl como base para su fabricacin como C 6H5-, CH3NH-, COO-,
CHO-, etc.) definiendo 13 diferentes rutas de sntesis y hasta 14
diferentes precursores para elaborar el mismo producto; de acuerdo a la
siguiente matriz de CCh.

RUT 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 1 1 1 1
A 0 1 2 3 4 5
1 1 -1 -1 1 -2
2 1 1 1 -1 -1 -1
3 1 2 -1 -1 -1
4 1 1 -1 -1 1 -1
5 1 -1 -1 1 -1
6 1 1 -1 -1 -1
7 1 -1 -1 1 -1
8 1 1 -1 -1 -1
9 1 -1 -1 1 -1
10 1 2 -1 -1 -1
11 1 1 1 -1 -1 -1
12 1 1 -1 -1
13 1 -1 -1
[1] carbaryl, [2] oxgeno, [3] hidrgeno, [4] cloruro de hidrgeno, [5] metil-formamida,
[6] agua, [7] metil-amina, [8] fosgeno, [9] metil-isocianato, [10] naftol, [11] naftaleno,
[12] cloro-naftaleno, [13] cloro-metano, [14] metanol, y [15] cloro-metanal

PROPIEDADES DE DISTRIBUCIN, PERSISTENCIA

Y TOXICIDAD DE CONTAMINANTES QUIMICOS
El peso molecular, acuosolubilidad, presin de vapor, coeficiente de
particin octanol-agua y punto de fusin de un contaminante qumico
permiten estimar y predecir su persistencia en compartimientos
ambientales (agua, aire, suelo y sedimento) como tiempos de vida
media (HL) expresados en horas y de toxicidad como umbrales de riesgo
(TWA: time weighed average o TLV: threshold limit value o LMPE: Lmite
mximo permisible de exposicin) los cuales son estimados usando el
software libre EPISUITE v4.01 o superior.

RIESGOS QUMICOS : EXPOSICIN - TOXICIDAD

Los ndices de riesgo se determinan conociendo la concentracin
estacionaria del contaminante i en aire (Ci,a inhalacin) tras una
descarga de 1 000 Kg./h. que se estima en el software libre EQC v.2.02 o
superior expresado en ng./m3 ; esta concentracin se transforma en
dosis (Di,a) utilizando factores de asimilacin estndar (u=20 m 3/dia para
inhalacin y para una masa corporal media p=70 Kg.) de acuerdo al
siguiente modelo matemtico:
Di,a = uCi,a / p
Luego, las dosis se transforman en potenciales de toxicidad (PTi) por inhalacin
dividiendo por su correspondiente TWAi (umbral de riesgo, mg/litro) de
acuerdo al siguiente modelo:
PTi = Di,a / TWAi

Posteriormente, se determina el cociente de riesgo txico areo (Qri,a) en

relacin al potencial txico del tolueno (PTtol) como referencia estimado con
el mismo procedimiento y de acuerdo al siguiente modelo:
Qri,a = PTi / PTtol

El ndice de impacto total (IITRuta) se determina agregando el efecto de

todos los contaminantes descritos en cada ruta de sntesis evaluada de
acuerdo a sus flujos de descarga (qi, Kg./h.) estimada por el EQC en el
compartimiento AIRE- Level III; de acuerdo a:
IITRuta = qi Qri,a

Finalmente, se comparan los ndices de impacto total estimados

(pronosticados) para cada ruta de sntesis y se determina aquella con el
menor valor que presentar el menor riesgo a la exposicin (menor
cantidad de contaminante en individuos) y a la toxicidad (potencial para
causar daos o lesiones en individuos).

HOJA DE APLICACIN
Nombre DANTE JESUS PONZE CATERIANO Lunes 10/Octubre/2016
Grupo 1

I. La siguiente tabulacin es especfica para la Ruta 13 (Referencia) :

1 NFO + 1 MIC 1 Carbaryl (Observe Matriz CCh /
qumica combinatoria)
Complete la Tabla N1 : RUTA 13 (REFERENCIA)
A. Propiedades de distribucin, persistencia y toxicidad de Naftol y Metil-
isocianato;
B. Exposicin, cocientes de riesgo e ndice de impacto total.

II. Ahora, construya una tabla similar para cada una de las rutas
especificadas en la matriz
CCh y presntelas en su reporte.

III. Tabule y resuma los resultados obtenidos, compare estadstica y

analticamente los IITRuta obtenidos y determine cul(es) rutas posee(n)
el menor impacto para poder sustituir la Ruta 13.
 CAS 90-15-3 624-83-9 108-88-3
Ruta : 13 NFO MIC TOLUENO
A
MW , g./mol 144.17 57.05 92.14
S, ppm 866 2.92E+04 5.26E+02
Pv (25C), Pa 0.18 4.64E+04 3.79E+03
Kow 0.001412538 0.16218101 0.001862087
Tm, C 67.72 -45 -94.9
HL aire, h. 0.467 1.89E+03 43
HL agua, h. 360 360 360
HL suelo, h. 720 720 720
HL sedimento, h. 3.24E+03 3.24E+03 3.24E+03
TWA, ppm 0.005 0.02 100
B
Niveles de
exposicin, 6.7 2198 872
Ca , ng/m3
 Di, h-1 1.91E-12 6.28E-10 2.49E-10
PTi, l/mg.h 3.83E-10 3.14E-08 2.49E-12
Flujo, kg 670 2.19E+05
Cocientes de
riesgo 1.54E+02 1.26E+04
(areo)
ndice de impacto
total 2.76E+09
(txico)

Log Kow 2.85 0.79 2.73