TEMA 3 QMC 413 Carbonato de Sodio

Universidad Autnoma Tomas Fras - Carrera de Qumica
Transformacin de Recursos Naturales I

M.Sc. Renn Soruco Sandi
Captulo 3. CARBONATO DE SODIO
1 Introduccin
1.1 Antecedentes generales
El carbonato de sodio (Na2CO3) es un producto conocido desde los albores de la humanidad. Su

mtodo de obtencin ha evolucionado en el tiempo y tambin su denominacin. En el antiguo
Egipto su obtencin se basaba en la calcinacin de ciertas plantas que rodeaban las lagunas saladas.
De esta forma de obtencin prevalece hoy en da su denominacin internacional "soda ash" (ash en
ingls significa ceniza).
Por los aos 1750 la demanda de carbonato de sodio superaba ampliamente su oferta, como es de
suponer la creciente industria textil necesitaba mucho del carbonato para blanquear sus productos
y nicamente calcinando plantas no deba satisfacer la demanda. En 1746 John Roebuck perfeccion
la tcnica de obtencin de cido sulfrico a bajo precio, ya vamos a ver como esto influy en el
nuevo proceso de obtencin de Na2CO3.
En 1775 la Academia de Ciencias Francesa ofreci un premio al que diseara un mtodo de

obtencin de Na2CO3 con el uso de cloruro de sodio. En 1790 Nicols Leblanc gan el premio
Nicols Leblanc dise un mtodo de obtencin revolucionario que produca Na2CO3 a partir de
cloruro de sodio, cido sulfrico, carbn y piedra caliza CaCO3. Este mtodo result ser muy
contaminante, luego fue modificado y result ms limpio, aunque no del todo.
Ernest Solvay en 1863 desarrolla el proceso industrial de obtencin del carbonato sdico, a partir
de dos materias primas naturales ampliamente extendidas como son el cloruro sdico (sal) y el
carbonato clcico (caliza), mediante el proceso al amoniaco. Luego del descubrimiento de este
proceso de obtencin el Na2CO3 se comienza a denominar tambin soda Solvay, en honor a su
descubridor. Gracias a estos hallazgos la sociedad industrial ha podido lograr el desarrollo que hoy
en da ha alcanzado en muchas de sus reas.
Actualmente la mayor parte del Na2CO3 se obtiene de un Mineral denominado trona. La trona es
un mineral relativamente raro, no metlico, Na2CO3.NaHCO3.2H2O. El material puro contiene
carbonato de sodio 70,39% y por calcinacin se eliminan el exceso de CO2 y agua, obtenindose
ceniza de sosa natural.
La produccin de carbonato sdico de trona es econmicamente ms atractivo que la produccin

de ceniza de sosa sinttica, y los problemas ambientales asociados con el proceso de amoniaco-
sosa, principalmente la eliminacin de los subproductos de CaCl2. De ah que la ceniza de sosa
natural reemplaz gradualmente la ceniza de sosa sinttica producida, por ejemplo la ltima planta
de amoniaco-sosa en los Estados Unidos fue cerrada en 1986. (Eggman, 2001)
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1.2 Usos de Soda Ash
La ceniza de sosa es una importante materia prima para la industria qumica. Su contenido de sodio
resulta en las propiedades fundentes que hacen que sea esencial en las industrias del vidrio y
silicato. La ceniza de sosa reduce la viscosidad y acta como fundente en la fundicin de vidrio. La
soda contribuye a la alcalinidad por lo que se utiliza como un lcali en diversas industrias de pulpa
y papel; industrias de jabn y detergentes.
Las soluciones acuosas de carbonato de sodio se utilizan para eliminar dixido de azufre de los gases
de combustin en la desulfuracin de acero, la desulfuracin de gases de combustin (FGD)
sistemas, la formacin de sulfito de sodio y bicarbonato de sodio. (rgl, 2003)
Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2

CO2 + Na2CO3 + H2O 2NaHCO3
2Na2CO3 + SO2 + H2O Na2SO3 + 2NaHCO3
Estas reacciones tambin son importantes en la produccin de pasta de papel por el proceso de
sulfito.
Materia prima. El carbonato de sodio es usado como materia prima para saponificacin de los
cidos grasos en la fabricacin de detergentes, productos industriales, detergentes caseros,
lavaplatos, jabones.
Fundente. El carbonato de sodio en la fabricacin de vidrio se usa como fundente en los hornos de
vidrio para, envases de vidrio, vidrio plano, fibras aislantes, cristalera, vidrios de borosilicato.
Fabricacin de productos qumicos. El carbonato de sodio como fuente de alcalinidad y de ion sodio
en la fabricacin de productos qumicos, tripolifosfatos, vidrio de silicato soluble, metasilicato de
sodio, ortosilicato de sodio, bicarbonato de sodio, compuestos de cromo, pigmentos.
1.3 Propiedades fisicoqumicas de carbonato de sodio
El carbonato de sodio es una sal de sodio de cido carbnico. Por lo general, se presenta en forma
de un polvo cristalino blanco. Se puede extraer de las cenizas de muchas plantas, por lo que tambin
se conoce como ceniza sdica, y se puede producir sintticamente en un proceso que implica la
salmuera de la sal y de la piedra caliza.
El carbonato de sodio es higroscpico. En aire a 96% de HR (humedad relativa) su peso puede

aumentar por 1,5% dentro de 30 minutos. Si carbonato de sodio se almacena en condiciones de
humedad, su alcalinidad disminuye debido a la absorcin de humedad y dixido de carbono de la
atmsfera. El vapor de agua reacciona con el carbonato de sodio por encima de 400 C para formar
hidrxido de sodio y dixido de carbono. El carbonato de sodio es fcilmente soluble en agua y las
soluciones resultantes son alcalina, como se esperaba una sal formada a partir de una base fuerte
y cido dbil. A 25 C, el pH de 1,5 y 10% en peso de soluciones son 11.37, 11.58 y 11.70,
respectivamente (Eggman, 2001)). El carbonato de sodio reacciona exotrmicamente con cloro por
encima de 150 C para formar NaCl, CO2, O2 y NaClO4.
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Carbonato de Sodio Anhidro.
Frmula Na2CO3
Peso molecular 105.989 gr/mol
Punto de fusin 854 C
158 F
Calor especfico 0.249 Cal /gr-C
Calor de fusin 75.5 Cal/gr
136 BTU/Lb.
Calor de formacin 2,55 Cal/gr
4,59 BTU/Lb
Densidad a 25C. 2.533 gr/cc
Estabilidad en el aire Despacio absorbe la humedad y el Dixido de carbono para formar TRONA,
(Na2CO3NaHCO32H2O).
1.3.1 Descomposicin trmica del carbonato de sodio
Al calentar el carbonato de sodio anhidro, la prdida en peso ocurre debido a la disociacin y

volatizacin de acuerdo a la siguiente reaccin:
Na2CO3 (slido) Na2O (slido) + CO2 (gas)
Densidades arriba del punto de fusin se muestran en la siguiente tabla:
Temperatura C Densidad gr/cc

854* 1.97
900 1.94
1000 1.91
* punto de fusin
1.3.2 Hidratos de Carbonato de Sodio
Los tres conocidos del carbonato de sodio son:
Carbonato de sodio monohidrato (Na2CO3H2O), el cual contiene 85.48% de Na2CO3 y 14.52% de

agua de cristalizacin. Se separa en pequeos cristales de soluciones acuosas, saturadas arriba de
35.4 C (95.7 F), o puede ser formado agregando al carbonato de sodio la cantidad requerida de
agua a 35.4 C o por arriba de esta temperatura.
Carbonato de sodio heptahidrato (Na2CO37H2O), el cual contiene 45.7% de Na2CO3 y 54.3% de

agua de cristalizacin. Este no es de inters comercial, por su estrecha escala de estabilidad, la cual
se extiende desde 32 a 35.4 C (89.6 a 95.7 F).
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Carbonato de sodio decahidrato (Na2CO310H2O), este usualmente forma grandes cristales

transparentes que contienen 37.06% de Na2CO3 y 62.94% de agua de cristalizacin. Puede ser
obtenido saturando soluciones acuosas debajo de 32 C (89.6 F) y sobre 2.1 C (28.2 F) o agregando
agua al carbonato de sodio con la cantidad requerida dentro del rango de temperatura indicando (-
2.1 a 32 C). Estos cristales rpidamente eflorecen en aire seco, formando un residuo de hidratos
ms bajos, principalmente el monohidrato.
Las siguientes tablas muestran los valores de calor de formacin y cristalizacin de estos hidratos
de carbonato de socio a 25 C.
Tabla 1. Calores de Formacin y Cristalizacin a 25 C:
Monohidrato Heptahidrato Decahidrato

Calor de Formacin
Na2CO3 *H2O Na2CO3*7H2O Na2CO3*10H2O
K-cal/gmol 341.8 765.1 975.6
cal/g 2,756 3,296 3,409
BTU/Lb 4,960 5,932 6,135
Monohidrato Heptahidrato Decahidrato

Calor de Hidratacin
Na2CO3 *H2O Na2CO3*7H2O Na2CO3*10H2O
K-cal/gmol 3.18 16.58 22.13
cal/gr 30.0 156.4 208.8
BTU/Lb 54.0 281.5 375.8
1.3.3 Calor de Solucin del carbonato de sodio
Cuando el carbonato de sodio anhidro o el monohidrato son disueltos en agua, el calor se desarrolla,
esto es, la temperatura de la solucin aumenta. Cuando el heptahidrato o el decahidrato es disuelto,
el calor es absorbido y la solucin se enfra. Las cantidades de calor desarrollado o absorbido
(valores negativos) se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 2. Calores de Solucin a 25 C. Un gramo-mol de soluto disuelto en 200 gramos-mol (3,603 grs) de agua.
Soluto Cantidad de Calor

Cal/gr BTU/Lb
Frmula Gramos % Na2CO3 Kcal/gr-mol
Na2CO3 Na2CO3
Na2CO3 105.989 2.86 5.87 55.4 99.7
Na2CO3*H2O 124.004 2.84 2.69 25.4 45.6
Na2CO3 a 7H2O 237.094 2.76 -10.71 -101.0 -181.9
Na2CO3 a 10H2O 286.139 2.37 -16.26 -153.4 -276.1
La cantidad de calor desprendido o absorbido depende de la concentracin de la solucin, entre

ms fuerte la solucin, la cantidad de calor ser ms grande por unidad de carbonato de sodio
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disuelta. Derivado de la informacin publicada por el "Boureau of Standards", la figura No. 1

muestra que el calor se desarrolla cuando el carbonato de sodio anhidro es disuelto para formar
soluciones de diversas concentraciones a 25 C.
Figura 1. Calores de Solucin
Esta grafica (figura 1) puede ser usada tambin, para calcular la cantidad de calor absorbido al diluir
la solucin de carbonato de sodio. Si una solucin al 25% es diluida a, vamos a decir, 10%, la
temperatura disminuir por la absorcin de:
131.0 - 114.5 = 16.5 BTU por libra Na2CO3
Los efectos del calor implicados en el manejo de soluciones de carbonato de sodio comercial pueden
ser calculados con la ayuda de esta grfica. Por ejemplo, supongamos que el producto ser
mezclado con un peso igual de agua para producir una pasta de 50%. Bajo estas condiciones
aproximadamente el 42% del producto se disolver para formar una solucin saturada (32%
Na2CO3).
La figura 1 muestra que 135.5 BTU, sern desprendidos por cada libra de carbonato de sodio
disuelto. El resto del producto, 58%, ser convertido a monohidrato (Na2CO3* H2O). Por otra parte
la tabla II muestra que la formacin del monohidrato desarrolla como calor de hidratacin 54 BTU
por libra de carbonato de sodio, consecuentemente el calor total desarrollado en la preparacin de
la pasta de 50% ser:
(042. x 135.5) + (0.58 x 54) = 88 BTU por libra de Na2CO3
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Si se aade ms agua a la pasta para obtener ms solucin saturada de carbonato de sodio

disolviendo parte del monohidrato, se generara ms calor.
La figura 1 muestra que la preparacin de solucin saturada (32% desarrollara 135.5 BTU por libra
de carbonato de sodio. De este debe ser restado el calor de la hidratacin producido al formar el
monohidrato, esto es, 54 BTU por libra de carbonato de sodio.
Consecuentemente, la cantidad de calor neta producida al disolver el carbonato de sodio

monohidrato de la pasta seria:
135.5 - 54 = 81.5 BTU por libra de carbonato de sodio
1.3.4 Solubilidad del carbonato de sodio
El carbonato de sodio, aunque fcilmente soluble en agua, tiene la propiedad poco comn de
alcanzar su mayor solubilidad en temperaturas relativamente bajas de 35.4 C (95.7 F). En esta
temperatura, 100 partes de agua disolvern 49.7 partes de carbonato de sodio, para dar una
solucin conteniendo 33.2% en peso de Na2CO3.
Arriba de esta temperatura, la solubilidad disminuye, dando como consecuencia dos temperaturas
de saturacin para concentraciones entre aproximadamente 29% y 33.2% Na2CO3. La figura No. 2
ilustra en un diagrama de fase, estas relaciones un tanto complejas.
Figura 2. Sistema Na2CO3 H2O
En este diagrama la curva seala la solubilidad expresada como por ciento de Na2CO3 para
temperaturas entre -2.1 C (28.2 F), y 109 C (228.2 F). La solubilidad para temperaturas arriba de
105 C, representan soluciones sujetas a presiones arriba de la atmosfera, con el fin de impedir la
ebullicin, puesto que la curva del punto de concentracin- ebullicin, atraviesa la curva de
solubilidad aproximadamente a 105 C.
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El rea arriba y hacia la izquierda de esta curva, es la regin de soluciones no saturadas, dentro de
la cual se obtiene una completa solubilidad.
Abajo y hacia la derecha de la curva, solidos sin disolver existen en contacto con soluciones
saturadas, o la fase liquida desaparece completamente y solo quedan slidos. La siguiente tabla
define el diagrama de fase de la figura No. 2:
Tabla 3. Diagrama de Fase Definido de la Figura No. 2
% % Temp Temp Temp Fases Slidas Fase Fase Puntos Puntos

Na2CO3 Na2CO3 . C C C Lquida % Lquida % de Trans. de Trans.
De: A: En o De: A: Na2CO3sol Na2CO3sol %Na2CO3 C
ms De: A:
abajo
0 5.8 0 -2.1 Hielo 0 5.8
0 37 -2.1 Hielo + Na2CO3 * 10H2O Ninguno Ninguno 5.8 -2.1
5.8 37 -2.1 Na2CO3 * 10H2O 5.8 31.2
37 45.7 32 Na2CO3*10H2O + Na2CO3* H2O Ninguno Ninguno 31.2 32
31.2 45.7 32 35.4 Na2CO3 * 7H2O 31.2 33.2
45.7 85.5 35.4 Na2CO3*7H2O + Na2CO3*H2O Ninguno Ninguno 33.2 35.4
30.8 85.5 35.4 109 Na2CO3 * H2O 33.2 30.8
85.5 100 109 Na2CO3 * H2O + Na2CO3* Ninguno Ninguno 30.8 109
30.8 100 Na2CO3 30.8
1.3.5 Densidades de Soluciones de carbonato de sodio
Los siguientes valores para las soluciones de carbonato de sodio han sido calculados de informacin
publicada en "International Critical Table". La solubilidad lmite a 60 F, es 14.5% de Na2CO3 (segn
muestra la lnea de saturacin de la figura No. 2). La tabla V proporciona las densidades a 60 F para
concentraciones de carbonato de sodio de hasta 14%.
Tabla 4. Densidades de Soluciones de Carbonato de Sodio de hasta 14% a 60 F
% Na2CO3 % Na2O Gravedad Grados Pesos (Kg) Lb Na2CO3 g Na2CO3

equivalente Especfica Baum Por Galn Por Galn Por Litro
60/60 F
1 0.6 1.010 1.4 3.82 0.08 10.1
2 1.2 1.021 3.0 3.87 0.17 20.4
3 1.8 1.032 4.4 3.91 0.26 30.9
4 2.3 1.042 5.9 3.94 0.35 41.6
5 2.9 1.053 7.2 3.98 0.44 52.6
6 3.5 1.063 8.6 4.02 0.53 63.7
7 4.1 1.074 10.0 4.07 0.63 75.1
8 4.7 1.085 11.3 4.11 0.72 86.7
9 5.3 1.095 12.6 4.16 0.82 98.4
10 5.8 1.106 13.9 4.20 0.92 110.5
11 6.4 1.116 15.1 4.25 1.02 122.6
12 7.0 1.127 16.4 4.29 1.13 135.1
13 7.6 1.138 17.6 4.33 1.23 147.8
14 8.2 1.149 18.8 4.38 1.34 160.7
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2 Recursos minerales de carbonato de sodio

2.1 Principales minerales de carbonato de sodio
Considerando que la produccin de carbonato de sodio a partir de las cenizas de las plantas en
suelos salinos cerca del mar es slo de inters histrico, la extraccin de minerales que contienen
sosa, especialmente trona, es cada vez ms importante. Los minerales de los cuales se produjeron
sosa natural en el mundo se presenta en la Tabla 5.
Tabla 5. Minerales de carbonato de sodio naturales ocurridos en todo el mundo (Eggman, 2001)
Mineral Nombre qumico Composicin qumica Contenido % Na2CO3

Trona natural sodio sesquicarbonato Na2CO3NaHCO32H2O 70,3
Nahcolite natural sodio bicarbonato NaHCO3 63,1
Bredeyit natural sodio bicarbonato 47,1
Gaylusitte natural sodio bicarbonato Na2CO3CaCO35H2O 35,8
Pirrsonite natural sodio bicarbonato Na2CO3CaCO32H2O 43,8
Thermonatrite sodio monohidrato Na2CO3H2O 85,5
Natrn sodio decahidrato Na2CO310H2O 37,1
Burkeit - Na2CO32Na2SO4 27,2
Dawsonit - NaAl(CO3)(OH)2 35,8
Hankcite - Na2CO39Na2SO4KCl 13,5
Sortite - Na2CO32CaCO3 34,6
Slo la trona es de inters comercial. Estos minerales que contiene Na2CO3-se forman a partir de
la roca original por la accin erosiva de, aire, agua, calor y presin, seguido por cambios qumicos
causados por la accin del dixido de carbono atmosfrico. Las sales que contienen carbonato se
formaron por lixiviacin por el agua y despus se concentraron y se cristalizaron por evaporacin.
2.2 Mineral Trona
Trona es un mineral natural, conocido qumicamente como sesquicarbonato de sodio

Na2CO3.NaHCO3.2H2O o carbonato de hidrgeno de sodio Na3H(CO3)2.2H2O, que es un mineral
encontrado de vez en cuando por evaporacin como un depsito lago salino.
Trona crudo ("trona mineral ") que se encuentran en la naturaleza, se compone principalmente de
80 a 95 por ciento de sesquicarbonato de sodio Na2CO3.NaHCO3.2H2O y en menores cantidades de
cloruro de sodio (NaCl), sulfato de sodio (Na2SO4) en general, adems de la materia orgnica e
insoluble materiales tales como arena, arcilla y esquistos. (Frint, 1971)
El carbonato de sodio dihidratado trona, se encuentra en depsitos evaporticos y corresponde al

grupo de los carbonatos. Estos se pueden formar como cortezas eflorescentes en las paredes de
cuevas y de minas o en suelos en regiones ridas. La trona, proviene su nombre de una palabra
rabe desechada para la sal nativa, el tron, que se deriva de la palabra natrun.
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Su frmula qumica es Na2(CO)3NaH(CO)32H2O, son cristales uniformemente indistinguibles que

forman masas grandes, compuesto por: 30.51 % Na2O; 19.93 % H2O y 38,94 CO2, peso molecular.
226.03 g/mol. Algunas propiedades importantes son su de descomposicin a partir de los 70 oC (158
o
F), 13 g de solubilidad /100 ml H2O a 0 oC, 42 g /100 ml H2O a 100 oC. PH (solucin%) es de 10,5
Propiedades fsicas tiene una dureza de 2.5, densidad 2.14 g/cm.
Propiedades organolpticas color gris, incoloro, plido o amarillento; raya Blanca. Los cristales son
transparentes a translcido, con brillo vtreo.
Origen y presencia en rocas, se presenta por lo general en los depsitos salinos evaporticos de
numerosos lagos salados, asociados a nahcolita.
3 Procesos de fabricacin de Carbonato de sodio

3.1 Desarrollo histrico de los proceso de fabricacin
Antes de la llegada de los procesos industriales, el carbonato de sodio, a menudo llamado Soda
Ash, venia de fuentes naturales, tanto vegetales como minerales. La soda hecha de cenizas de
ciertas plantas o algas marinas ha sido conocida desde la antigedad.
Al final del siglo dieciocho la produccin disponible era mucho ms baja que la demanda creciente
del mercado de detergentes y cristal. La academia francesa de ciencia ofreci un premio para la
invencin de proceso prctico para la obtencin de Carbonato Sdico. Nicols Leblanc propuso un
proceso partiendo de sal comn y obtuvo la patente en 1791.
El proceso Leblanc o tambin llamado black ash fue desarrollado en el periodo de 1825 hasta
1890.La mayor desventaja de este proceso era su impacto ambiental con la emisin de grandes
cantidades de HCl gas y la produccin de Sulfito de Calcio slido, residuo que no slo pierde sulfuro
valioso sino que tambin produce gases venenosos.
En 1861 Ernest Solvay redescubri y mejor el proceso basado en la sal comn, piedra caliza y
amonaco.
La competicin entre los dos procesos dur aos, pero la relativa simplicidad, los costes de
operacin reducidos y sobretodo el reducido impacto ambiental del proceso Solvay, asegur su
xito. A partir de 1885, la produccin con el mtodo Leblanc disminuy como hizo el precio del
Carbonato Sdico y durante la primera guerra mundial, la produccin de carbonato Sdico
mediante el proceso Leblanc, prcticamente desapareci
3.2 Proceso Leblanc
Las reacciones que se llevan a cabo en el proceso Leblanc son:
2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl
Na2SO4 + CaCO3 + 2C Na2CO3 + CaS + 2CO2
81
Ambas reacciones se llevan a cabo por calentamiento. Reaccin total:
CaCO3 + 2NaCl + H2SO4 + 2C 2HCl + Na2CO3+ CaS + 2CO2

Subproducto producto subproducto
Las materias primas que utiliza son:
CaCO3 Se extrae de minas

NaCl Se extrae de minas, agua de mar, o lagos salinos (salmueras)
H2SO4 Se produce por oxidacin de S o FeS2
C Se extrae de minas
Los productos del proceso Leblanc son:
HCl Utilizado para fabricar Cl2, por la reaccin: MnO2+4HClCl2+MnCl2+2H2O

Na2CO3 Utilizado como tal o para fabricar NaOH, por la reaccin:
Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaOH
CaS Se puede utilizar para obtener S (de poco valor).
Las desventajas del proceso Leblanc, fueron el gran consumo de energa en la etapa de fusin,
proceso batch que utiliza mucha mano de obra, problemas ambientales, liberacin de HCl(g) a la
atmsfera, y desechos slidos: CaS + H2O H2S+ Ca(OH)2
3.3 Proceso Solvay
El mtodo de produccin Solvay se basa en la produccin de carbonato sdico a partir de la

utilizacin de materias primas muy bsicas como NaCl y piedra caliza (CaCO3).
El proceso de fabricacin de carbonato de sodio por el mtodo industrial incluye 6 procesos

unitarios diferentes. Las reacciones centrales del proceso Solvay son la III y la IV,. Las reacciones I y
II tienen por objeto la preparacin de la solucin de NH4HCO3, los procesos V y VI generan el
amonaco necesario para la reaccin II:
El mtodo ideado por Solvay tiene por objetivo lograr la reaccin entre cloruro de sodio y carbonato
de calcio para dar carbonato de sodio y cloruro de calcio:
I Obtencin de CO2 CaCO3 + CaO + CO2

II Obtencin de NH4HCO3 2NH3 + 2H2O + 2CO2 2NH4HCO3
III Obtencin de NaHCO3 2NaCl + 2NH4HCO3 2NaHCO3 + 2NH4Cl
IV Obtencin de Na2CO3 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
V Obtencin de Ca(OH)2 CaO + H2O Ca(OH)2
VI Recuperacin de NH3 2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + 2H2O + CaCl2
VII Ecuacin global CaCO3 + 2NaCl Na2CO3 + CaCl2
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Tal como lo muestra la ecuacin global, el proceso industrial utiliza como materias primas piedra
caliza (compuesta mayoritariamente por carbonato de calcio) y cloruro de sodio. Los productos son
el carbonato de sodio y el cloruro de calcio. El proceso se realiza en forma continua y necesita una
cantidad fija de gas amonaco, que se genera y utiliza en circuito cerrado, como parte del proceso,
pero que no se consume en el mismo. Por ello no aparece en la ecuacin VII y por lo tanto el
amonaco no se considera una materia prima.
La ecuacin global VII, que representa la reaccin directa entre las materias primas, no es
termodinmicamente favorable. El proceso Solvay requiere entonces un aporte de energa para
llevarse a cabo.
El proceso comienza con la produccin de CO2 (ecuacin I) que se efecta calentando piedra caliza
en un horno a 1000-1100C. El dixido de carbono producido se introduce en la torre de Solvay,
donde se verifica la precipitacin del NaHCO3 (ecuaciones II y III). El bicarbonato precipitado es
escurrido, secado y calcinado a 200C, donde se transforma en carbonato de sodio (ecuacin IV).
El CaO (cal viva) producido en la descomposicin de la caliza se transforma en hidrxido de calcio

(cal apagada), por reaccin con agua (ecuacin V).
Este hidrxido de calcio se hace reaccionar con la solucin de cloruro de amonio emergente de la
torre de Solvay (ecuacin VI) para as recuperar el amonaco que se utiliz en la reaccin
representada por la ecuacin II.
Aparece un subproducto en el proceso: el cloruro de calcio. No tiene alto valor comercial pero
resulta inevitable su formacin en el proceso Solvay. Tiene algunos usos industriales (obtencin de
Ca por electrlisis, purificacin de agua y aditivo para cementos), pero su consumo no es suficiente
como para utilizar todo lo que generan las plantas productoras de carbonato de sodio por este
proceso. Los pasos que sigue el proceso se pueden explicar a partir del diagrama de bloques que se
muestra a continuacin en el cual:
Figura 3. Proceso de produccin soda mtodo Solvay
83
El proceso parte de salmuera proveniente de cantera que llega a la planta por conduccin directa
en tuberas. Esta salmuera que llega en forma de solucin es la materia prima principal del proceso.
Es por este motivo que deber someterse a un proceso de produccin en el cual se eliminarn las
impurezas que esta lleva asociada, principalmente iones calcio y magnesio. Una vez esta salmuera
est purificada ya se puede introducir en el proceso de produccin.
Como se puede ver en el diagrama, la optimizacin del proceso es muy importante, ya que existen
dos ciclos cerrados de compuestos.
Por un lado encontramos el ciclo del CO2. ste es producido en hornos donde se produce la
calcinacin de la caliza, obtenindose entre otros compuestos una parte importante del dixido
necesario durante el proceso. El resto de gas necesario es liberado en la etapa de descomposicin
trmica del bicarbonato sdico. Ambas corrientes sern comprimidas para poder ser introducidas
en el proceso en la zona de carbonatacin.
Pero el ciclo ms importante que encontramos en el sistema es el ciclo del amonaco, el cual supuso
un importante avance en la produccin de carbonato sdico y, consecuentemente, hizo que el
proceso Solvay tuviera un rpido xito.
El proceso plantea una recuperacin casi total del amonaco lo que supone, no slo un beneficio a
nivel de impacto ambiental, sino tambin un importante ahorro econmico en el proceso.
As, el amonaco entra en el proceso en la columna de absorcin, donde formar parte de una
solucin de sal amoniacal. El fluido pasa a las torres de carbonatacin donde el fluido que llega de
la absorcin reacciona con CO2 proveniente de los hornos de descomposicin y calcinacin. Es en
estas torres donde se produce la principal reaccin del proceso:
NaCl + NH3 +CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
En la parte inferior de las torres de carbonatacin se produce un enfriamiento de la solucin, lo que

provoca la cristalizacin del bicarbonato sdico. Los cristales formados se separarn del resto de
solucin en una etapa de filtrado. De aqu se llevarn a un horno de descomposicin trmica
donde el bicarbonato dar lugar a la formacin del producto final.
NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
La solucin obtenida con el filtrado es trasladada hasta la zona de recuperacin de amonaco donde,
a partir de una serie de columnas de destilacin, se conseguir la recuperacin prcticamente total
del amonaco utilizado en el proceso.
3.3.1 Fenmenos en la torre Solvay
A continuacin se presentan los fenmenos que tienen lugar en esta torre Solvay explicados de
forma ms detallada.
84
En el fluido de proceso, los compuestos presentes inicialmente son NaCl y NH4OH. A medida que se
va absorbiendo CO2 se obtiene NH4HCO3. Las reacciones que lo originan son las siguientes:
[1] CO2(g) + OH-(ac) HCO3-(ac) Absorcin del CO2 en la salmuera amoniacada, la cual
inicialmente tiene un pH alcalino
[2] CO2(g) + H2O HCO3(ac) + H+ Absorcin del CO2 acidificando el medio
[3] CO32-(ac) + H2O HCO3(ac) + OH- Transformacin de todo el CO32- que llega a la etapa de
absorcin del HCO3 gracias a los equilibrios de bicarbonatos.
[4] NH4+(ac) + CO32-(ac) NH4HCO3(ac) Formacin de bicarbonato amnico
Por tanto, en la solucin tenemos presente el cloruro sdico que haba entrado como materia prima,
y el bicarbonato amnico generado a partir de las consecutivas absorciones de NH3 y de CO2.
Estas sales dan lugar a su par recproco NaHCO3 y NH4Cl mediante el siguiente equilibrio:
[5] NaCl(ac)+ NH4HCO3(ac) NaHCO3(ac) + NH4Cl(ac) Equilibrio de los pares recprocos de

sales presentes en la torre Solvay.
En la primera parte de la columna, donde se produce la absorcin de CO2, todas las sales se
encuentran disueltas. Pero veamos qu pasa en el momento en que se empiezan a formar los
primeros ncleos de cristales y durante la posterior cristalizacin:
El producto de solubilidad del primer par de sales es mayor que el segundo, en una relacin 2:1 en
el rango de temperaturas en que se opera. Es sabido que el par de sales que tienen el producto de
solubilidad ms grande desaparecern (se dice que estn en equilibrio meta estable), dejando
precipitar a su par recproco de sales: NaHCO3 y NH4Cl.
Por eso, las fases que se podran encontrar en este sistema seran las siguientes:
Opcin A: NaCl(s) + NH4Cl(s) + NaHCO3(s) + solucin

Opcin B: NaHCO3(s) + NH4Cl(s) + NaHCO3(s) + solucin
Dado que el NH4HCO3 se va formando en el interior de la misma torre Solvay a medida que se va
absorbiendo el CO2, lo que se va a producir va a ser la opcin A:
NaCl(s) + NH4Cl(s) + NaHCO3(s) + solucin
Una vez evaluadas las concentraciones y condiciones de operacin referentes al sistema Solvay, as
como el diagrama de equilibrio de estas sales queda determinado el producto que precipita
mayoritariamente es NaHCO3 y, de forma secundaria, NH4Cl y NH4HCO3.
El equilibrio de sales que se planteaba en la ecuacin [5] queda de la siguiente manera:
[5] NaCl(ac)+ NH4HCO3(ac) NaHCO3(ac) + NH4Cl(ac) Reaccin y precipitacin del

bicarbonato sdico.
La salida de las cmaras de cristalizacin de las torres de carbonatacin est compuesta por una
mezcla de slidos (compuestos principalmente por NaHCO3 y NH4HCO3 y NH4Cl en menor
85
proporcin) en suspensin en una solucin acuosa de la cual se deber separar. Es por esto que se
utiliza una filtracin.
De aqu saldrn dos corrientes que llevarn tratamientos diferentes:
slidos: se llevarn a un horno de descomposicin trmica donde los cristales sern

convertidos en carbonatos
lquido: ser conducido hacia una serie de torres de destilacin donde se intentar
recuperar la mxima cantidad de amonaco posible para ser reintroducida en el proceso
Para dicha filtracin ser utilizado un filtro rotatorio continuo al vaco.
3.3.2 Descomposicin del bicarbonato sdico va calcinacin
El bicarbonato de sodio lavado proveniente de los filtros es depositado en cintas transportadoras

las cuales alimentan el horno en el cual el bicarbonato se descompone va calcinacin. Sellos a la
entrada del horno evitan que el aire proveniente del exterior entre al horno.
La reaccin en el horno es la descomposicin del bicarbonato de sodio para dar como producto soda
ash, dixido de carbono y agua, la temperatura ptima de trabajo est alrededor de los 180 oC,
siendo esta una temperatura segura para la conversin total del bicarbonato.
Las reacciones principales de descomposicin son las siguientes:
2NaHCO3 Na2C03 + CO2 + H2O NH4HCO3 NH3 + CO2 + H2O
Las trazas de cloruro de amonio que pasen a travs del filtro se transformaran en cloruro de sodio
mediante la siguiente reaccin:
NH4 + NaHCO3 NaCl +NH3 + H2O + CO2
El cloruro de sodio formado constituye el contenido total de este en la soda Ash obtenida como
producto final.
3.3.3 Proceso de recuperacin de amonaco
El amonaco es comparativamente un producto caro, por eso no podemos perder una gran cantidad
de amonaco en la manufactura de carbonato sdico. Una de las razones por las que no prosperaba
del proceso de manufactura del carbonato sdico en sus inicios, fue la falta de un mtodo efectivo
para la recuperacin del amonaco proveniente del licor que sale de la torre Solvay y la incapacidad
de minimizar las prdidas de amonaco durante la operacin. Las grandes prdidas de amonaco
hacan imposible que el proceso pudiera competir con el proceso Leblanc. Ahora es una prctica
sistemtica en las plantas de fabricacin de carbonato sdico salvar todos los corrientes que
contienen amonaco y enviarlos a la columna de destilacin para la recuperacin de NH3.
86
El amonaco libre viene en forma de NH3 (aq.), NH4HCO3 y NaHCO3 que se descomponen
automticamente entre 85oC y 90oC. Las reacciones de descomposicin que se producen, son las
siguientes:
NH3(aq) NH3 gas

NH4HCO3 NH3 + H2O +CO2
NaHCO3 + NH4Cl NaCl + NH3 + H2O +CO2
En sta columna se tiene que destilar todo el CO2 ya que el licor tiene que estar libre de CO2 o el
hidrxido de calcio seria convertido en carbonato de calcio, que es inviable para la liberacin del
amonaco.
CaCO3 + 2NH4Cl CaCl2 + H2O +CO2 +2NH3
Como fuente de energa se utiliza la corriente de salida de la destilacin, que contiene amonaco y
vapor de agua.
3.3.4 Calcinacin de la piedra caliza
Esta etapa del proceso tiene como fin la obtencin de CO2 y CaO mediante la descomposicin
trmica del CaCO3.
CaCO3 CaO + CO2 (-42900 cal.)
Para que esta reaccin de descomposicin se lleve a cabo es necesario aportar una cantidad
de energa (42900 cal/g-mol de piedra) en forma de calor. Este calor es introducido mediante la
combustin del coque (90% de carbn)
Tericamente, una temperatura de 898oC es suficiente para descomponer el CaCO3 con una presin
de vapor del CO2 de una atmsfera, pero la constante de disociacin es muy lenta, por esto en la
prctica la temperatura del horno est por encima de los 900oC. La temperatura de calcinacin es
generalmente llevada a cabo a unos 940oC, y la temperatura en la zona de descomposicin es
cercana a los 1050oC. Si la temperatura en esta zona aumenta a ms de 1200oC durante unas horas
la piedra se convierte en una masa densa, esta masa densa presenta menos superficie de contacto
y por tanto se requiere de ms tiempo para la descomposicin, y la CaO resultante es menos
reactiva (comnmente dicho: se mata la cal) complicando las posteriores etapas del proceso.
La piedra utilizada es en un 90% CaCO3, conteniendo otros carbonatos inorgnicos. El MgCO3 est
presente dentro de este resto de forma mayoritaria. Para la obtencin de CO2 este carbonato no
presenta desventajas, dado de que a la temperatura de operacin este reacciona con mayor
facilidad desprendiendo C02 (-28900 cal.)
87
3.3.5 Hidratacin del Oxido de Calcio
El xido de calcio generado la calcinacin de la piedra caliza es utilizado en dos etapas del proceso.
Una parte de este es empleado en la recuperacin de amoniaco y otra parte, en menor cantidad, es
empleada en la purificacin de la salmuera.
Dado que en el horno de calcinacin prima la obtencin del CO2 la calidad del xido de calcio se ve
afectada por lo que el slido resultante contiene adems de xido de calcio restos de piedra no
calcinada, trazas de carbn no oxidado y cenizas. En condiciones favorables de operacin la calidad
del xido obtenido puede ser del 80%, pero fluctuaciones en este valor son comunes en la industria.
Por esto, la utilizacin en forma slida no es comn dada la imposibilidad de controlar un adecuado
suministro debido a que su constituyente activo el CaO no es constante. Por lo expuesto
anteriormente el CaO es hidratado.
La cal es muy poco soluble en agua, su producto de solubilidad es 0,6410-5 a 20 oC (Shipley and
McHaffie) En gramos por litro, la solubilidad a diferentes temperaturas (Guthrie)
Tabla 6. Solubilidad de la Cal
Temperatura Solubilidad Temperatura Solubilidad

oC g/l oC g/l
5 1,35 50 0,981
10 1,342 60 0,879
15 1,32 70 0,781
20 1,293 80 0,741
30 1,219 90 0,699
40 1,119 100 0,597
De esta tabla se desprende un hecho importante, y es que la solubilidad decrece conforme

aumenta la temperatura. La cal es tan poco soluble en agua que su solucin ser muy diluida para
cualquier propsito. Por esto es utilizada en forma de suspensin llamada comnmente lechada de
cal. En la lechada de cal hay un equilibrio entre la cal slida y la pequea cantidad de cal que se ha
diluido. Se puede resumir el fenmeno mediante la siguiente ecuacin:
Ca(OH)2(slido) Ca(OH)2(dis.) Ca2+ + 2OH-
El avance de la reaccin (aumento de los OH-) ms Ca(OH)2 en disolucin se disocia y as ms

Ca(OH)2 slido se debe disolver. Es por eso que todas las partculas slidas de Ca(OH)2 en la
suspensin estn disponibles para reaccionar.
La hidratacin del xido de calcio es llevada a cabo en unidades de hidratacin. En este equipo la
cal y el agua entran en contacto de forma controlada para producir la lechada. Una fuerte reaccin
exotrmica toma lugar generando 1140 Kj por Kg de CaO.
88
Se ajusta el agua en funcin de la concentracin de CaO, la relacin final de agua y CaO es de 4:1 y
la temperatura de salida es de 82 oC.
3.4 Purificacin de salmuera
El cloruro sdico utilizado como materia primera en el proceso llega a la planta en disolucin
(salmuera). Esta salmuera contiene impurezas inorgnicas las cuales pueden acarrear problemas en
el proceso, como as afectar la calidad del producto final. Principalmente el calcio y el magnesio
presentes en la salmuera pueden causar serios problemas de incrustacin en los equipos como as
obturaciones en las tuberas; en lo referente al producto final, estos pueden formar compuestos
insolubles los cuales afectan a la calidad del mismo. Por lo antes expuesto se debe implementar un
proceso mediante el cual se elimine estas impurezas.
El tratamiento ms viable utilizado en la mayor parte de las industrias, es el proceso tratado con
Oxido de Calcio y Carbonato de sodio (Soda Ash). Estos dos productos son producidos en la planta
y uno de ellos (la cal) es producido en exceso como sub-producto en la etapa de calcinacin.
Mediante la adicin de estos productos se produce la precipitacin a travs de las siguientes
reacciones:
Ca(OH)2 + Mg2+ Ca2+ + Mg(OH)2
Ca2+ + NaCO3 CaCO3 + 2Na+
El magnesio y el calcio precipitados forman un floculo sedimentable. Este sedimenta

razonablemente rpida (probablemente como sal doble), hasta en condiciones fras. Su viscosidad
durante el invierno es de unos 3 centipoises. La concentracin empleada de lechada de cal es
aproximadamente 300 kg/m3
El Na2CO3 (producido en la planta) empleado en este proceso es tambin disuelto en una disolucin
de concentracin aproximada de 65-80 kg/m3.
4 Procesamiento de trona
De los distintos minerales portadores de Na2CO3, solo la trona (Na2CO3.NaHCO3.2 H2O) es de
importancia comercial. Es necesario 1,8 t de trona para producir 1 t de carbonato de sodio.
El mineral extrado por los mtodos tradicionales puede ser beneficiado por dos mtodos distintos:
el proceso del sesquicarbonato y el proceso del monohidrato. Los esquemas para ambos procesos
son los siguientes:
4.1 Proceso del sesquicarbonato
La trona es disuelta primero en agua y la solucin caliente se trata como una salmuera que primero
es clarificada, separando los materiales insolubles y la materia orgnica por filtracin antes de que
el sesquicarbonato (Na2CO3.NaHCO3.2 H2O) sea precipitado en cristalizadores de vaco. Los cristales
resultantes se separan por centrifugado y pueden ser secados, constituyendo un producto
89
comercializable, o calcinados para producir un carbonato de sodio de baja densidad o densidad

intermedia.
4.2 Proceso del monohidrato
En este proceso, el mineral de trona se convierte primero en carbonato de sodio crudo por
calcinacin y todas las operaciones posteriores se realizan en la solucin de carbonato resultante.
La trona es triturada hasta una granulometra inferior a 6 mm y calcinada a 300 C en hornos

rotativos obtenindose carbonato de sodio de alta densidad, CO2 y agua, segn la reaccin:
2 (Na2CO3.NaHCO3.2 H2O) + 3 Na2CO3 + CO2 + 5 H2O
Esta reaccin es endotrmica y de primer orden respecto de sesquicarbonato (trona) y tiene una
energa de activacin1 de 33,8 kcal/gmol de trona para temperaturas menores a 95 C. A
temperaturas mayores es de 12 kcal/gmol de trona.
El material calcinado, se disuelve en agua y por sedimentacin o filtrado se remueven las impurezas
insolubles. La salmuera limpia es concentrada en un evaporador de triple efecto2 o en un
cristalizador con recompresin mecnica de vapor, logrndose la precipitacin del monohidrato
(Na2CO3 .H2O) mientras que las impurezas solubles (NaCl y Na2SO4) permanecen en solucin. Los
cristales del monohidrato se separan por centrifugacin y se calcinan para remover la molcula de
agua remanente para dar el producto final. (Handbook-Metallurgy, 1997)
1
La energa de activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para que se produzca una reaccin qumica dada.
Para que ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben colisionar en la orientacin correcta y poseer una cantidad de energa
mnima. A medida que las molculas se aproximan, sus nubes de electrones se repelen. Esto requiere energa (energa de activacin) y
proviene del calor del sistema, es decir de la energa traslacional, vibracional, etctera de cada molcula.
2 El primer efecto de un evaporador de efecto mltiple es aqul en el que se introduce vapor vivo y en el que la presin en el espacio
del evaporador es la ms elevada. El ltimo efecto es el que tiene la presin mnima en el espacio interior. De esta forma , la presin se
divide a lo largo de dos o ms efectos en un sistema de efecto mltiple. La presin en cada efecto es menor que la del efecto del cul
recibe el vapor de agua y superior a la del efecto que suministra el vapor.
Cada efecto, por s slo, acta como un evaporador de un solo efecto y cada uno de ellos tiene una cada de temperatura a travs de su
superficie de calefaccin correspondiente a la cada de presin en dicho efecto.
90
Los procesos de obtencin de carbonato de sodio a partir de trona por disolucin, sedimentacin y
subsecuente recristalizacin se encarecen porque hay que eliminar la ganga antes de la
cristalizacin o se debe hacer una extraccin selectiva en el yacimiento para minimizar la cantidad
de ganga a separar.
El uso de la flotacin para purificar la trona antes de la disolucin permite:
el uso de sistemas de explotacin de frentes largos, baratos pero poco selectivos.

aprovechar minerales que por el grado de impurificacin se consideran marginales.
comercializar un producto nuevo: concentrado de trona directamente.
mejorar la operacin de la planta de disolucin/cristalizacin.
La trona al igual que otras sales puede ser separada de sus impurezas mediante procesos de
flotacin en solucin saturada de sal para evitar su disolucin. Para lograr esto es necesario conocer
sobre la qumica de las soluciones de trona. Teniendo en cuenta:
que la trona es una sal doble (de carbonato y bicarbonato)

que en una solucin saturada obtenida por disolucin de trona, la proporcin de
carbonato o bicarbonato presente depende de la temperatura a la cual se encuentre.
que a 25 C la trona en estado slido es estable solamente en una solucin que contenga
20,8 g de carbonato de sodio y 2,5 g de bicarbonato en 100 g de solucin saturada y
cualquier cambio en estas concentraciones o en la temperatura puede favorecer la
preponderancia sobre la superficie de la trona slida de NaHCO3 o de Na2CO3.10H20.
En funcin de todo esto, zcan et al. (2003) estudiaron la influencia de la temperatura sobre la
flotacin de NaHCO3 o de Na2CO3.10H20 utilizando un colector aninico (dodecilsulfonato de sodio)
y uno catinico (cloruro de dodecil amina) determinando para ambas sales la temperatura y la dosis
de colector a la cual se produce la flotacin de las mismas. La extrapolacin de estos resultados
puede utilizarse en la separacin de trona de los minerales presentes como ganga por flotacin en
soluciones saturadas de sal.
La calcinacin de trona en un horno rotativo en co-corriente ha sido estudiada por Ciftci y Kim (1999)
por simulacin matemtica, utilizando un modelo de un horno industrial con carcaza externa
adicional en la zona del quemador, planteando la necesidad del uso de sistemas de control
adecuados para evitar los problemas frecuentemente encontrados en este tipo de operaciones
industriales de calcinacin de trona: el sobrecalentamiento de la carcasa en la zona del quemador,
con la consecuente deformacin de la misma y la prdida de cantidades importantes de
calor.
4.3 Proceso de extraccin con lcali
Otro mtodo de explotacin de yacimientos de trona es el mtodo de solution mining (extraccin

por solucin). Este mtodo permite una reduccin de un 20 a 25% en los costos operativos de
extraccin, comparado con los mtodos de extraccin tradicional. En la extraccin por solution
mining se inyecta hidrxido de sodio diluido como solvente de extraccin.
91
El proceso de extraccin alcalino es principalmente para disolver la trona en bruto en una solucin
acuosa de hidrxido de sodio. En este proceso, la trona se disuelve en un hidrxido de sodio acuoso
para obtener una solucin de carbonato de sodio.
La reaccin de disolucin se da de la siguiente manera:
Na2CO3NaHCO32H2O + NaOH 2 Na2CO3 + 3H2O
La salmuera obtenida puede ser almacenada, enfriada y posteriormente concentrada en piletas de

evaporacin solar. Una vez concentrada se realiza la carbonatacin (Mannion, 1983). Durante este
proceso, la solucin obtenida se trata con CO2 (g) en torres de carbonatacin, donde el carbonato
de sodio disuelto se convierte en bicarbonato de sodio, que precipita y se separa por filtracin
separndose de esta manera el resto de las sales solubilizadas durante la extraccin. Los cristales
son nuevamente disueltos en agua, precipitados con dixido de carbono y filtrados. (EPA, 2005)
Los parmetros ms importantes en el proceso de extraccin alcalina son; la temperatura de

disolucin, la concentracin de hidrxido de sodio y la temperatura de cristalizacin por
evaporacin. Las temperaturas adecuadas para la disolucin y cristalizacin por evaporacin son
30C y 100 C, respectivamente.
5 Procesamiento de salmueras naturales
Otra fuente natural para la obtencin de Na2CO3 son las salmueras obtenidas en distintos salares
en el mundo, que pueden ser tratadas con CO2(g) para precipitar el NaHCO3 o evaporadas natural
o artificialmente hasta lograr la precipitacin y separacin de cristales de trona. En ambos casos,
el Na2CO3 se obtiene por calcinacin3 posterior de estos productos obtenindose un producto que
contiene 95-96% de carbonato de sodio. (Handbook-Metallurgy, 1997).
5.1 Principales salmueras de carbonato de sodio en Potos
Se conoce que cinco lagunas del departamento de Potos contienen carbonato de sodio entre ellas;
Collpa laguna, Laguna Hedionda, Laguna Honda, Cachi Laguna y Khara Laguna. Ellos totalizan
alrededor de 100000 a 150000 toneladas Na2C03, y no son renovables a escala humana. (Ballivian &
Risacher, 1981)
3
El secado es un proceso mediante el cual se elimina el agua contenida en sustancias como menas o coque, por evaporacin. Por el
contrario, durante la calcinacin se eliminan, agua, dixido de carbono (CO2) y otros gases, los cuales se encuentran enlazados
qumicamente en la forma de, por ejemplo, hidratos y carbonatos.
92
Figura 4. Ubicacin de los salares carbonatados del departamento de Potos
El presente acpite es una recapitulacin del trabajo realizado por O. Ballivian y F. Risacher en el
trabajo de denominado Informe Geologico-Economico de la Laguna Collpa y de la Laguna
Hedionda que hace referencia a las caractersticas qumicas que tienen las lagunas o salares
carbonatados que se encuentran en el Sud oeste del departamento de Potos.
5.2 Collpa Laguna
Se trata de una laguna tpicamente carbonatada sdica, se seala que fueron recolectadas 28
muestras y realizadas en situ una titulacin con pH-metro, para determinar la alcalinidad total y las
concentraciones en CO; y -HCO; la gran uniformidad de esos valores, en la superficie como en el
fondo indica claramente una concentracin bien uniforme de las sales en casi toda la laguna. El
promedio de los valores de la alcalinidad total en la mayor zona al Oeste de la lnea punteada es de
558 meq (H+)/l. Todos los dems valores estn dentro de: 558 1% meq (H+)/l. Al Este el valor ms
bajo es de 483 meq(H+)/l o sea 14,5% ms bajo que el promedio del Oeste.
En cuanto a las salmueras el estudio indica que se tiene como STD (Sales totales disueltas): Na2C03
y NaCl. Las impurezas ms importantes son cloruros, sulfatos, bicarbonatos, boratos de Na y K que
corresponden al 6% de las STD. Se puede calcular a partir de los anlisis la cantidad total de STO en
93
la laguna y de Na2C03 en solucin, tomando en cuenta las 2 zonas de la laguna. La superficie total
es de 900.000 m2 y la profundidad media de 1.5 m.
Tabla 7. Composicin qumica promedio de Collpa Laguna
Superficie Volumen de agua STD Na2CO3 STD Na2CO3

Zona
m2 m3 g/l g/l ton. ton.
Oeste 765.000 1.147.500 43 29 49.300 33.200
Este 135.000 202.000 39 26 7.900 5.300
TOTAL 57.200 38.500
Fuente. (Informe: Antonio Echenique de 1976).
Esos valores que redondeadas a 57.000 y 38.000 toneladas corresponden al stock actual que hay
en la laguna, inmediatamente recuperable.
El modo de recuperacin ms simple consiste a evaporar la salmuera en piletas. En este caso la ley
de la sal que se puede obtener va a depender de las otras sales (NaCl) y sobre todo del grado de
deshidratacin. La sal mayor que se depositaria seria el natrn: (Na2CO3.10H20 que se transforma
por deshidratacin en thermonatrita: Na2C03.H20. Hay muy poco NaHCO3 para que se tome en
cuenta la trona: (Na2CO3 NaHC03.2H20).
Ley en Na2C03 de la sal que se

Variedad de carbonato obtenido
deposita
Natrn: Na2C0310H2O 31,30%
Thermonatrita: Na2C03 H2O 59,80%
Na2C03 anhidro 66,00%
Por accin del sol es difcil deshidratar ms all de la thermonatrita, o sea ms o menos a 59% Na2C03
5.3 Laguna Hedionda Sur
Se trata tambin de una laguna carbonatada, 4 muestras tomadas en las orillas, 3 de ellas muy
distantes unas de las otras, muestran una composicin muy similar. As se considera que toda la
laguna tiene esa misma composicin.
La concentracin en STD (sales totalmente disueltas) es ms baja (33,5 g/l) que en Collpa Laguna
(43 g/l) tambin la ley en Na2CO3 es ms baja. Se tiene ms: Cl-, SO4=,K+
La superficie total es de 2.820.000 m2 con una profundidad media de 0.75 m (A. Echenique, informe
1976), lo que nos da un volumen total de 2.115.000 m3, de aqu:
STD Na2CO3
Concentracin g/l 33,5 18,9
Cantidad total Toneladas (redondeadas) 70.000 39.000
94
Las leyes de las sales obtenidas por evaporacin fueron:
Ley en Na2CO3 de la sal

Sal depositada
depositada
Natrn: Na2C03, 10H2O 28,70%
Thermonatrita: Na2C03, H2O 50,90%
Na2C03 anhidro 56,00%
Se nota que las leyes son inferiores a las de Collpa Laguna. Adems, hay que tomar en cuenta una
importante concentracin en materias orgnicas, difcilmente cuantificable. No se ha visto
manantiales en esta laguna. As que se estima el volumen de agua dulce que entre multiplicando la
superficie de la laguna por la altura de evaporacin o sea:
2.820.000 m2 x 1,5 m= 4.230.000 m3
Esas aguas dulces que deben entrar de manera difusa par las orillas tienen probablemente la misma
concentracin total que las aguas dulces de Collpa Laguna, que se encuentra muy cerca (2 Km).
Entonces entran cada aos 4.230.000.000 litros x 0,1 g/l a sea ms o menos 400 toneladas STD.
Cada ao la cantidad en STO de la laguna aumenta de 400 Ton. y la cantidad de Na2CO3 en 220 Ton
(= 400 x 55,7 %).
Podemos sacar las mismas conclusiones que para Collpa laguna. Solamente se puede disponer del
stock actual de 39.000 ton. de Na2C03. Necesitara 200 aos para reconstruirla si se vaciara
completamente la laguna. Lo que tambin limita su explotacin solo al stock actual.
5.4 Laguna Cachi.
Otra de las lagunas que contiene carbonato de sodio, aunque en menor concentracin que le de
Collpa es la de Cachi laguna, que tiene una concentracin de sales totales disueltas (STD)= 84 g/l y
42,4 gr/l de Na2C03 el carbonato de sodio anhidro tiene una ley de 50,4%, de acuerdo a muestras
y anlisis obtenidos. La superficie de la laguna es de 100 has con una profundidad media de 0.5 m
lo que nos da:
VOLUMEN CONCENTRACION TONELAJE ACTUAL

TIPO DE SALES
Laguna m3 g/l Tn
STD 500.000 84,0 42.000
Na2C03 500.000 42,4 21.000
El aporte actual anual de las aguas, suponiendo 80 Has efectivas, y una evaporacin similar a la de
Collpa laguna de 1,5 m/ao, adems las aguas superficiales llevan en STD de 300 mg/l = 0,3 g/l en
base a Esto tenemos:
STO que entra 80 x 10.000 x 1,5 x 1000 x 0,3 = 360 Tn/ao
95
Cantidad de Na2C03 que entra = 181 Tn/ao. Tiempo de renovacin si se vaca completamente la
laguna 21.200.181 = 117 aos, en esta laguna se tiene un solo aporte superficial de consideracin
en la parte Sudoeste.
5.5 Laguna Khara.
Esta laguna se encuentra al Este del camino entre laguna Colorada y Cachi laguna, a primera vista
tiene un volumen mayor de aguas que las otras lagunas citadas y con cido clorhdrico produce
efervescencia, lo que informa que contiene carbonatos en solucin, aunque la concentracin de los
mismos es considerablemente menor que en Collpa Laguna y Cachi Laguna, de acuerdo a
apreciaciones preliminares del Dr. Risacher; muestras obtenidas de la laguna an se encuentran en
etapa de anlisis, una vez que se obtengan los resultados se contar con mayor informacin.
Sin embargo, es de hacer notar que siendo la, concentracin menor que las dems lagunas, la
cantidad de carbonato que se pueda recuperar ser considerablemente inferior a la de las dems
lagunas; tal vez ser interesante efectuar un clculo del volumen de las aguas de 1a laguna y
muestreos del fondo de la misma. (Risacher & Ballivian, 1978)
5.6 Mtodos de explotacin.
5.6.1 Por cristalizacin encima del hielo
Las temperaturas muy bajas en el invierno (-200 hasta - 30C) hacen bajar la solubilidad del natrn
que cristaliza encima de la costra de hielo que cubre la laguna. Esta sal tiene una ley ms alta que la
sal depositada par evaporacin porque la solubilidad de muchas de las impurezas no es afectada
por la disminucin de temperatura. Este mtodo produce pocas cantidades porque hay solamente
una cosecha al ao (ver informe del Ing. Antonio Echenique, 1976; l calcula 1440 ton/ao
recuperables). Por este mtodo se puede explotar 30 Tn/Ha./ao.
5.6.2 Por evaporacin en piletas
Es el mtodo que da ms rendimiento, pero con una ley inferior (ver los cuadros de leyes en las
pginas anteriores).
El fondo de las piletas debe ser completamente impermeable, arcilla compacta a cemento. El
tamao de cada pileta no debe ser demasiado grande. Aconsejamos 1,5 - 2 m de largo; 0,75 - 1 m
de ancho; 20 - 30 cm de alto para las paredes.
Una superficie superior no as aconsejable porque el viento muy fuerte podra producir un oleaje
perjudicable. Tambin hay que poner la parte ms larga de la pileta perpendicularmente a la
direccin principal del viento. Hay que evitar, adems, los lugares muy polvorosos. Se puede
considerar 2 posibilidades:
Disponer las piletas inmediatamente cerca de las lagunas en este caso habr que impermeabilizar
los fondos de las piletas porque el terreno as muy permeable. (Gravas).
96
Llevar las salmueras por cisternas a lugares ms lejos pero ms propicios (en una laguna seca con el
fondo arcilloso impermeable, por ejemplo). En este Caso no hay que guardar almacenadas las
salmueras mucho tiempo porque hay algas que crecen rpidamente.
Rendimiento de las piletas
Tenemos que efectuar tres suposiciones:
La evaporacin anual es de 1,5 m. Si tomamos 300 das afectivos sin lluvias, eso nos da
5mm diarios de evaporacin.
No se puede utilizar las piletas todo el ao. Las lluvias y el congelamiento impedirn
este tipo de explotacin. Podemos contar solamente con 5 meses/ao.
La laguna tiene siempre al mismo volumen de agua, entonces la concentracin es
constante (veremos ms abajo lo que pasa si el volumen varia).
Can esas hiptesis calculamos fcilmente el rendimiento anual por hectreas de piletas para las dos
lagunas.
Concentracin Concentracin tonelaje tonelaje

LAGUNA
en STD (g/l) Na2CO3 (g/l) STD Na2CO3
Collpa 43,00 39,00 320,00 290,00
Hedionda 33,50 18,90 250,00 140,00
O sea que podemos tener un rendimiento mediante piletas de 430 ton/hectreas/ao de Na2C03
para las 2 lagunas.
Para calcular esos valores hemos utilizado las concentraciones que haba durante nuestra visita a
las lagunas. Pero esas concentraciones son susceptibles de cambiar considerablemente, en poca
de lluvias pueden bajar, despus de un largo periodo seco pueden aumentar. Como el stock de
sales queda constante eso significa que el nivel de las lagunas pueda cambiar, lo que nos han
asegurado los campesinos del lugar. Entonces si se saca en las piletas la salmuera cuando el nivel
es ms bajo (es decir cuando las concentraciones son ms altas), el rendimiento ser ms elevado.
Al lmite si las lagunas se secan completamente bastara recoger las sales en sus fondos mismos.
Entonces esos datos de rendimiento qua damos, constituyen un orden de magnitud pueden cambiar
considerablemente. Es mejor sacar las salmuera cuando los niveles de agua de las lagunas estn lo
ms bajos.
En el Lago Searles, California, las salmueras extradas por un sistema de pozos en distintos puntos
del depsito contienen aproximadamente un contenido de 5% de carbonato de sodio y son
carbonatadas en una torre de absorcin. El CO2 para el proceso de carbonatacin se obtiene de los
hornos de produccin de cal a partir de calizas.
En el proceso parte del bicarbonato se obtiene en otra lnea de produccin por crecimiento de
cristales. La masa total de cristales de bicarbonato se secan y posteriormente durante la calcinacin
se recupera parte del CO2 que se recircula en el proceso. El calcinado se purifica en un segundo
97
horno donde se incorpora nitrato de sodio, producindose el aumento de la densidad del carbonato
de sodio obtenindose un producto denominado Na2CO3 grado 80 que se comercializa de esta
manera o es usado para recristalizar Na2CO3.H2O que por secado permite obtener Na2CO3 de alta
densidad.
En EE.UU, en la planta de Argus, el CO2 para la precipitacin proviene de los gases obtenidos en una
planta de generacin elctrica. La salmuera se obtiene por disolucin de trona directamente en el
depsito, por reinyeccin de las aguas madres calientes remanentes de la recuperacin del
bicarbonato, a travs de pozos a profundidades del orden de los 100 m. La salmuera obtenida se
concentra en piletas por evaporacin solar para incrementar la concentracin previa a la
carbonatacin. El NaHCO3 es separado por filtrado, secado y posteriormente calcinado para
producir un carbonato de sodio liviano que tiene baja densidad, que se convierte en carbonato
de sodio denso por disolucin, reprecipitacin de la sal monohidratada y secado para eliminar
la molcula de agua del monohidrato (Industrial Minerals and Rocks, 1983).
6 Bibliografa
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Obtenido de https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf.:
Universidad Autonoma de Madrid www.uam.es
99
100
Contenido
1 Introduccin .............................................................................................................................. 73
1.1 Antecedentes generales .................................................................................................... 73
1.2 Usos de Soda Ash .............................................................................................................. 74
1.3 Propiedades fisicoqumicas de carbonato de sodio .......................................................... 74
1.3.1 Descomposicin trmica del carbonato de sodio ..................................................... 75
1.3.2 Hidratos de Carbonato de Sodio ............................................................................... 75
1.3.3 Calor de Solucin del carbonato de sodio ................................................................. 76
1.3.4 Solubilidad del carbonato de sodio ........................................................................... 78
1.3.5 Densidades de Soluciones de carbonato de sodio .................................................... 79
2 Recursos minerales de carbonato de sodio .............................................................................. 80
2.1 Principales minerales de carbonato de sodio ................................................................... 80
2.2 Mineral Trona .................................................................................................................... 80
3 Procesos de fabricacin de Carbonato de sodio ....................................................................... 81
3.1 Desarrollo histrico de los proceso de fabricacin ........................................................... 81
3.2 Proceso Leblanc ................................................................................................................. 81
3.3 Proceso Solvay................................................................................................................... 82
3.3.1 Fenmenos en la torre Solvay ................................................................................... 84
3.3.2 Descomposicin del bicarbonato sdico va calcinacin .......................................... 86
3.3.3 Proceso de recuperacin de amonaco ..................................................................... 86
3.3.4 Calcinacin de la piedra caliza ................................................................................... 87
3.3.5 Hidratacin del Oxido de Calcio ................................................................................ 88
3.4 Purificacin de salmuera ................................................................................................... 89
4 Procesamiento de trona ............................................................................................................ 89
4.1 Proceso del sesquicarbonato ............................................................................................ 89
4.2 Proceso del monohidrato .................................................................................................. 90
4.3 Proceso de extraccin con lcali ....................................................................................... 91
5 Procesamiento de salmueras naturales .................................................................................... 92
5.1 Principales salmueras de carbonato de sodio en Potos ................................................... 92
5.2 Collpa Laguna .................................................................................................................... 93
5.3 Laguna Hedionda Sur ........................................................................................................ 94
5.4 Laguna Cachi...................................................................................................................... 95
101
5.5 Laguna Khara. .................................................................................................................... 96

5.6 Mtodos de explotacin. .................................................................................................. 96
5.6.1 Por cristalizacin encima del hielo ............................................................................ 96
5.6.2 Por evaporacin en piletas ........................................................................................ 96
6 Bibliografa ................................................................................................................................ 98
102
103

TEMA 3 QMC 413 Carbonato de Sodio

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Universidad Autnoma Tomas Fras - Carrera de Qumica

Transformacin de Recursos Naturales I

Captulo 3. CARBONATO DE SODIO

El carbonato de sodio (Na2CO3) es un producto conocido desde los albores de la humanidad. Su

En 1775 la Academia de Ciencias Francesa ofreci un premio al que diseara un mtodo de

La produccin de carbonato sdico de trona es econmicamente ms atractivo que la produccin

1.2 Usos de Soda Ash

Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2

1.3 Propiedades fisicoqumicas de carbonato de sodio

El carbonato de sodio es higroscpico. En aire a 96% de HR (humedad relativa) su peso puede

Carbonato de Sodio Anhidro.

1.3.1 Descomposicin trmica del carbonato de sodio

Al calentar el carbonato de sodio anhidro, la prdida en peso ocurre debido a la disociacin y

Na2CO3 (slido) Na2O (slido) + CO2 (gas)

Densidades arriba del punto de fusin se muestran en la siguiente tabla:

Temperatura C Densidad gr/cc

1.3.2 Hidratos de Carbonato de Sodio

Los tres conocidos del carbonato de sodio son:

Carbonato de sodio monohidrato (Na2CO3H2O), el cual contiene 85.48% de Na2CO3 y 14.52% de

Carbonato de sodio heptahidrato (Na2CO37H2O), el cual contiene 45.7% de Na2CO3 y 54.3% de

Carbonato de sodio decahidrato (Na2CO310H2O), este usualmente forma grandes cristales

Tabla 1. Calores de Formacin y Cristalizacin a 25 C:

Monohidrato Heptahidrato Decahidrato

Monohidrato Heptahidrato Decahidrato

1.3.3 Calor de Solucin del carbonato de sodio

Soluto Cantidad de Calor

La cantidad de calor desprendido o absorbido depende de la concentracin de la solucin, entre

disuelta. Derivado de la informacin publicada por el "Boureau of Standards", la figura No. 1

131.0 - 114.5 = 16.5 BTU por libra Na2CO3

(042. x 135.5) + (0.58 x 54) = 88 BTU por libra de Na2CO3

Si se aade ms agua a la pasta para obtener ms solucin saturada de carbonato de sodio

Consecuentemente, la cantidad de calor neta producida al disolver el carbonato de sodio

135.5 - 54 = 81.5 BTU por libra de carbonato de sodio

1.3.4 Solubilidad del carbonato de sodio

Figura 2. Sistema Na2CO3 H2O

% % Temp Temp Temp Fases Slidas Fase Fase Puntos Puntos

1.3.5 Densidades de Soluciones de carbonato de sodio

Tabla 4. Densidades de Soluciones de Carbonato de Sodio de hasta 14% a 60 F

% Na2CO3 % Na2O Gravedad Grados Pesos (Kg) Lb Na2CO3 g Na2CO3

2 Recursos minerales de carbonato de sodio

Mineral Nombre qumico Composicin qumica Contenido % Na2CO3

2.2 Mineral Trona

Trona es un mineral natural, conocido qumicamente como sesquicarbonato de sodio

El carbonato de sodio dihidratado trona, se encuentra en depsitos evaporticos y corresponde al

Su frmula qumica es Na2(CO)3NaH(CO)32H2O, son cristales uniformemente indistinguibles que

Propiedades fsicas tiene una dureza de 2.5, densidad 2.14 g/cm.

3 Procesos de fabricacin de Carbonato de sodio

3.2 Proceso Leblanc

Las reacciones que se llevan a cabo en el proceso Leblanc son:

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Na2SO4 + CaCO3 + 2C Na2CO3 + CaS + 2CO2

Ambas reacciones se llevan a cabo por calentamiento. Reaccin total:

CaCO3 + 2NaCl + H2SO4 + 2C 2HCl + Na2CO3+ CaS + 2CO2

Las materias primas que utiliza son:

CaCO3 Se extrae de minas

Los productos del proceso Leblanc son:

HCl Utilizado para fabricar Cl2, por la reaccin: MnO2+4HClCl2+MnCl2+2H2O

Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaOH

CaS Se puede utilizar para obtener S (de poco valor).