Entropía y Entalpía

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Entalpa y Entropa

Entalpa.-

La entalpa (simbolizada generalmente como H), tambin llamada contenido de calor, y


calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal , es una funcin
de estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energa interna
con respecto del volumen.
La energa transferida en forma de calor por un sistema durante un proceso que ocurre a
presin constante es igual al cambio en la entalpa del sistema.

La entalpa es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que el
sistema tiene un determinado valor de entalpa. Cuando el sistema cambia de un estado
inicial a un estado final, cambian las propiedades de estado. El cambio en la entalpa,
como propiedad de estado, depende tan slo de las condiciones iniciales y finales.
H = Hfina-Hinicial

Que en el caso de cambio por reacciones entre compuestos ser.-


H = Hproductos-Hreactivos

As, dependiendo de los cambios de estado y reacciones moleculares existirn clculos


especficos para la entropa y su variacin. Donde se debe considerar si la reaccin es
exo o endotrmica y si debe mantenerse en condiciones estndar.

- Entalpa de reaccin: En las reacciones qumicas que ocurren a presin


constante, la transferencia de energa en forma de calor es igual al cambio en la
entalpa del sistema. A esto se le llama el cambio de entalpa de reaccin del
proceso. El cambio de entalpa de reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando
en una reaccin qumica se libera energa, significa que el sistema transfiere
energa en forma de calor hacia los alrededores, por tanto el calor es negativo. Esta
prdida de energa en forma de calor a presin constante se traduce en una
disminucin de la entalpa. Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que
los reactivos. Como la entalpa final es menor que la inicial, el cambio en la entalpa
es negativo. Situacin ocurre cuando una reaccin qumica recibe energa,
entonces, la entalpa final ser mayor que la inicial y la variacin ser positiva.

- Entalpa en los cambios de fase: Los cambios de fase no se consideran


reacciones qumicas, pero los cambios de entalpa que acompaan a las
transiciones de fase son similares a los cambios de entalpa de reaccin.
Supongamos que tenemos agua en estado slido y queremos fundirla. Para
obtener agua lquida a partir de hielo, manteniendo la presin constante, tenemos
que darle energa al sistema, con lo cual el proceso es endotrmico y la
transferencia de energa en forma de calor es positiva. El calor a presin constante
es igual al cambio en la entalpa, por lo que el cambio en la entalpa de fusin es
positivo. Si ahora tenemos agua lquida y queremos convertirla en hielo, tenemos
que quitarle energa al sistema. El cambio en la entalpa para el proceso de
congelacin es igual al de fusin, pero con signo contrario. El proceso es
exotrmico, porque la transferencia de energa en forma de calor es del sistema
hacia los alrededores. La transferencia de energa en forma de calor es negativa.

- La entalpa estndar de formacin: es igual al cambio de entalpa de la reaccin


de formacin de un mol de compuesto en condiciones estndar, a partir de sus
elementos tambin en condiciones estndar. Cuando se habla de los elementos en
sus condiciones estndar, la entalpa de formacin estndar es cero porque es la
formacin del elemento a partir del mismo elemento.

- Entalpa de enlace: Los cambios qumicos ocurren cuando se forman o se rompen


los enlaces entre los tomos. Cada vez que se forma o se rompe un enlace, hay un
cambio en la entalpa del sistema. Se conoce como entalpa de enlace al cambio
en la entalpa que se produce cuando se rompe un enlace. La entalpa de enlace
es siempre positiva, porque para romper enlaces siempre hay que darle energa al
sistema. La entalpa de enlace estndar del C-H en el metano, por ejemplo, es 438
kJ/mol. Para conocer la entalpa de enlace se mide la energa que se le tiene que
dar al sistema para romper un cierto tipo de enlace, en cientos de compuestos
distintos. La entalpa del enlace C-H se ha medido con los siguientes compuestos,
entre otros: C2H6, CHF3, CHCl3, CHBr3. Para todos ellos en fase gaseosa, la
entalpa del enlace C-H es ms o menos la misma. La entalpa de enlace se puede
utilizar para estimar el cambio en la entalpa estndar de las reacciones en fase
gaseosa. Se determinan los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman
durante la reaccin. La entalpa de enlace se utiliza para estimar la energa
necesaria para romper los enlaces. Para conocer la energa que se libera de la
formacin de cada enlace se utiliza la entalpa de enlace pero con signo contrario.

Entropa y espontaneidad
Para poder predecir si las reacciones sern espontneas o no, se necesita considerar los
cambios en la entalpa y los cambios en la entropa de los sistemas. Si H es negativa
(exotrmica) y S es positiva, la reaccin ser siempre espontnea. Cuando H es positiva
(endotrmica) y S negativa, la reaccin ser siempre no espontnea. Para explicar la
relacin entalpa entropa existe la:
La energa libre de Gibbs: la entalpa y la entropa parecen ir de la mano a la hora de
predecir la espontaneidad de los procesos y las reacciones. La energa libre de Gibbs o
simplemente la energa libre, simbolizada como G, es la cantidad que se define para
considerar las contribuciones relativas de la entropa y la entalpa, con el objeto de
predecir la espontaneidad bajo ciertas condiciones. Por definicin, la energa libre de
Gibbs es igual a la entalpa menos T veces la entropa. El cambio su variacin depende
tan slo de las condiciones iniciales y finales (es una propiedad de estado del sistema), es
decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final. En una reaccin, se puede escribir
el cambio en la energa libre como G = Gproductos Greactivos. Para todas las reacciones
espontneas, G tiene que ser negativo, con lo cual Gproductos ser menor que Greactivos. El
cambio en la energa libre, de los procesos que ocurren a temperatura y presin constante,
est en funcin de la entalpa, la entropa y la temperatura (en Kelvin), de acuerdo con la
siguiente ecuacin
G = H* T*S .
Esta expresin est definida para procesos que ocurren a presin y temperatura
constantes. La espontaneidad de las reacciones y los procesos va a depender del signo de
H, el signo de S y el valor de la temperatura.

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