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Metalrgica y Ciencia de Materiales

CEI-MET-MAT 2011-2012

ELECTROMETALURGIA
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CAPITULO I

GENERALIDADES

1.1 - DESARROLLO HISTORICO DE LA ELECTROQUIMICA

A - Fines del siglo XVIII

se establece la diferencia entre:

Cuerpos conductores. Ej. Metales.

Cuerpos no conductores. Ej. Azufre, sales.
Soluciones:

Conducen corriente elctrica.

No conducen corriente elctrica.
Se desarrolla la electrodinmica con las experiencias de:

Volta.

Galvani (pila - 1800).
Paso de la corriente por los conductores slidos no genera
transformaciones qumicas, solo desprende calor
1800, Carlesle y Nicholson, producen la electrlisis del agua.
Cruikahank, obtiene un depsito metlico.
1807, sabio ingles Davy, obtiene Sodio y Potasio metlico por paso de
la corriente elctrica en medio fundido.

B - Por los aos 1825

Se descubre el fenmeno magntico por el paso de la corriente

elctrica.

Se descubre que cuerpos aislantes al estado slido (sales) conducen
corriente elctrica al estado fundido o disuelto. En este caso el paso
de la corriente produce la descomposicin de los compuestos y la
aparicin de nuevos productos de oxidacin y reduccin.

C - Por los aos 1832

Faraday

Introduce los trminos: electrlisis, electrolito, electrodo, nodo,

ctodo, in, catin y anin.

Formula las leyes cualitativas y cuantitativas.
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D - Siglo XX

1887, Arrhenius propone la teora de la disociacin.

Contribuyen a la electroqumica: Nernst, Ostwald, Helmhotz, Gibbs,
Vant Hoff, Lechatalier y Duhem.

1889, se produce la aplicacin en la electrodeposicin del aluminio por
Herault en Francia y Hall en EE.UU.

Posteriormente en toda la metalurgia.

1.2 - ELECTROMETALURGIA

La electrometalurgia consiste en la produccin de depsitos

metlicos desde sus iones mediante la aplicacin de la energa
elctrica. Se aplica principalmente a la produccin de los metales

La electrometalurgia en solucin acuosa :

Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co,
Pb, Ag, Au y otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).

La electrometalurgia en sales fundidas :

Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y
otros metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

1.3 - PROCESOS ELECTROMETALRGICOS

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes
procesos electrometalrgicos :

A - Electro obtencin (Electrowinning) de metales

Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de

depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en
polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos
(xidos, hidrxidos o sales).

B - Electro refinacin (Electrorefining) de metales

Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir

de un metal impuro.

C - Galvanoplastia (Electroplating)

Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines

anticorrosivos o estticos (cromados).
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D - Electro conformado (Electroforming)

Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va

electroltica.

1.4 - ELECTROQUIMICA

Ciencia que trata los cambios qumicos producidos por la corriente

elctrica y viceversa.

Transformacin qumica Energa elctrica

1.4.1- TIPOS DE TRANSFORMACIONES

A - Transformaciones espontneas

En la naturaleza ocurren transformaciones espontneas como: Hierro con

la atmsfera se oxida o el contacto de dos metales diferentes en una
solucin conductora genera el paso espontneo de corriente con
desgaste del material menos noble. Ej. Par galvnico pila.

Transformacin qumica  Energa elctrica

Proceso espontneo

B - Transformaciones no espontneos.

Si un metal en la naturaleza se encuentra como xido o sulfuro es

necesario dar energa para obtener el metal, entonces esta
transformacin no es espontnea.

Energa elctrica  Transformacin qumica

Proceso no espontneo

1.4.2 TIPOS DE REACCIONES

A - Reaccin de oxidacin

El oxigeno es un gas fcilmente disponible del medio ambiente y toma

parte en muchas reacciones de la vida cotidiana.

La adicin de oxigeno a un tomo, in o una molcula; se conoce

como una reaccin de oxidacin. Ej. Un metal calentado al aire ser
oxidado.
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Remocin de electrones, desde un tomo o grupo de tomos, es

tambin una reaccin de oxidacin, es decir pierde electrones y
por lo general se carga positivamente, pero tambin se puede
neutralizarse, como en el caso del cloro. Ejemplo.

Fe = Fe+2 + 2e-

2Cl- = Cl2 + 2e-

B - Reaccin de Reduccin

Remocin de oxigeno La reaccin de reduccin es una reaccin

opuesta a la reaccin de oxidacin, es decir desde un sistema
(compuesto) ejemplo un xido calentado con carbn ser reducido
porque el oxigeno ser removido del xido.

Adicin de electrones, a un tomo o grupo de tomos, tambin es

una reaccin de reduccin, es decir gana electrones y por lo
general se neutraliza o se carga negativamente.
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Tambin en una reaccin de reduccin puede cargarse negativamente,

como se puede observar en la reaccin del cloro. Ejemplo.

Cl2 + 2e- = 2Cl-

Cu++ + 2 e- = Cu

Las reacciones de oxidacin y reduccin suceden

simultneamente

Ejemplo.

Zn = Zn + + + 2e Oxidacin
++
Cu + 2e = Cu 0 Reduccin
Zn + Cu + 2 = Zn + 2 + Cu 0

Cuando pierdes, no te fijes en lo que has perdido,

sino en lo que te queda por ganar.
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CAPITULO II
TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA

2.1 - PROCESOS DE ELECTRODO

Cuando un electrodo de metal es inmerso en un electrolito acuoso, se

genera en la interfase slido lquido; un campo elctrico
caracterstico de la composicin de ambas fases.

Este campo elctrico surge cuando los tomos del metal se ionizan en
la solucin hasta alcanzar el equilibrio elctrico en las cercanas del
slido.

Cuando una lmina de Cobre es sumergida en una solucin cida,

algunos tomos de Cobre pasarn a la solucin como in Cu++,
dejando los electrones y generando un exceso de carga negativa en la
superficie del metal. Este proceso se detiene cuando una cantidad de
iones Cu++ es capaz de compensar desde la solucin el exceso de
carga negativa en el metal.
En el equilibrio esta situacin queda caracterizada por la ecuacin de
NERNST, como potencial de electrodo.

2.2 - ELECTRODO DE REFERENCIA DE HIDROGENO

El potencial de electrodo puede ser medido con respecto a un electrodo

de referencia (ER). El electrodo de referencia refleja una situacin de
interfase caracterizada por la estabilidad, reproductibilidad y fcil manejo
en la prctica diaria.
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A - Electrodo normal de hidrogeno

Por convencin se define como electrodo de referencia de hidrgeno a

una placa de platino sumergida en una solucin 1 molar de HCl, bajo el
burbujeo de gas de H2 a 1 atm de presin a 25 C.

Bajo las condiciones definidas por convencin se asigna el valor cero

(E = 0 volts) al electrodo de hidrgeno. De esta manera se puede medir
las diferencias de potenciales bajo las mismas condiciones estndares de
otras interfases con respecto al electrodo de hidrgeno.

2.3 - SERIE ELECTROQUIMICA DE LOS METALES

Experimentalmente se ha encontrado, que si se coloca un trozo de metal

dentro de una solucin que contiene iones de otro metal, entonces el
primer metal, puede disolverse, es decir oxidarse y el segundo
depositarse, es decir reducirse.

Ejemplo.

Una lmina de Fe en una solucin de CuSO4, hace que se precipite el

Cu y el Fe se disuelve.

Fe 0 Fe +2 + 2e
Cu + 2 + 2e Cu 0

En cambio una lmina de Cu (metlico) en una solucin de Sulfato

ferroso no producir ninguna precipitacin, sin embargo el cobre en una
solucin de AgNO3 precipita Ag.

Cu 0 + 2 Ag + Cu +2 + 2 Ag 0

De acuerdo a esto los metales pueden ser ordenados segn su habilidad

para reducir iones de otros metales.
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Los metales con mayor poder reductor se encuentra ms abajo de la

lista, lo que significa que puede reducir y en consecuencia precipitar
los iones de todos los metales que estn ms arriba.

El punto de referencia estndar es la reduccin de iones de hidrgeno
que pasa ha hacer el punto cero de la escala.

Esta escala tambin se denomina serie de la nobleza de los metales, un

metal que est ms arriba es el ms noble.
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2.4 - POTENCIAL DE ELECTRODO Y ENERGIA LIBRE

Para las reacciones que comprenden una perdida o ganancia de

electrones, el potencial de electrodo representa el mximo trabajo
realizado por una celda electroqumica.
Para un proceso a temperatura y presin constante se tiene:

(dw)T , P = (dG )T , P

Trabajo mximo: Wmax = G

Donde: W = qE y q = nF

W =nF E

E = Fuerza electromotriz potencial elctrico.

q = Cantidad de carga elctrica por mol de sustancia transferida.
F = Constante de Faraday.
n = Nmero de electrones valencia.

De tal manera que la energa libre ser:

G = n F E

Para una reaccin de oxidacin en el nodo, donde ocurre la

transformacin de un reactivo reductor presente en el electrolito y para
una reaccin de reduccin en el ctodo, donde ocurre la transformacin
de un reactivo oxidante presente en el electrolito, segn las siguientes
semireacciones.

Reaccin en el nodo: Red1 Ox1 + n e-

Reaccin en el ctodo: Ox2 + n e- Red2
----------------------------------------
Reaccin total: Ox 2 + Re d1 = Re d 2 + Ox1

G = G 0 + R T Ln k , Donde:

a(Re d 2 ) * a(Ox1 )
K=
a(Ox 2 ) * a(Re d1 )
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K = Constante de equilibrio

G = n F E , Variacin de la energa libre de la reaccin.

G 0 = n F E 0 , Variacin de la energa libre de la reaccin en

condiciones estndar

Reemplazando en la ecuacin anterior tenemos.

nFE = nFE o + R T Ln k

Dividiendo con ( nFE ), obtiene la relacin de NERST

RT a (red 2 ) a (oxi1 )
E = Eo Ln
nF a (oxi2 ) a(red1 )

Donde:

E = Potencial elctrico (volt)

E = Potencial elctrico estndar (Voltios).
T = Temperatura absoluta (K).
R = Constante universal de los gases (Cal/mol K).
n = Nmero de electrones
F = Constante de Faraday (cb/eq).

Bajo ciertas condiciones es posible reemplazar la actividad por la

concentracin de la especie disuelta. En este caso deben utilizarse
unidades de concentracin adimensional como la molalidad = m (gramos
de soluto en 100 gramos de solvente). En medio acuoso diluido es posible
aproximar la molaridad (M) a la molalidad (m) y la actividad del metal
puro igual a la unidad ( a Me =1).

Cuando la reaccin se encuentra en equilibrio. G = 0 , entonces

G 0 = n R T Ln k

n F E0
Log k =
2.0303 R T

Por convencin se ha establecido que el valor de la energa libre para los

elementos en su estado estndar es igual a cero. Tambin se ha
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asignado el valor cero a la energa libre de los iones de hidrgeno (H+)

que se toma como valor de referencia.

Ejemplo. 1

Para la siguiente reaccin calcular la constante de equilibrio:

Cu +2 + Fe 0 Cu 0 + Fe +2

i) Usando informacin de energa libre

G = G (Pr od ) G (Re act )

G = (0 20.3) (15.5 0 )

G = 35.8 kcal / mol

G (Re act ) 35900

LogK = =
2.303RT 2.303 * 1.987 * 298

K = 1.8 * 10 26

ii) Utilizando potenciales de electrodo estndar

Re ac.Oxid : Fe 0 Fe +2 + 2e .............E 0 = 0.44volts

Re ac. Re d : Cu + 2 + 2e Cu 0 ............E 0 = 0.34volts

Fe 0 + Cu +2 Cu 0 + Fe +2 ......E = E oxid
0
+ E red
0

E 0 (reac....celda ) = E 0 (oxid ) + E 0 (redox )

= 0.44 + 0.34 = 0.73volts

n F E0 2 * 96500 * 0.78
Log k = =
2.303 R T 2.303 * 8.314 * 298

k = 2.4 * 10 26
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Ejemplo. 2

Para la reaccin de cementacin del Cobre con el Nquel. Hallar los

potenciales de celda:

Cu +2 + 2e Cu.............E red
0
= +0.34volts

Ni 0 Ni + 2 + 2e ............Eoxd
0
= +0.25volts

Ni 0 + Cu +2 Ni +2 + Cu 0 ......E celda
0
= E oxid
0
+ E red
0

E 0 (reac....celda ) = E 0 (oxid ) + E 0 (red )

= 0.34 + 0.25 = +0.59volts

Si el potencial calculado es positivo entonces la reaccin es espontnea

en la direccin expresada:

G 0 = nFE 0 = 2 * (+0.59) * 23060

G 0 = 25410 cal / mol

2.5 - EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN EL POTENCIAL DE

ELECTRODO

El potencial de electrodo vara con la concentracin.

El potencial a cualquier otra concentracin se determina a travs de la
ecuacin de NERNST.

El estado estndar con soluciones 1M (un molar) en condiciones
ambientales normales es el potencial de electrodo estndar E.

Ejemplo.

Se tiene una solucin de CuSO4 en H2SO4 al 18 % y se sumerge una

lmina de Cobre. Calcular la tensin de equilibrio del sistema Cu+2/Cu.
Para las siguientes concentraciones.

[ ]
a) Cu +2 = 1M [ ]
b) Cu +2 = 0.1M [ ]
c) Cu +2 = 0.01M
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Reaccin de equilibrio: Cu +2 + 2e Cu 0

Aplicando la relacin de Nernst:, Donde:

n = 2 (eq/mol)
F = 96500 (cb/eq)
T = 25C = 298 K
R = 2 (cal/mol.K)

RT a +2
a) E = E0 + Ln Me donde: a Me = 1
nF a Me

RT 1
E = E0 + Ln E = E 0 = 0.34volts
nF 1

Ln[0.1] = 0.31volts
2 * 298
b) E = E0 +
2 * 23060

Ln[0.01] = 0.28volts
2 * 298
c) E = E0 +
2 * 23060

Obtenemos de la vida exactamente lo ponemos en ella, ni

ms ni menos
 15

CAPITULO III

PROCESOS DE ELECTROLISIS

Fig.3.1 Esquema general de un proceso de electrlisis

Los procesos de electrlisis requieren de tres elementos fundamentales:

La unidad de electrlisis Celdas o pilas

Los portadores de carga elctrica Conductores (electrones y iones).

Sistemas de electrlisis Galvnico y electroltico

3.1 - U NIDADES DE ELECTRLISIS

Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas
celdas de electrolisis, las cuales se agrupan para constituir
la nave o planta electroltica. Una celda de electrlisis est
constituida por:

La celda misma

Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.

En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades,
conectadas entre s por un puente salino.

Electrolito

Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y

otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre
los electrodos

nodo

Material slido conductor en cuya superficie se realiza un

proceso de oxidacin con liberacin de electrones. Ejemplo:

Zn = Zn2+ + 2 e-
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Ctodo

Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso

de reduccin con los electrones provenientes del nodo. Ejemplo:

Cu2+ + 2 e- = Cu

En la unidad de electrlisis ocurren reacciones a nivel de electrodos

produciendo las transformaciones qumicas con intercambio de carga
elctrica y se distinguen dos tipos de procesos:

A - Proceso andico

Transformacin de un reactivo reductor presente en el electrolito.

Re d 1 Ox1 + ne

Esta reaccin ocurre siempre en el nodo y corresponde a una

oxidacin. Por lo tanto una especie qumica se oxida y pierde electrones
o cede electrones. Ejemplo.
Cu Cu +2 + 2e
Fe + 2 Fe + 3 + 1e

Las especies Cu, y Fe+2 son reductores, es decir en presencia de un

oxidante enrgico son especies susceptibles a ceder electrones.

B - Proceso catdico

Transformacin de un reactivo oxidante presente en el electrolito.

Ox 2 + ne Re d 2

Esta reaccin ocurre siempre en el ctodo y corresponde a una

reduccin, por lo tanto, una especie qumica se reduce y capta
electrones. Ejemplo.
Cu +2 + 2 e Cu 0
Fe + 3 + 1e Fe + 2

Las especies Cu+2, Fe+3, son oxidantes, es decir que en presencia de un

reductor enrgico son especies susceptibles de captar electrones.

C - Proceso oxido- reduccin

Por el principio de electro neutralidad, las reacciones de oxidacin

siempre van acompaadas de una reaccin inversa de reduccin.
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Reaccin Global del proceso de electrlisis

Re d1 + Oxd 2 Re d 2 + Oxd1

Conclusin:

Especie oxidante  se reduce  ctodo.

Especie reductora se oxida  nodo.

D Polaridad

En una unidad de electrlisis, la inversin de polaridad entre nodo y

ctodo constituye una diferencia bsica entre una celda de electrlisis y
una pila galvnica. En el cuadro siguiente se indica la polaridad para
cada caso.

CELDA PILA
Electrodo Reaccin Polaridad Potencial Polaridad Potencial
nodo Oxidacin + E (+) - E (-)
Ctodo Reduccin - E (-) + E (+)

E (+) : Potencial elctrico del polo positivo

E (-) : Potencial elctrico del polo negativo

E = E (+) - E (-) Donde:

E = Potencial de celda o fem de pila

El potencial en una unidad de electrlisis, sea pila o celda, est dado por
la diferencia de potencial elctrico entre el polo positivo y el polo
negativo, tambin se puede realizar la suma directa de las
semireacciones, cuando se toma en cuenta el potencial del proceso.

Para una pila galvnica donde las semireacciones son:

nodo() : Zn Zn +2 + 2e .............E ( ) = 0.77volts

Ctodo(+) : Cu + 2 + 2e Cu 0 ..........E( + ) = +0.34volts
Zn + Cu +2 Zn +2 + Cu 0

E = E (+ ) ( ) = +0.34 ( 0.77 ) = +1.11volts

G = 2 * 96500 * 1.11 = 51250cal

 18

Como la energa libre es negativa ( G < 0 ), entonces es un proceso

espontneo.

3.2 LOS PORTADORES DE CARGA ELECTRICA O CONDUCTORES

Son materiales que conducen corriente elctrica en diferente grado.

A - Conductores de primera clase

Son los conductores electrnicos que se caracterizan por su alta

conductividad, sin transferencia de masa. Ejemplo:

Metales. Au, Cu, Ag; grafito: C;

Oxidos: PbO, MnO2.
En este tipo de conductores, la conductividad disminuye cuando aumenta
la temperatura.

B - Conductores de segunda clase

Son los conductores inicos o electrolticos como soluciones acuosas. En

este tipo de conductores, la conductividad aumenta cuando aumenta la
temperatura.

C - Conductores de tercera clase (mixtos)

Son los materiales conocidos como semiconductores y tienen ambas

formas de conductividad, elctrnica e inica y son de baja conductividad,
pero aumenta rpidamente con la temperatura. Ejemplo.

Metales: Si, Ge

xidos: ZnO, NiO

D Aisladores

Por el contrario, existen algunos materiales de resistencia especfica muy

elevada que no conducen carga elctrica; son los materiales aislantes.

3.3 SISTEMAS DE ELECTRLISIS

3.3.1 SISTEMA GALVNICO

Son los procesos donde las reacciones qumicas son los que producen la
energa elctrica y generalmente estas reacciones son espontneas.

Reaccin qumica  Energa elctrica

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A - Pila galvnica entre dos metales distintos

En este caso ocurre que uno de los metales se disuelve y el otro se

precipita. Ejemplo, cuando un electrodo de Zn es sumergido en una
solucin de 1M de ZnSO4 y otro electrodo de Cobre en una solucin 1M
de CuSO4, conectados entre si con un puente salino. El voltmetro indica
0.78 voltios.

Fig. 3.2 Esquema de una pila galvnica de dos metales distintos

Zn se disuelve

Cu+2 se deposita

Los electrones liberados por el Zn en el nodo se transfieren por los

conductores externos (cables) hacia el ctodo donde recibe los iones
Cobre. Los iones Sulfato se difunden desde la solucin de CuSO4 hacia la
solucin de ZnSO4 a travs del punto salino.

B - Pila galvnica con un mismo metal

Cuando dos trozos de un mismo metal estn inmersos en dos soluciones

de sus propios iones de diferente concentracin y conectados entre s.
Ej. Cuando dos electrodos de Fe es inmerso en dos soluciones de FeSO4
de diferentes concentraciones.
 20

Fig.3.3 Esquema de una pila galvnica con un mismo metal

Se observa que el electrodo de la primera solucin C1 se disuelve,

mientras que en la segunda solucin de C2 se precipita segn las
siguientes reacciones.

nodo: Fe Fe +2 + 2e
Ctodo: Fe +2 + 2 e Fe

El proceso continuar hasta que las concentraciones de las dos

soluciones se igualen.
El ejemplo ms caracterstico del proceso galvnico es la batera.

C - BATERIA

Electrolito: H2SO4
nodo: Pb (-)
Ctodo: PbO2 (+)

Reaccin en el ctodo

PbO2 + 4 H + + 2e = Pb +2 + H 2 O
Pb + 2 + SO4 2 = PbSO4
__________________________
PbO2 + 4 H + + SO4 2 + 2e = PbSO4 + 2 H 2 O
 21

Reaccin en el nodo

Pb = Pb +2 + 2e
Pb + 2 + SO4 2 = PbSO4
__________________________
Pb + SO4 2 = PbSO4 + 2e

Reaccin total

PbO2 + 4 H + + SO42 + 2e = PbSO4 + 2 H 2 O

Pb + SO42 = PbSO4 + 2e
__________________________
PbO2 + 2 H 2 SO4 + Pb = 2 PbSO4 + 2 H 2 O + energa

Recarga de Batera

La recarga de batera consiste en producir una reaccin inversa a travs

de la energa elctrica.

PbSO4 + 2e = Pb + SO42
PbSO4 + 2 H 2 O = PbO2 + 4 H + + SO42 + 2e
______________________________________________
energa elctrica + 2 PbSO4 + 2 H 2 O = PbO2 + 2 H 2 SO4 + Pb

3.3.2 SISTEMA ELECTROLTICO

Los procesos electrolticos son las reacciones que ocurren por la

aplicacin de la energa elctrica desde un rectificador y no son
espontneas.

Energa elctrica  Reaccin qumica

Los procesos de oxidacin y reduccin pueden ser realizados a voluntad

si se utiliza una fuente elctrica externa de corriente continua como los
rectificadores de corriente. Ejemplo

A Electro refinacin
 22

El proceso de electro refinacin, consiste en la purificacin de un metal

impuro que llega como nodo soluble y se disuelve electrolticamente,
mientras en el ctodo se deposita el metal refinado en forma simultanea.

Fig.3.4 - Esquema del proceso de electro refinacin de un metal

M = metal, puede ser Cu, Ag, que se disuelve en el nodo y es

depositado en el ctodo y las impurezas insolubles se depositan como
lodo andico

B - Electro deposicin o electro winning

El proceso de electro deposicin comprende el cambio de las especies

inicas a las especies atmicas por el paso de corriente elctrica.
Actualmente este proceso es uno de los procedimientos ms sencillos
para recuperar metales en forma pura y selectiva de las soluciones de
lixiviacin.

Fig.3.5 - Esquema del proceso de electro deposicin

 23

El metal proviene de una solucin continuamente agregado y el nodo es

de un material insoluble o inerte.

3.4 - LEYES BASICAS DE LA ELECTROQUIMICA

A - Leyes de faraday

Las investigaciones de Michael Faraday (1791-1867) llevaron al

descubrimiento de relaciones cuantitativas entre la cantidad de
electricidad y la cantidad de materia separada o precipitada en los
electrodos., estas leyes quedan concretadas en dos leyes fundamentales
B - Primera ley de Faraday
Establece que los pesos de las sustancias depositadas en los electrodos
son directamente proporcionales a la cantidad de electricidad que
atraviesa la solucin.
La cantidad de una sustancia que se deposita o libera en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa
el electrolito.

C - Segunda ley de Faraday

Expresa la relacin fundamental entre las cantidades de diferentes
sustancias separadas en los electrodos por una misma cantidad de
electricidad.
La cantidad de diferentes sustancias que se depositan con la misma
cantidad de electricidad son proporcionales a los pesos equivalentes
de esa sustancia.
Para explicar estos fenmenos supuso Faraday que las molculas
neutras cuando se disuelven en un electrolito se disocian en dos partes
cargadas elctricamente con signos contrarios, a las cuales se denomina
iones. Los que se desplazan hacia el ctodo fueron llamados cationes y
los que se dirigen al nodo aniones. Cuando circula la corriente, los iones
positivos son atrados hacia el ctodo que esta cargado negativamente,
en donde se neutraliza su carga y quedan en libertad y del mismo modo
los aniones se desplazan hacia el nodo en donde son neutralizados.
Segn la ley de Faraday la cantidad de depsito del metal es funcin
directa de la corriente, pero la velocidad de deposicin del metal es
funcin directa entre otros factores como temperatura, concentracin de
iones en la solucin electroltica. Un equivalente de cualquier sustancia
puede ser liberado (oxidado reducido) por un Faraday (96500 cb).

Peso Atmico
Equivalente qumico = Ejemplo.
Valencia
 24

63.54
Equivalente del cobre = = 31.77 g
2

En este caso 31,77 g de cobre puede ser depositado por el paso de un

faraday de electricidad.

Para clculos industriales es ms apropiado considerar el Faraday en

Amperios Hora. La ecuacin que representa la ley de faraday es:

M
W= xI xt W=
Eq I t
nF F

W : Masa depositada (g)

M : Peso molecular del metal depositado
Eq : Equivalente qumico
n : Valencia del ion metlico en la solucin
F : Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente)
(1 coulomb = 1 A x 1 s)
I : Corriente que circula (Amp)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s)

3.5 - EQUIVALENCIAS Y CONSTANTES ELECTRICAS

La cantidad de electricidad tericamente requerida para oxidar 6,02.1023

tomos monovalentes es igual a un Faraday (F).

A - Equivalencias

1F = 96500 coulombs.

1F = 96500 amp.seg.

1Coulombs = 1 amp.seg.

1Joule = Coulombs. volts

F = 23060 cal / volt

h

1F = 96500 amp-seg. = 26, 81 amp h
3600 seg .

1F = 26,81 amp - h
 25

B Constantes


Temperatura.

Se debe expresar en grados o K:

T (o K) = T (C) + 273.

Constante de los gases:

R = 8,315 Joules / o K- mol

R = 1,987 = 2 Cal / o K- mol.

Conversin de logaritmos:

Ln x = 2,303 log x.

Ejemplos.1

La plata metlica es depositado donde una solucin de Nitrato de plata en

un tiempo de 40 minutos, con una corriente de 1.65 amp. Calcular la
cantidad de plata deposita.

Peso atmico de la Ag = 107,87 g

Valencia =1
Reaccin: Ag + + 1e = Ag

60 seg.
107,87 g 1,65 Amp 40 min .
Peso depositado: W= 1 min . = 4,42 g
96500 Amp s

Ejemplo. 2

Un mol de acido sulfrico es electrolizado entre dos electrodos de platino.

Determinar la cantidad de productos obtenidos en cada electrodo si 2
Faraday de corriente pasa por el circuito.

Reaccin: ctodo: 2 H + + 2e H 2 ( g )

nodo: H 2 O 1 / 2O2 + 2 H + + 2e
 26

1
Equivalentes: eq (H)= = 1 g
1

96500 Amp s
1 g * 2F *
Peso del hidrgeno: WH = F = 2g
96500 Amp s

16 g
Equivalente del oxigeno: eq (O)= = 8g
2

96500 Amp s
8 g * 2F *
Peso del oxigeno: WO = F = 16 g
96500 Amp s

Calculo del volumen del gas:

1mol H 2 22,4 l
Hidrgeno: 2g * = 22.4 litros en C.N
2g mol H 2

mol O2 22,4 l
Oxigeno: 16 g * * = 11,2 litros en C.N.
32 g mol O2

Ejemplo 3.

Calcular la cantidad de cobre depositado desde una solucin con 90% de

eficiencia de corriente en un ctodo con una densidad de corriente de 20
amp. Por pie2, en un tiempo de 1 hora. El ctodo mide 2*3 pies.

63,5
Equivalente: eq = = 31,75 g
2

Reaccin: Cu + + + 2e = Cu 0

amp
20
pie 2 2lado amp
Intensidad: * 2 pie * 3 pie * = 240
lado ctodo ctodo
 27

seg
31,75 g * 240 Amp * 1 h * 3600
Peso: W= h = 284,3 g al 100 %
96500 Amp s

Si nicamente el 90 % es aprovechado: W = 284,3 * 0,90 = 255 g

Tambin el Cobre puede estar como Cu+ en la solucin.

3.6- EQUIVALENTES ELECTROQUIMICOS

El equivalente electroqumico de un elemento o grupo de elementos, es el

nmero de gramos de dicha sustancia, depositados por el paso de una
cantidad de electricidad de un Coulomb, a travs de un electrolito.
De otra manera el equivalente electroqumico (eq - elect) segn la ley de
Faraday, es el peso del metal depositado con un 100 % de eficiencia por
unidad de corriente en la unidad de tiempo. Ejemplo:

Para el oro

197,2 g
3 g
Eq elect del Au = = 2,453
26,81 amp h amp h

Para el cobre

63,57 g
2 g
Eq elect del Cu = = 1,186
26,81 amp h amp h

Entonces la masa de cobre depositado, est dado por la siguiente

relacin:

W = 1,18 x I x t

W : masa de cobre depositada (g)

I : Corriente que circula (Amp)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)
 28

Ejemplo de planta

Cobre Depositado (ton) = 0,00118 x N x I x t x Ec

ton
Donde, la constante 0.00118 resulta de:
K Amp h

g 1 kg 1 ton 1000 amp ton

1,186 = 0,00118
amp h 1000 g 1000 kg K amp K amp h

N : nmero de celdas.
I : Amperaje (amp)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)
Ec: Eficiencia de corriente, normalmente varia entre 0.92 a 0.93

Datos:

Corriente: 40 kAmp/celda
Tiempo: 24 horas
Nmero de celdas: 162 celdas
Eficiencia de corriente: 90%.
Cobre depositado (P)

ton 40 K Amp
P = 0,00118 162 celdas 24 h 0,9
K Amp h celda

P = 165,1 Toneladas

3.8 - LEY DE OHM

La intensidad (I) de una corriente que atraviesa un conductor, es

directamente proporcional a la diferencia de potenciales (E) e
inversamente proporcional a su resistencia (R).

E
I= E = I *R Donde:
R

I = Intensidad de corriente (amperios).

E = Diferencia de potencial o tensin (voltios).
R = Resistencia del conductor (ohm)
 29

CAPITULO IV

CALCULOS EN LOS PROCESOS ELECTROLITICOS

4.1 VOLTAJE APLICADO A UNA CELDA

El requerimiento del voltaje terico para que una reaccin electroqumica

proceda bastara aplicar el voltaje equivalente a la suma de los voltajes
de las reacciones andica y catdica, sin embargo en la prctica el voltaje
requerido es totalmente diferente.

A Voltaje requerido para realizar EW

Ejemplo para un metal divalente Me2+ a partir de una solucin de cido

sulfrico H2SO4, se requiere:

Reac. en el nodo H 2O = 1 2 O2 + 2 H + 2 e E o = +1,23 V

Reac. en el ctodo Me +2 + 2 e = Me o Eo = Y
---------------------------------------------------------
Total de potencial requerido = (Y (1,23 V)) volts

B Voltaje requerido para realizar ER

Para realizar electro refinacin del mismo metal divalente a partir de un

nodo impuro, se requiere

Reac. en el nodo Me o = Me +2 + e Eo = Y

Reac. en el ctodo Me +2 + 2 e = Me o Eo = Y
---------------------------------------------------------
Total de potencial requerido = (Y - (Y)) volts = 0

A - Componentes del voltaje total

Donde: Et = Voltaje total.

Eq = Voltaje qumico
Ec = Voltaje de conduccin o de cada ohmica.
E s = Sobrevoltaje.
E d = Voltaje de contacto
 30

B Voltaje Qumico

El voltaje qumico se obtiene de dos maneras:

Por voltaje de reaccin

Ejemplo para electro obtencin del cobre a partir de una solucin de

sulfato de cobre electroltico.

+
Reac. en el nodo H 2O = 1 2 O2 + 2 H 2 e E = +1,23 V
o

+2
Reac. en el ctodo Cu + 2 e = Cu o
E o = + 0,34 V
--------------------------------------------------
Reac.neta: Cu + S0-24 + H20
+2
 Cuo + H2S04+1/202

Potencial de celda : Eo = + 0,34 (+1.23) = - 0,89 V

El valor calculado de E o = 0 .89 V , es el valor de equilibrio de celda en

condiciones estndar, es decir una celda formada bajo concentracin de 1
molar por lo que no hay circulacin de corriente.
Para una situacin real entre otras cosas se debe tener en cuenta las
concentraciones efectivas de los reactantes, polarizacin, sobrevoltaje,
etc. El potencial estndar no toma en cuenta las concentraciones de los
reactantes y esta, se incorpora a travs de la ecuacin de Nerts

RT (a + ) 2

= E
o
E celda
nF (aCu + 2 )
ln H

Ejemplo.

Cobre en solucin: 6,4 g / l de Cu +2 = 0,1 M

Acido en solucin: 100 g / l de H 2 SO4 =1M
Temperatura de la solucin: 45o C = 318o K
F: 96500 Coul.
R: 8,314 Joul / mol o K
n: 2
Joul = Coul x volt

E celda = 0,89
8,314 318
ln
(1)2

2 96500 (0,1)
E celda = 0,89 0,03 = 0,92 volts

El signo negativo del potencial elctrico, indica que la reaccin anterior

debera proceder, sin intervencin externa, es decir espontnea se
 31

disolver el cobre. La reaccin que deseamos es en el sentido contrario,

por lo tanto la reaccin de deposicin del cobre no ocurrir
espontneamente, sino mediante la accin de una fuerza externa, en este
caso es la energa elctrica que deber tener signo contrario
Ecelda = + 0,92 Volts
Esto explica porque al desconectar la corriente en una nave electroltica,
una cantidad importante de corriente fluye en la direccin opuesta,
disolviendo parte del ctodo. Tambin se podra decirse que ser
necesario aplicar al menos 0.92 Volts antes que pueda depositarse el
cobre.

Por la energa libre de la reaccin

El potencial de reaccin o voltaje qumico tambin se obtiene por otras

fuentes de informacin como la energa libre de la reaccin a travs de la
ecuacin de Gibbs Helmholtz

G = H T S Donde: G = nFE

H S
E= +T
nF nF

(Ecuacin de Gibbs - Helmohtz)

Tambin se puede escribir:

G ( nFE )
= S , = S
T T

E
S = nF , remplazando:
T

H dE
E= +T
nF dT

Ejemplo.

Calcular el potencial de reaccin (Eq) de la electrlisis del agua, donde:

G = 56484cal

G 56484
E= = = 1,22 voltios
nF 2 * 23060
 32

c - Mtodo de la regla de Thomsons

Es una aproximacin, sin considerar el segundo miembro de la ecuacin

anterior.
dE
El trmino se denomina coeficiente de temperatura que representa el
dT
aumento o disminucin de energa por calentamiento o enfriamiento del
electrolito de la celda y es proporcional al cambio de la entropa del
sistema, segn la siguiente relacin:

dE dS
=
dT nF

La variacin de la entropa de acuerdo a lo observado es bastante

pequeo por esta razn se puede obviar el segundo termino de la
ecuacin de Gibbs Helmholtz

Para el caso del agua: H H 2O = 68380 cal

H 68380
E= = = 1,48 volt
nF 23060 * 2

C - Voltaje Ohmico

Es el voltaje necesario para vencer la resistencia del electrolito y est

determinada por la:

Ley de Ohm: E = I*R

R = Resistencia del electrolito, que tambin se puede expresar como:

L
R= Donde:
A
ohm
= Resistencia especfica ( ), depende de la temperatura
cm 3
A = rea de la seccin
L = Longitud de separacin de los electrodos

El voltaje ohmico queda definido de la siguiente manera

I
Ec = * * L = * Dc * L Dc = Densidad de corriente
A

Voltaje ohmico: Ec = * Dc * L
 33

Por lo general la conductividad del electrolito aumenta al aumentar la

temperatura y por el contrario disminuye al aumentar la concentracin del
metal, debido a la menor movilidad que se observa en los iones.

En la prctica el voltaje ohmico puede variar en el rango de: 0,15 al 0,5

volts, dependiendo de las densidades de corriente aplicada

D - Sobrevoltaje

El valor del sobrevoltaje depende mucho de la naturaleza del electrodo y

de la densidad de corriente, tambin influyen los siguientes factores:

Gases liberados.

Corriente elctrica.

Afinidad qumica.

Fuerzas capilares o superficiales en contacto con el electrolito.

a Sobrevoltaje en el ctodo

Los fenmenos electrolticos requieren de cierto sobrevoltaje para su

ocurrencia, en el caso del ctodo, este sobrevoltaje se explica por el
hecho de que en la superficie del ctodo hay una fuerte demanda de
iones del metal, lo que hace que el gradiente de las concentraciones se
vea reducido en la capa lmite a valores extremadamente pequeos. La
agitacin resuelve el problema proveyendo nuevos iones desde el lquido.
Para el caso de EW del cobre el sobrepotencial vara en el rango de: 0,05
al 0,1.

b Sobrevoltaje en el nodo

De manera similar al ctodo, en el nodo se requiere de cierto

sobrevoltaje para la ocurrencia de la reaccin andica y para este caso de
electro deposicin del cobre, en el nodo ocurre la descomposicin del
agua que da lugar a la liberacin del oxgeno, donde el sobrepotencial
est asociado a la dificultad de nucleacin de la molcula del oxgeno y
tambin posiblemente al exceso localizado del cido sulfrico. Aqu
tambin la agitacin resuelve parcialmente el problema.
Para el caso de EW del cobre el sobrepotencial est alrededor de: 0,56
volts

E - Voltaje de contacto

Es el voltaje que ofrece la resistencia de los contactos fsicos entre

barras conductoras, como bus bars, barras distribuidoras interceldas,
apoyo de ctodos y de nodos, contactos entre la barra de cobre y la
placa de acero del ctodo permanente (soldadura) o bien entre la barra de
cobre y la placa de plomo del nodo. Es posible disminuir con un
 34

adecuado aseo, inspeccin y mantenimiento de la nave electroltica, pero

que no se puede desaparecer.
El sobrevoltaje de contacto se encuentra en el rango de 0,15 a 0,30,
segn el grado de aseo de planta.

F Voltaje total para EW del cobre

El potencial externo que se debe suministrar a la salida de los

rectificadores de corriente para lograr el electro deposicin del cobre ser
la suma de los factores anteriores:

Potencial de reaccin 0,92 volts equivalentes a 46%

Sobrepotencial andico 0,65 volts equivalentes a 33,5%
Sobrepotencial catdico 0,05 volts equivalentes a 2,5%
Voltaje ohmica del electrolito 0,20 volts equivalentes a 10.5%
Voltaje por contactos 0,15 volts equivalentes a 7,5%
__________________________________________________________________
Potencial total 1,97 volts equivalentes a 100%

4.2 LEY DE JOULE EFECTO TRMICO

De la energa total suministrada en la electrolisis slo una parte se

transforma en energa qumica acumulada en los productos de la
electrolisis, la diferencia entre la energa total y la energa qumica se
transforma en calor.

E j = Et E q

Cuando una corriente de intensidad (I) amperios atraviesa una resistencia

(R) ohmios, durante (t) segundos con un potencial (E) voltios, da lugar a
un desprendimiento de energa en forma de calor segn la ley de
Joule.

Q = E *I *t (Joule)

Unidades: Volt x (amp x s) = Volt x Coul = Joule

De otro modo la Ley de Joule

Reemplazando en la relacin anterior la ley de Ohm (E = I*R) se tiene:

Q = I2 R t (joule)

El calor que desarrolla una corriente elctrica al pasar por un conductor,

es directamente proporcional a la resistencia, al cuadrado de la intensidad
de corriente y al tiempo que dura la corriente.
 35

Unidades:

Amp x Amp x (Volt / Amp) x s = Volt x (Amp x s) = Volt x Coul = Joule

1J = 0,239 cal

Q = 0,239 x I2 x R x t (cal)

Voltios amperio hora

Watts hora= 860 cal = 0,860 kcal.

Para corriente continua: Q = 0.,860 E * I * t (Kcal. - h)

Para corriente alterna monofsica: Q = 0,860 E * I * t * cos (Kcal. - h)

Para corriente alterna trifsica: Q = 0,860 E * I * t * cos * 3 (Kcal. - h)

Ejemplo 1

Con una fuerza electromotriz de 220 vatios, se mantiene una corriente

alterna monofsica a travs de una mufla que tiene una resistencia de
100 ohmios.
Cul es la potencia utilizada y a cuantas caloras de calor se producen
por hora?

E 220voltios
Solucin: I= = = 2,2 amperios
R 100ohmios

Potencia

P = I 2 * R * T * cos
P = (2,2) 2 * (100) * (1) * (0,95) = 459,8...Watts hora

Calor

Q = 860 * E * I * T * cos
Q = 860 * 220 * 2,2 * 1 * 0,95 = 395428...cal / hora
 36

Ejemplo 2.

Un horno electroltico para la produccin del calcio se alimenta por un

generador de corriente alterna trifsica de 60 voltios y de 5200 amperios.
Calcular la produccin diaria, si para producir 1 kg. de carburo de calcio
se requiere 3100 kcal.

Determinacin de la energa o calor

Q = 0.860 * E * I * * cos * 3
Q = 0.860 * 60 * 5200 * 24 * 0.95 * 3 = 10596160,3..kcal / da

Produccin diaria

Si, 1 kg. CaC2  3100 kcal

X  10596160.3 kcal

Entonces; X = 3418,12 kg / da de CaC2

4.3 - CALCULO DE LA PRODUCCIN

1 Faraday = 96500 amp-seg * 1h / 3600seg = 26,81 amp-h

Equivalente electroqumico.

Ejemplo, calculo del equivalente electroqumico del cobre

63,57 g
Eq-elect del Cu = 2 = 1,186 g
26,81amp h amp h

Produccin.

Es la cantidad de metal depositado por celda despus de cierto tiempo de

paso de la corriente.

I (amp) * pesoatmico ( g ) * tiempo (h) * N

PRODUCCIN ( P) =
26.8amp h * valencia (n) *1000 g
kg
 37

I * Eq elect * t * N
P =
1000

Donde: I = Intensidad de corriente aplicado a la celda.

t = Tiempo de funcionamiento de la celda.
N = Rendimiento.

Ejemplo

El amperaje de una celda electroltica para la obtencin del aluminio es de

1500 amp, y siendo el rendimiento de corriente del 80 %. Cual ser la
produccin por hora, si el aluminio es trivalente y tiene un peso atmico
de 27.

I * P.at * t * N 1500 * 27 * 0,8 * 1

P= =
26,8 * n * 1000 26,8 * 3 * 1000

P = 0,4029 Kg / celda / h

4.3 - EFICIENCIA DE LA CORRIENTE

La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday es terica o

estequiomtrica, ya que considera que toda la corriente que circula se
aprovecha solo para depositar el metal. El hecho de que la cantidad real
de corriente exceda a la terica, no obedece a un fallo de las leyes de
Faraday, sino a otras causas, ya que en los procesos reales de EW de
cobre, hay reacciones parsitas, fugas de corriente, cortocircuitos,
resistencia del electrolito por iones que contiene, perdidas de calor, etc y
la masa depositada realmente es menor a lo que se esperaba.
La eficiencia de corriente se define como la razn entre la cantidad de
cobre depositada y la que se debera haber depositado tericamente
segn la ley de Faraday :

cantidad prctica depositada masa real ( Mr )

N= =
cantidad terica a depositarse masa terica ( Mth)

I * eq elect * t * N
P=
1000

P * 1000
N=
I * eq elect * t

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente

utilizada en la reaccin de deposicin de cobre. As, por ejemplo, si la
 38

eficiencia es de 0.8 (80%), significa que solamente el 80% de la corriente

est siendo tilmente utilizado y el 20% restante est siendo empleado en
reacciones paralelas o parasitarias, fugas de corriente, cortocircuitos,
resistencia del electrolito, etc.

Ejemplo de Planta
P = 1,18 x 41,320 kAmp x 6 Celdas x 24 horas = 7021 Kg de cobre
Pr = 6369 Kg de Cobre
N = 6369/7021 x100 = 90,7 % 91 %

Ejemplo 2.

Calcular el rendimiento de una celda electroltica para la obtencin del Zn

utilizando 600 amp y produce 6.2 Kg. de Zn por hora.

Datos: peso atmico del Zn = 65,4 valencia = 2

6200 * 26,8 * 2
N= = 84,7%
600 * 65,4 * 1

4.4 - DENSIDAD DE CORRIENTE

La densidad de corriente es uno de los factores que ms influencia ejerce

sobre la naturaleza de un deposito electroltico.
La densidad de corriente se define como la intensidad de corriente en la
superficie del electrodo.

I (amp ) amp
Dc = = 2
N de ctodos * 2 * rea del ctodo m

Por lo general densidades bajas dan lugar a la formacin de depsitos

adherentes de grano fino y densidades altas produce depsitos de grano
grueso, poroso no adherentes y densidades ms altas produce polvo
metlico.
 39

CAPITULO V

DISEO ELECTROLITICO

5.1 - FACTORES DE DISEO DE CELDAS

El diseo consiste en acomodar el rea total requerido para producir una

determinada cantidad de produccin por da, lo mas compactamente
posible. Los factores ms importantes para el diseo son:
A Produccin
B Densidad de Corriente
C rea de los Electrodos

Uno de los mtodos mas utilizados es el acomodamiento de los

electrodos en forma de placas rectangulares colocados adjuntamente una
de otra de manera alternada entre ctodos y nodos con un nico espacio
mnimo entre ellos dentro de las celdas, como se muestra en el siguiente
esquema.

Tambin alternativamente se propone otro tipo de arreglo continuo de

produccin de ctodos, como se muestra en el esquema.
 40

5.2 - DENSIDAD DE CORRIENTE

La magnitud de la densidad de corriente depende de varios factores:

Tipo de producto deseado

Mtodos de iones transportados a la superficie

Reacciones electroqumicas

Procesos de crecimiento de los cristales
Una regla aproximada de la densidad de corriente es 1/3 a de la
concentracin de iones en la solucin.

Ejemplo.
Si la solucin tiene 30gr/l de Cu, entonces la densidad de corriente ser
de 10-15 Amp/m2

Si la densidad de corriente es aumentada a 50Amp/m2, la transferencia

de iones de la solucin de electrodo no soporta la velocidad de la reaccin
por lo que resulta un depsito de polvo de cobre.

5.3 - MOVIMIENTO DE LA SOLUCION EN LA CELDA

El transporte de masa o movimiento de materia de un punto a otro de la

solucin obedece a fuerzas impulsoras de diferente naturaleza.
a) Diferencia de potencial qumico
b) Diferencia de potencial elctrico
c) Movimiento de la solucin

De esta manera se determina tres tipos de mecanismos de transporte de

iones en el electrolito:

A - Difusin
Es el movimiento de los iones por influencia de un gradiente de potencial
qumico, es decir de un gradiente de concentracin, este mecanismo se
produce cerca de los electrodos.

B - Migracin
Es el movimiento de los iones bajo la influencia de un campo elctrico, es
decir un gradiente de potencial elctrico el cual es impuesto externamente
a los electrodos efectuando a toda la masa del electrodo.

C - Conveccin o transporte hidrodinmico

Es el movimiento masivo de la solucin provocado por fuerzas externas
como la agitacin mecnica, agitacin trmica. Una efectiva conveccin
puede reducir notablemente el espesor de la capa de fusin.

En general el flujo de fluido tiene lugar por conveccin natural y por

conveccin forzada. El modelo matemtico que rige el transporte de masa
esta gobernada por la ecuacin de Nernst-planck en una dimensin del
eje x.
 41

Ji(x) = -Di d C1(x) ZiF DiCi d(x) + CiV(x)

dx RT dx

Difusin Migracin Conveccin

Donde: Ji(x) = Flujo de especies i a una distancia x

Ci = Concentracin de la especie i

D= Coeficiente de difusin

d C1(x)
dx = Gradiente de concentracin en x

Z= Carga de la especie

d (x)
dx = Gradiente migratoria

V(x) = Velocidad de desplazamiento en x

A mayor movimiento de la solucin, mayor rapidez de transporte del Ion,

lo cual puede permitir un aumento de la deposicin, comercialmente se
han adoptado dos mtodos para el transporte del electrolito por
conveccin:

D - Flujo de solucin directa o mezclado inducido

La solucin es bombeada hacia arriba de la superficie de un electrodo y

atrada hacia debajo de la superficie del electrodo adyacente para crear
un flujo circulante
 42

E - Mezclador con aire

Diminutas burbujas de aire son dirigidas hacia arriba de la superficie del

ctodo y nodo, lo cual causa un descenso de flujo al nodo creando un
movimiento de flujo circular entre los electrodos.

5.4 - ELECTRODOS

nodo

Forma tpico del molde con los

estirones de la suspensin

Ctodos
Diferentes formas de suspensin de ctodos
 43

Los electrodos en general tienen las siguientes caractersticas.

A - Seguro estructural

Tienen que ser rgidos y fuertes para soportar la manipulacin por

suspensin de la celda.
La suspensin de la celda se sujeta con una varilla cruzada en la parte
superior de la placa con pernos, remachado o soldado
Las placas del electrodo idealmente tendran que ser muy grandes, pero
las limitaciones son impuestas por varios factores como:

Tcnica de fabricacin

Parmetros elctricos
El equipo laminador limita el ancho a 40-45 pulg
La distorsin durante el laminado limita la longitud para evitar la curvatura,
que a su vez evita los cortos circuitos (40-45 pulg de longitud)
El tamao de las placas en uso comn varia en el rango de 24 de ancho
por 36 de largo hasta 42*42 pulg

B - Requerimientos elctricos

La limitacin elctrica esta basado por la capacidad de llevar la corriente a

las placas de los electrodos, lo cual depende del tipo de metal como
titanio, acero inoxidable, Aluminio o Cobre.
La capacidad esta en el rango de 400-1000 Amp/pulg2
Si la solucin es sobrecalentada la placa puede distorsionar su rigidez
El tamao tambin es restringida por la suma de la corriente que puede
ser pasada a travs de la zona de concentracin entre la barra bus y la
barra de cabecera del electrodo

C - Requerimientos electrometalrgicos

El material del electrodo tendr que ser inerte a la solucin procesada

Las placas de Aluminio pueden ser usadas en una solucin de Zinc,
contrariamente la placa de Aluminio se disuelve en una solucin de cobre

5.5 - SISTEMAS DE CONTACTO

La corriente del rectificador es llevada a la celda por la barra bus de cobre

que se transmite a los electrodos por un sistema de contactos. Los
requerimientos son;

Ser capaz d conducir corriente elctrica

Ser de fcil manejo

Ser de fcil mantenimiento de limpieza
Para satisfacer estos requerimientos se manejan tres conceptos sobre el
sistema de contacto:
 44

A - Contacto tipo rea (400-500 Amp)

La barra de la cabecera es plana y se apoya en otra pieza plana de Cobre

Se observa un contacto tericamente slido y con mucha rea de
contacto que al microscopio tiene poca rea real de contacto
Adems muy fcilmente se sulfata provocando el aislamiento

B - Contacto en Lnea (1000-2000 Amp)

En este sistema la barra de cabecera forma una lnea de contacto en tres

formas:

C - Contacto en Ranura (<200 Amp)

Este tipo de contacto en ranura en V de la barra de cabecera que hace

contacto en forma de carrete en la barra bus
En este sistema se auto alinea y auto limpia
 45

5.6 SOLUCIONES ELCTROLITICAS

A - Electrolito de Soporte

Los iones metlicos generalmente tienen bajo coeficiente de difusin por

lo tanto se mueven muy lentamente bajo el campo elctrico de los
electrodos. Por esta razn la resistencia y el voltaje de la celda serian
muy altos. Para disminuir esta resistencia y el voltaje se agrega un ion
hidrogeno agregado como un cido. Generalmente se utilizan 100-200 gpl
de H 2SO4

B - Soluciones Aditivas

Componentes adicionales estn presentes en la solucin en algunos

casos de manera til y en otros perjudicialmente y en cada planta ser
diferente.

Los componentes externos tiles son:

Permanganato en solucin de Zinc
Cobalto en soluciones de Cobre
Boratos en soluciones de Nquel

Los componentes dainos son:
Cloruros, fluoruros, calcio y manganeso, tambin el incremento del
cido sulfrico

Materiales orgnicos como: Goma arabica, thiourea sulfanato,
lignito, caolin, etc en niveles de partes por millon (ppm)

Grabaron en su mente y en su corazn lo que queran y lo que

haban grabado se hizo verdad a su debido tiempo
 46

CAPITULO VI

ELECTROOBTENCIN DEL COBRE

6.1 EL PROCESO DE ELECTROOBTENCION DEL COBRE

E l proceso de electro obtencin constituye la etapa terminal del proceso

de beneficio de minerales oxidados y mixtos de cobre, que contempla las
siguientes operaciones unitarias:

Chancado

Aglomeracin

Lixiviacin

Extraccin por solvente

Electro deposicin de cobre

REFINO
BOTADEROS
LIXIVIACION
DE
LIXIVIACION

PLS EXTRACCION
SOLUCION
DEBIL
ORGANICO
EXTRACCION DESCARGADO
MEZCLADORES POR
SEDIMENTADORES ORGANICO
PILAS CARGAD SOLVENTES
LIXIVIACION

REEXTRACCION

ELECTRO ELECTROLITO
DEPOSITACION POBRE
9 9 .9 9 9 %
ELECTROLITO
RICO
CELDAS DE CATODOS
ELECTRODEPOSICION

Fig.6.1 - Esquema general de un proceso hidrometalrgico de minerales

oxidados de cobre
 47

Fig 6.2 Otra perspectiva de un esquema general de un proceso

hidrometalrgico del cobre.

El objetivo de la ltima etapa del proceso es producir ctodos de cobre

de elevada pureza. Para lograr este objetivo, el licor procedente de la
etapa de lixiviacin es purificado y concentrado en cobre en la planta de
extraccin por solventes y se conduce a una batera de celdas de electro
deposicin donde se producen los ctodos de cobre con una pureza de
99.99%.
En la nave de electro obtencin, las celdas electrolticas se encuentran
conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento
elctrico en serie y los electrodos unipolares, en un enclavamiento
elctrico paralelo. La tecnologa actual contempla el uso de ctodos
permanentes de acero inoxidable 316L y nodos laminados de una
aleacin Pb-Ca-Sn.
El electrolito proveniente de SX, y que ingresa a las celdas de EW de
cobre presenta por lo general la siguiente composicin qumica.
Cobre: 40 48 gpl
Acido: 140 180 gpl
Fe total: 0.5 1.5 gpl
Cloruro: <30 ppm
Mn: 30 80 ppm

Aditivos
Guar: 100 300 g/t Cu
Sulfato de Cobalto : 100 200 g/t
 48

6.2 - REACCIONES EN LA ELECTRODEPOSICIN DEL COBRE

Fig 6.2 - Esquema del proceso de electro deposicin

Al pasar la corriente provoca el electro deposicin de cobre en el ctodo,

mientras en el nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de
oxigeno 02 e iones H+ que a su vez originan el H2S04 ocurriendo las
siguientes reacciones:

A - Reaccin catdica

Los iones de cobre ( Cu +2 ) son reducidos, es decir neutralizados en el

ctodo por los electrones que fluyen por l, depositndose una capa de
cobre metlico sobre la superficie de la plancha madre de acero
inoxidable (ctodo permanente) en el circuito de lminas de arranque, y
en ctodo inicia! en el circuito de celdas comerciales

B - Reaccin Andica

La reaccin en el nodo es completamente diferente. El gas oxgeno se

forma en el nodo inerte por la descomposicin del agua. Los iones
sulfato (S04) dejados por los iones del cobre al depositarse en el ctodo
se neutralizan en el nodo formando inmediatamente cido sulfrico
(H2S04) y oxgeno (02) segn las reacciones siguientes:

H20  2H++1/202+2e-

El oxgeno producido en la reaccin anterior escapa como gas en el

nodo.
 49

La reaccin neta para una celda es:

Ctodo: Cu+2 +2e-  Cuo

nodo: H20  2H++1/202+2e-

Reac.neta: Cu+2 + S0-24 + H20  Cuo + H2S04+1/202

Se puede ver de la ecuacin neta que los productos de electro

deposicin son el metal de cobre en el ctodo, gas oxigeno en el
nodo y una regeneracin de cido sulfrico.

El cobre en el primer miembro acta con valencia +2, por que est
corno in disuelto en una solucin cida (electrolito), en el segundo
miembro de la reaccin global acta con valencia O, porque pasa al
estado metlico (lamina de cobre), significa que ha disminuido su
nmero de oxidacin, por lo tanto se ha reducido en 2 valencias: de
+2 paso a O.

El oxigeno, en el primer miembro esta con valencia -2 y en el segundo
miembro est con valencia O, porque est como elemento, esto
significa que ha aumentado su valencia o nmero de oxidacin, por lo
tanto se ha oxidado debido a que ha perdido electrones: de -2 y paso
a O.

El Oxigeno que se forma en los nodos, se acidifica con las
formaciones gaseosa de cido sulfrico formando lo que conocemos
como niebla cida.

Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada

tonelada de cobre depositada en los ctodos, se generan:

1 TM Cobre metlico
1,54 TM cido sulfrico
0,25 TM oxigeno (5.6 Nm3)
Se descomponen: 0,28 TM agua
Se consumen: 1900 - 2300 kw/h

En resumen, el proceso de electro deposicin de cobre consiste

bsicamente en la transformacin electroqumica del cobre disuelto en un
electrolito en cobre metlico depositado en un ctodo, mediante la
utilizacin de energa elctrica proveniente de una fuente externa. El
cobre inico (Cu2+) del electrolito es depositado selectivamente sobre la
superficie del ctodo y a la vez se descompone agua en el nodo
desprendiendo oxigeno gaseoso que se desprende al medio ambiente y
iones H+ que da lugar a la formacin cido sulfrico con los iones SO4-2 en
la superficie de nodos insolubles de plomo.
 50

6.3 - LAS REACCIONES ELECTROQUMICAS SECUNDARIAS

Otras reacciones electroqumicas secundarias o reacciones parasitarias

que tambin pueden tener lugar en los electrodos son principalmente las
siguientes:

REACCIONES V (Volts/ESH)

En el ctodo
0,00
2H+ + 2e- = H2
0,77
Fe3+ + e- = Fe2+

En el nodo

Fe2+ = Fe3+ +e- 0,77

Pb + SO4- = PbSO4 + 2e- -0,36

Pb2+ + 2H2O = PbO2 + 4H+ + 2e- 1,46

Mn2+ + 4H2O = MnO4- +8H+ + 5e- 1,51

2Cl- = Cl2 + 2e- 1,36

Co2+ = Co3+ + e- 1,82

Asumiendo que el potencial de la celda esta comprendida entre 1,8 y 2,2

voltios, desde un punto de vista termodinmico prcticamente todas las
reacciones indicadas pueden ocurrir sobre los electrodos.
La velocidad de las reacciones depende de las condiciones de operacin
y de la actividad cataltica que presenta cada electrodo.
Por otra parte, en el seno del electrolito pueden ocurrir reacciones de
oxido-reduccin. Estas reacciones dependen de la naturaleza y de la
concentracin de las impurezas que se encuentran presentes en la
solucin. Por ejemplo, pueden considerarse las siguientes reacciones que
interfieren con el proceso de electro obtencin de cobre:
 51

5 Cl- + MnO4- + 8H+ = 5/2Cl2 + Mn2+ + 4H2O

Mn2+ + Cl2 + 2H2O = MnO2 + 2Cl- + 4H+

3Fe2+ + MnO2- + 4H+ = 3Fe3+ + MnO2 + 2H2O

Cabe hacer notar que en estas reacciones ocurren cambios en los

estados de oxidacin de las especies involucradas y en consecuencia son
reacciones que dependen del potencial redox de la solucin, de la
concentracin de las especies electro activas y de las condiciones de
operacin, en particular de la temperatura y flujo de electrolito.

6.2 - CONDICIONES DE OPERACIN EN UNA PLANTA DE E.O.

Las condiciones de operacin que utiliza tecnologa de ctodos

permanentes, son por lo general las siguientes:

A - Densidad de Corriente

Es una medida de la intensidad de aplicacin de energa elctrica por

unidad de rea y est expresada en Amp/m2 o Amp/pie2. Se calcula
dividiendo los amperios que fluyen a travs de una celda, entre el rea de
la superficie de deposicin catdica en la celda.

Si se aumenta la densidad de corriente, se llega a un momento en que la

concentracin del metal sobre la superficie es nula porque la velocidad de
la reaccin electroqumica es mayor que la velocidad del proceso de
difusin-migracin. La densidad de corriente en que ocurre esto se
conoce como densidad de corriente lmite (Di). Tiene gran importancia
prctica, ya que indica el lmite de factibilidad de una reaccin
electroqumica. Al superarse el valor de Di entran a competir la reaccin
principal y las reacciones alternativas produciendo una baja en la
eficiencia del proceso, disminuyendo calidad del depsito por menor
adherencia del metal y adquirir ste caractersticas pulvurulentas.

Normalmente las plantas de electro deposicin tradicional operan

con densidades de corriente de 150-200 Amp/m2 de rea catdica
sumergida efectivamente en el electrolito.
La velocidad de las reacciones de transferencia es funcin de la densidad
de corriente, si es baja, las reacciones ocurrirn lentamente y el depsito
formado ser denso, liso y creciendo cristales en forma ordenada, debido
a que la velocidad de nucleacin es baja. Si la densidad de corriente se
aumenta, la velocidad de nucleacin aumenta formando depsitos con
cristales al azar, que lleva a obtener ctodos con zonas sin depsitos,
rugosos y nodulados, favoreciendo atrapamiento de electrolito e
impurezas.
 52

Un aumento de densidad de corriente, produce aumento en la eficiencia

de corriente pero deteriora la calidad del depsito y aumenta el potencial
de la celda. Un aumento en la densidad de corriente debe estar
acompaado de un aumento en los flujos de las celdas.
Respecto al rea catdica, la tendencia actual es que sea de 1 m2 para
satisfacer los requerimientos del consumidor y facilitar su manejo. Como
la densidad de corriente es la razn entre la corriente usada y el rea
catdica, implica que a mayor rea menor ser el valor de la densidad de
corriente y en consecuencia mejor la calidad del depsito. Esto lleva a
incrementar el rea, aumentando el nmero de ctodos por celda, es
decir, a disminuir la distancia entre electrodos. Por lo tanto, al definirse la
distancia interelectrodo, se est determinando el nmero de ctodos por
celda. Por lo general, el nmero de ctodos por celda, en funcin de la
capacidad de la planta, vara entre 20-60 unidades.

B - Eficiencia de Corriente

Es la relacin entre la deposicin real y la deposicin terica.

Cobre real depositado

Eficiencia de corriente = --------------------------------------- x 1OO%
Cobre calculado tericamente

Tambin se define como la fraccin de la corriente total que se usa para

depositar cobre. Para ctodos permanentes vara de 93-95%, siendo las
variables que causan efectos negativos: reacciones paralelas,
cortocircuitos y fugas de corrientes. La reaccin paralela de mayor
importancia debido al consumo de corriente es la reaccin de reduccin
del ion frrico que se origina en el ctodo.

Ec = ( Cobre real depositado ) / ( Cobre terico depositado )

Depende bsicamente de la calidad del electrolito, concentracin de

frrico, nivel de inversin que se desea para purificar el electrolito y tipo
de nodo insoluble.
Para producir ctodos de mxima calidad y obtener alta eficiencia de
corriente, es mejor gastar esfuerzos en la prevencin de formacin de
cortocircuitos entre nodos y ctodos, que en detectarlos y corregirlos.
Esta condicin operacional negativa puede minimizarse usando
electrodos de buena verticalidad con cada a plomo en las celdas.

C - Concentraciones de Cobre

La conductividad del electrolito se ve incrementada con la concentracin

de cido y disminuye con el aumento de iones metlicos (Cu++, Fe++, etc.).
A su vez la calidad de cobre depositado es funcin directa de la
concentracin de cobre en el electrolito. A valores inferiores a 30 gpl de
cobre, la calidad del depsito baja notoriamente.
 53

La concentracin de cobre que debe operarse en el circuito electroltico es

la del electrolito pobre, que para diseos es del orden de 30-40 gpl,
valores que pueden sustentar cualquier variacin producto de la
extraccin. La concentracin de cobre del electrolito rico es del orden de
40-50 gpl y es balanceada automticamente de acuerdo al cobre extrado
en la etapa de extraccin.

D - Concentraciones de Acido

Por la ecuacin general que se verifica en la electro deposicin, se

determina que por un kilo de cobre depositado se producen 1.54 kilos de
cido sulfrico. La concentracin de cido en el electrolito se expresa en
funcin del cido generado por el cobre depositado ms el cido libre. Por
diseo de la planta el cido equivalente debe estar en el orden de 210
gpl.
H+ (eq) = Cu++ x 1.54 + H+(libre)

Para evitar fluctuaciones de las concentraciones de cobre y cido en los

electrolitos, las reposiciones de los flujos de agua y cido deben siempre
efectuarse durante las 24 horas del da, con el fin de mantener una
transferencia estable y un refino bajo.

E - Temperatura del Electrolito

Es una variable importante en el proceso de electro deposicin, ya que

mejora la conductividad y baja la viscosidad del electrolito, mejora la
calidad del depsito, baja el nivel de contaminantes como el azufre y
disminuye el potencial de la celda. Debe ser mantenida entre 42- 45C .

F Aditivos

Reactivo Catdico

Con el propsito de controlar la granulometra del cobre depositado se

adicionan protenas naturales o sintticas al electrolito en dosis 200-300
grs/ton Cu depositado. Se utilizan por lo general protenas como
pegamento o cola, de origen animal (reactivo guar) y modificadores tipo
tiurea. La calidad fsica y la retencin de los compuestos orgnicos en el
depsito pueden ser producto de sub o sobredosificacin, por lo que se
recomienda un control exhaustivo del contenido de los aditivos en el
electrolito.
Debe ser preparado de forma tal de no formar grumos, dndole un tiempo
de agitacin de al menos 2 horas y dosificando al sistema durante las 24
horas del da. El punto de adicin debera estar en la lnea de flujo de
electrolito de alimentacin a las celdas.
Los aditivos usados frecuentemente en EW son frecuentemente
compuestos orgnicos, estos normalmente no son puros y son derivados
frecuentes de productos naturales. Estos son efectivos como agentes
 54

alisantes de superficie de ctodo en EW, estos tienen una fuerte

influencia en la forma del crecimiento y deposito catdico.
Concentraciones de algunos miligramos por litro puede cambiar un
depsito de aspecto alumbroso o con agujas de una superficie densa y
slida de metal, un aditivo comn usado en EW es el galactasol1 (guartec)
que acta en la superficie del ctodo eliminado protuberancias, segn el
siguiente esquema.

1. Sin aditivos 2. Con reactivos 1. El resultado de la

orgnicos, los iones orgnicos, las accin orgnica: la
metlicos en forma molculas de cadena mejora del depsito
localizada larga atacan las superficial, ms
localizaciones plano
bloquendolas

Fig.6.3-Modelo del crecimiento superficial del ctodo mostrando la forma

como molculas orgnicas de cadena larga se adhiere a las
asperezas logrando un crecimiento ms uniforme.

La accin de los compuestos orgnicos en la deposicin no ha sido

completamente entendida, pero se cree que las molculas orgnicas son
absorbidas en los puntos ms altos sobre el crecimiento del ctodo,
bloqueando estos sitios y evitando la reaccin de los iones metlicos. Los
iones metlicos de esta forma pueden solamente ser depositados en los
sitios mas bajos y la superficie tiende a verse mucho mas fina y plana.
1
Galactasol (guartec) es un derivado de polmero de galactomanon
derivado del frjol guar

Reactivo Andico

Por la naturaleza del electrolito y las reacciones que involucran la

electrlisis es que se presenta en la celda siempre un alto potencial, con
alta posibilidad de oxidacin del plomo, transformndolo en un xido de
plomo, fcilmente solubilizable por la accin del cido sulfrico del
electrolito. Lo anterior produce desgaste y corrosin del nodo y una
contaminacin de plomo en los ctodos por impregnacin de partculas de
xido de plomo en el depsito. Para evitar esto, se agrega al electrolito
 55

sulfato de cobalto, que estabiliza el xido de plomo producido,

mantenindolo adherido al nodo, formando una capa protectora e
impidiendo por lo tanto su disolucin. La concentracin de cobalto en el
electrolito debe estar en el orden de 100 - 200 ppm. El sulfato de cobalto
es fcilmente soluble y puede agregarse sin problemas en
concentraciones del orden de 10 gpl.

G Celda de electro deposicin

Las celdas de la casa - tanque, tienen por objetivo realizar en ellas la

electro deposicin del in a cobre metlico por accin mutua de los flujos
elctricos y reaccin con el electrolito, resultando un producto de elevada
pureza.
Las celdas de electro deposicin estn constituidas por los siguientes
elementos:

Orificio de drenaje.

Caja de rebose.

Soportes de la barra de conduccin.

Soportes de los pasadizos.

Fig.6.4 Esquema tridimensional de una celda de electro deposicin de

cobre
 56

FLUJOMETRO
CELDA ANODO PORTATIL
CATODO
ELECTROLITICA

DESCARGA
ELECTROLITO ALIMENTACION
ELECTROLITO

Fig. 6.5 Partes de una celda electroltica

El electrolito rico es bombeado del tanque de recirculacin a cada lnea de

alimentacin a las celdas de electro deposicin, las cuales estn
equipadas con un manifold en la base de la celda perforada de orificios
por donde el electrolito es descargado uniformemente en la celda.

H - Marco distribuidor del electrolito

El marco distribuidor o distribuidor de electrolito en el piso de la celda de

deposicin electroltica. Cada celda est equipada con un marco
distribuidor en la base de la celda perforado con 108 orificios por donde el
electrolito es descargado uniformemente en la celda. El marco distribuidor
permite distribuir el electrolito fresco uniformemente sobre las superficies
de los ctodos.

Fig.6.6 - Esquema del marco distribuidor

 57

6.3 CARACTERSTICAS DE LOS COMPONENTES DE E.O.

A - Ctodos

Las primeras plantas adoptaron el uso de lminas iniciales obtenidas

sobre placas madres de acero inoxidable como las usadas en refineras
electrolticas. Estas lminas eran obtenidas despus de 24 horas a
densidades de corriente de 160-190 A/m2.
La utilizacin de ctodos permanentes de acero inoxidable es la tendencia
tecnolgica actual en los procesos catdicos de E.O y E.R de cobre.
El desarrollo ms importante ha sido la introduccin del Proceso Isa, que
usa ctodos de acero inoxidable para depositar el cobre y eliminar la
seccin de lminas iniciales. Este proceso fue desarrollado por Mount Isa
Mines para electro refinacin de cobre y fue introducido en la refinera de
Townsville, Australia, en 1979, posteriormente aplicado a electro
obtencin a partir de 1985. Las principales caractersticas de este proceso
son:

Eliminacin del circuito de lminas iniciales.

Menor espaciamiento nodo-ctodo.

Mayor densidad y eficiencia de corriente.
Adicin de equipos de despegue de ctodos automticos o
semiautomticos

Caractersticas de diseo de los ctodos permanentes

El ctodo permanente se compone de tres elementos bsicos; la plancha

del electrodo, la barra de suspensin y las franjas protectoras.
La plancha de electrodo es de acero inoxidable 31Gl. El acero inoxidable
31GL es un acero austenitico de bajo contenido de carbono, con
elementos mecnicos aleantes que contribuyen a mejorar las propiedades
del acero inoxidable en medios en el que es susceptible de ocurrir
corrosin localizada: corrosin intergranular, por picado y cavernosa. Los
elementos de aleacin son los siguientes: 6 18% Cr , 10 14% Ni y
2 3% Mo. La superficie de la plancha de acero inoxidable 31GL se
encuentra recubierta de una fina pelcula de oxido de cromo,
transparente, muy adherente y conductora electrnica. Como elemento
catdico en E.O. y E.R, es asiento para la reduccin de iones cpricos y
de otras reacciones parsitas.
El espesor de la plancha es de 3 3.3 mm, y la terminacin
superficial es estndar 2B, con una rugosidad superficial controlada
conforme a normas ISO R1 302. Las dimensionas en general mantienen
una configuracin de 1m* 1m con un sobretamao, con respecto al nodo
(30 50 mm), en todas las aristas sumergidas. Para el manejo de los
electrodos con la gra en la nave, los ctodos poseen ganchos soldados
a la barra soporte o ventanas simtricas en la parte superior de la
plancha.
 58

Fig.6.7 - Partes de un ctodo permanente

B - Barra de suspensin o barra colgadora

La barra de suspensin o colgadora es rectangular hueca y cerrada en
ambos extremos, de acero inoxidable 304 L y bajo contenido de carbono
(0.03%), 17-21% cromo, 8-12% nquel. Tiene una superficie curva de
contacto con la que se consigue:

Garantizar contacto de alta presin y alta conductividad con la barra
de alimentacin.

Garantizar que los electrodos cuelguen verticalmente.

Reducir la corrosin de la barra colgadora y la barra de alimentacin.

La soldadura entre la barra y la plancha de acero inoxidable es de punto

de acero inoxidable de alta resistencia y no altera la estabilidad
dimensional de la plancha. Para obtener la conductividad elctrica
necesaria, la barra tiene capa de 2.5 mm de espesor de cobre de alta
conductividad. Para conseguir que el acero inoxidable y el ctodo de
cobre se adhieran totalmente, la barra se limpia con un chorro de arena,
se niquela y luego se enchapa en cobre. En el caso que l rea de
contacto este corroda hasta el acero inoxidable, el electrodo no
funcionara y debe ser reparado, es decir reenchapar el rea afectada.
Una caracterstica de la placa es el enchapado en cobre que se extiende
hacia la plancha. Con ella se consigue:

Paso de baja resistencia entre plancha y barra colgadora (corriente
viaja por el cobre y no toca la soldadura).
 59

Reducir al mnimo el paso de mayor resistencia a travs de la plancha

de acero inoxidable desde el borde del enchapado de cobre hasta la
lnea de solucin.

Proteger las soldaduras contra la corrosin.

C - Franjas protectoras
Las franjas protectoras impiden que el cobre penetre y se deposite en los
bordes del electrodo. Las cobrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha
con pasadores de plstico. La vida til de estas franjas es de 2 aos.
El borde inferior esta protegido por una cera microcristalina que tiene un
alto punto de fusin (90). Por lo general el borde inferior del electrodo se
deja libre para el normal despegue del depsito catdico de cobre en
cada cara o simplemente se usa un cubreborde igual a los utilizados en
los bordes laterales.
El ctodo permanente es un electrodo reutilizable y de alto costo, por lo
que se requiere de un adecuado manejo y mantencin para asegurar la
vida til de diseo, es decir, por sobre los 12 aos de uso continuo.

D nodos

Fig.6.8 - Partes de un nodo

En el proceso de E.O. de cobre se utilizan nodos insolubles base plomo,

siendo la reaccin andica principal de oxidacin del agua.
Los nodos laminados de Pb-Ca-Sn con 6mm de espesor, son los
electrodos mas utilizados actualmente en los procesos de electro
obtencin de cobre.
El Ca y el Sn contribuyen a dar estabilidad y rigidez a la matriz de plomo
a travs de compuestos intermetlicos de grano fino y alargado de tipo
Sn3Ca. Los nodos insolubles base plomo son altamente resistentes a la
corrosin en medio cido y el deterioro normal que presentan en funcin
 60

del tiempo de utilizacin, es a la forma de polvo metlico que pasa al

electrolito contamina el cuerpo de los ctodos. El limite mximo de Pb
permitido en el cobre electro depositado es de 5 ppm.
Para depositar la capa de oxido de plomo, se adiciona sulfato de cobalto
al electrolito. El mecanismo de accin del cobalto a nivel de la
sobretensin andica y modificar la proporcin de xidos de Pb(II) y (IV)
que se forman sobre la matriz de plomo. La experiencia industrial
recomienda dosificar sulfato de cobalto al electrolito en concentraciones
de 100 200 ppm con el propsito de asegurar una taza razonable de
desgaste del nodo y un lmite mximo de contaminacin de los ctodos
con plomo, sin embargo existen mecanismos acelerados de corrosin y
de desgaste mecnico que disminuyen notablemente la vida til de los
nodos. El desprendimiento de la capa de oxido de plomo superficial
ocasiona contaminacin catdica por sobre los limites normales
permitidos y una deficiente distribucin de corriente en la celda.
Entre los mecanismos de desgaste mecnico, la verticalidad es el factor
mas importante a cuidar, a objeto de evitar que nodos o ctodos
doblados rayen la pelcula de oxido de plomo generando desprendimiento
del film durante el proceso de carga y descarga de ctodos en la celda.
Desde un punto de vista qumico, el desgaste por corrosin aumenta si se
opera con electrolitos de baja temperatura y poca concentracin de cido.
En presencia de cortocircuitos, se favorece la precipitacin de PbSO4,
aislante elctrico fsicamente rgido y quebradizo. El sulfato de plomo se
desprende fcilmente de la matriz de plomo en forma de escamas. El
proceso de perdida de plomo superficial en escamas se ve favorecido por
el continuo desprendimiento de oxigeno en el nodo. Un balance elctrico
basado en la migracin inica permite interpretar este fenmeno que
puede presentarse en forma aislada en una celda, sin embargo a gran
escala puede causar una destruccin total del nodo.
La corrosin galvnica producida por interrupcin de la energa elctrica
origina perdidas de la capa superficial de PbO2 por reduccin
electroqumica del oxido de plomo. Se recomienda ante este evento,
mantener los electrodos organizados con un generador auxiliar
independiente, que asegure una polarizacin continua de los nodos.

Aisladores de nodos

Un importante desarrollo fue el de aisladores de banda, ubicados sobre

los nodos, reemplazando a aisladores en el extremo inferior de stos. La
tendencia es a utilizar aisladores de gran longitud que cubran
completamente el contorno del nodo para prevenir cortocircuitos, durante
el posicionamiento de electrodos.
 61

E - Celdas Polimricas

Despus de un largo perodo de introduccin, las celdas polimricas han

pasado a ser el equipo estndar en todos los nuevos proyectos, lo que ha
permitido reducir la altura de la refinera al eliminar prcticamente el
subterrneo. Adems de esta ventaja, las celdas polimricas son ms
fciles de mantener y limpiar.
La tecnologa actual, est basada en una operacin con densidades en el
rango de 150-200 A/m2, que se defini en base a observaciones de que
es posible lograr buenos depsitos con densidades de hasta un 40% de la
densidad de corriente lmite. Asumiendo que la premisa de diseo debe
estar basada en la tasa de transferencia de masa y no en la densidad de
corriente, y que el parmetro relevante de la transferencia de masa es la
densidad de corriente lmite, lo ms importante es definir un proceso por
su densidad lmite ms que por su densidad de operacin.
Instalando un sistema de agitacin del electrolito, por aire, se aumenta la
conveccin y es posible aumentar la densidad de corriente lmite hasta
4000 A/m2 y as se pueden obtener buenos depsitos con densidades de
650-1100 A/m2 ya que ambos son inferiores al 40% de la corriente lmite.
Con densidad de corriente de 650 A/m2 se puede obtener un ahorro de
20% con respecto al proceso convencional. La planta de alta densidad,
puede tener un 40% del espacio requerido en una planta de baja
densidad. Una planta construida con este nuevo concepto producir un
ctodo superior y sin neblina cida ya que operar a menos del 20% de la
corriente lmite.

F Tren de ganchos de ctodos y nodos

El tren de ganchos para ctodos (0500-ST-02) es usado en las celdas de

deposicin electroltica para extraer (cosechar) las planchas de ctodos.
El tren de ganchos para nodos (0500-ST-03) es usado en las celdas de
deposicin electroltica para extraer y limpiar las planchas de nodos.
El tren de ganchos para ctodos es un marco de fierro estructural,
constituido de un mecanismo accionado por control a distancia (radio),
este mecanismo consta de un sistema motor gusano pistn que al
actuar hace girar los ganchos 90 y as sujetar las planchas de ctodos y
este sistema es utilizado tanto en las maniobras de colocacin de
planchas de ctodos; en las celdas de deposicin electroltica, como en la
extraccin de los mismos (cosecha), para luego llevarlo a la mquina
deslaminadora. El tren de ganchos puede sostener hasta 21 planchas.
El tren de ganchos para nodos es un marco de fierro estructural
constituido por ganchos fijados a la estructura, este tren de ganchos sirve
para extraer los nodos cuando se requiera hacer limpieza de celdas de
deposicin electroltica. El tren de ganchos de nodos puede sostener
hasta 61 planchas.
 62

Tren de ganchos de ctodos

Fig.6.9 - Partes de un tren de ganchos

6.5 - PRINCIPALES VARIABLES EN UNA CELDA DE ELECTROLISIS

Las principales variables de operacin en una celda de electrolisis

alimentada por un generador externo, son las siguientes:

A - Variables de electrodo

Material andico y catdico.

rea superficial

Geometra

B - Variables inherentes a la transportacin

Tipos de transporte: conveccin, difusin, migracin.

Concentracin superficial: absorcin, desorcin.

Transferencia de carga elctrica.

C - Variables inherentes a la solucin

Concentracin de las especies electro activas principales.

Concentracin de impurezas en el bao.

pH de la solucin.

Tipo de solvente.

Aditivos.

D - Variables elctricas

Potencial elctrico

Corriente elctrica.
 63

E - Variables externas

Temperatura

Presin.

Tiempo de electrolisis.

Fig.6.10 Esquema de las variables de una celda de electrlisis

Cualquiera sea el proceso electroqumico, es fundamental definir la

tolerancia y magnitud de cada una de estas variables, pues su incidencia
es directa en la cantidad y calidad del producto final.

6.6- PARAMETROS OPERACIONALES DE CONTROL DE PROCESOS.

Produccin horaria: :P

Rendimiento o eficiencia de corriente: Ec.

Rendimiento metlico : Em.

Consumo especifico de energa : W.

Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de

electro deposicin de cobre, y los tres ltimos tienen relacin con el
comportamiento del conjunto de la celda.
En una electrolisis industrial, los datos de operacin son los siguientes:
I: corriente impuesta (Amperes)
E: tensin de celdas (Volts)
t : tiempo de operacin (horas, da)
W: Masa depositada (Kg,Ton)
A: superficie de elctrodo (m2)
V: volumen solucin (m3)
C: concentracin electrolito (Gr/lt)
F: flujo de celda (m3/h)
 64

A - Produccin horaria.

Se expresa habitualmente por los kilogramos de productos formados

por unidad de superficie y tiempo, es decir:

P = Kg/m2hr

B - Rendimiento en corriente

Masa real depositada W

Ec = = r
Masa terica a depositar Wth

La masa real (W r) se obtiene por pesada de los ctodos como producto

final. La masa terica (Wth) se calcula aplicando la ley de Faraday.

M I t
Wth = (grs )
nF

Donde:

W = Peso real depositado

Wth = Peso terico calculado
M = Peso molecular (grs/mol)
I = Intensidad de corriente (Amperes)
t = Tiempo
F = Faradios
n = Numero de electrones en juego (eq/mol)

La eficiencia de corriente puede determinarse adems a partir del balance

de masa en cobre, en la celda, para lo cual se requiere conocer el flujo de
alimentacin de electrolito a celda, las concentraciones de entrada y de
salida de cobre, y la corriente expuesta.

C - Rendimiento metlico.

Parmetro valido para los procesos electroqumicos que involucran

operaciones de electro refinacin de un metal. El Em, tiene relacin con la
masa catdica depositada con respecto a la masa andica disuelta,
calculada por pesada directa.

Wcatodica
Em =
Wanodica
 65

D - Consumo especifico de Energa elctrica W (K-Wh/Ton)

Es la cantidad de energa elctrica transferida para obtener un Kg

(Ton) de producto.
E I t
w=
1000 M r

6.7 - MONTAJE ELECTRICO DE ELECTRODOS Y BANCOS DE

CELDAS

El esquema de principio obedece a la distribucin clsica de

componentes elctricos que derivan en circuitos: serie o paralelo.
Dependiendo del tipo de configuracin seleccionada para interconectar
los elctrodos y las celdas, se definen los montajes unipolares
(monopolares) y bipolares.

A - Circuitos en serie

En el caso de un circuito resistivo en serie, la ley de Ohm esta dado por

E = Rs I,

Donde E es el potencial aplicado en los bornes de la resistencias (Volts), I

la corriente (Amperes) y Rs la resistencia del circuito serie (Ohm).

Caracterstica del circuito en serie:

Rs =R1 + R2 + R3

E = E1 + E2 + E3

B Circuitos en paralelo

En el caso de un circuito resistivo puro, tipo paralelo, la ley de Ohm esta

dada por:
E = RpI

Donde E es el potencial aplicado (Volts), I la corriente (Amperes) y Rp la

resistencia del circuito paralelo (Ohm)
Caracterstica de circuito paralelo:

1 1 1 1
= + +
R p R1 R2 R3

I = I1 + I2 + I3
 66

6.8 - DISPOSICIN DEL CIRCUITO DE CELDAS

Suele denominarse Nave de electro obtencin al espacio fsico donde se

ubica el circuito de celdas: Cada celda esta compuesta por un nmero
determinado de electrodos de enclavamiento elctrico. A nivel industrial
se utilizan dos tipos de montaje elctrico de los electrodos y de las celdas:
el montaje Unipolar y el montaje Bipolar, donde su eleccin depende
fundamentalmente del tipo de proceso.

A - Celdas Unipolares

En este tipo de conexin, los electrodos estn conectadas en paralelo y

el circuito de celdas en enclavamiento serie. Para simplificar su
interpretacin, se supondr un circuito resistivo solamente. Ejemplo en el
proceso de electro obtencin de cloro y soda utilizando celda a catado de
mercurio, la electro obtencin de cobre y otros metales, los electrodos
(nodo-ctodo) estn conectadas en paralelo y las celdas en serie.

Fig.6.11 - Circuito de celdas en montaje Unipolar

C: Celda i compuesta de j unidades elementales o celdillas.

De tal manera que en un circuito de celdas con montaje unipolar se
cumplen las siguientes caractersticas:

Los electrodos estn conectadas en paralelo.

En el circuito elctrico equivalente de la figura, la resistencia de cada
celda Rci esta dada por la sumatoria de la resistencia elctrica de
cada par de electrodos. Asi:

Para la celda C1:

1 1 1 1 1
= + + +
Rc1 R11 R12 R13 R14

Rc1 = resistencia total equivalente de la celda C1

 67

Para la celda C2:

1 1 1 1 1
= + + +
Rc 2 R21 R22 R23 R24

Rc2 = resistencia total equivalente de la celda C2

Para la celda C3:

1 1 1 1 1
= + + +
Rc 3 R31 R32 R33 R34

Rc3 = resistencia total equivalente de la celda C3

Puede observarse que si un par de electrodos acta en circuito abierto (

por ejemplo si en la celda C1, tenemos R13 ), la intensidad de
corriente aumenta entre los pares de electrodos restantes, debido a que
la diferencia de potencial entre los polos positivo y negativo de cada
celda, permanece constante.

Por otra parte, si un par de electrodos acta en corto circuito (por ejemplo
si en la celda C1 R13 , existe un contacto fsico entre nodo y ctodo),
el paso de corriente en ese punto aumenta considerablemente en el
riesgo evidente de deterioro de los electrodos y de los conductores
elctricos.

B - Celdas Bipolares

En este tipo de conexin, los electrodos estn conectados en serie y en

circuito de celdas de enclavamiento paralelo. Ntese que este caso, los
electrodos tienen doble polaridad, lo que les hace actuar como ando por
una cara y como ctodo por la contracara.
En la figura se esquematiza un circuito de celdas y su equivalente
elctrico. Al igual que en la descripcin de celdas unipolares, se supondr
un circuito resistivo.
 68

Fig.6.12 - Circuito de celdas en montaje bipolar.

Para la celda C1: Rc1 = R11 + R12 +

Para la celda C2: Rc2 = R21 + R22 +

Para la celda C3: Rc3 = R31 + R32 +

De tal manera que el circuito de celdas en montaje bipolar presenta una

resistencia elctrica equivalente a R igual a:

1 1 1 1 1
= + + +
R p Rc1 Rc 2 Rc 3 Rc 4

En un montaje bipolar, la diferencia es el potencial aplicado a cada celda

es alta y la intensidad de corriente es baja. Esto ha permitido construir
montajes muy compactos, tipo filtro prensa ya que es menos probable la
existencia de corto circuitos y si los hubiera, no se corre el riesgo de
destruccin de los electrodos. Cabe hacer notar que este tipo de montaje
se utiliza en procesos industriales donde los productos de la electrolisis no
requieren sacar los electrodos de la celda. Por ejemplo, en electrolisis de
agua y en los proceso de produccin de cloro y soda mediante celdas de
membrana, los productos son gases que se conducen y recolectan
separadamente, a la salida de las celdas.
 69

CAPITULO VII

CONTROL Y MANTENIMIENTO EN EL PROCESO DE ELECTRO

DEPOSICIN DEL COBRE

7.1 - CORROSION DE LOS CATODOS PERMANENTES

La corrosin que presentan los ctodos permanentes de acero inoxidable

tiene su origen en los siguientes casos:

Corrosin por picado: por accin de cloruros presentes en el

electrolito.

Corrosin galvnica: por acoplamiento galvnico de las planchas de
acero inoxidable con nodos E.O.

Corrosin andica; por cambio de polaridad de la placa de acero
inoxidable.

Corrosin de contactos: por condensacin de vapores cidos o
derrame o salpicadura de electrolito en las barras de contacto.

A - Corrosin por Picado

El acero inoxidable 316 L es un material altamente resistente a la
corrosin en medio cido. Pero el cloruro presente en el electrolito
disminuye el potencial de rompimiento de la capa de pasividad, originando
picaduras en el material. Los proveedores de ctodos permanentes
sealan que los niveles de cloruro en el electrolito no deben exceder 35-
40 ppm, sin embargo la experiencia industrial indica que no debe ser
superior a 25 ppm.
Cuando el nivel de cloruro en el electrolito es alto, se puede producir
acumulacin de gas cloruro sobre la lnea de solucin. Este cloruro es
transportado en el vapor cido que se desprende al liberarse O2 en el
nodo. Este vapor que se deposita en el ctodo contiene o acumula
suficiente cloruro como para desatar la corrosin. La corrosin por
cloruros se debe a la picadura del metal. Una vez formada, la picadura
sigue expandindose, por lo que, la nica medida preventiva es evitar la
elevacin del nivel de cloruros.
El aumento en la concentracin de cloruro, Cu2+ y Fe3+ aumenta la
velocidad a la que se extiende la picadura. El crecimiento de la picadura
aumenta al subir la temperatura pero es independiente de la acidez. La
falta de movimiento tambin aumenta la probabilidad de picaduras en las
planchas.
Cuando hay una picadura en la lnea de solucin, el electrolito se
introduce en la picadura y se deposita cobre en la plancha, dificultando el
 70

despegue posterior del depsito, sobre todo si el nivel de la solucin no es

constante.
Los niveles de cloruro en el electrolito solo se pueden controlar
reduciendo la cantidad de cloruro que ingresa en el electrolito proveniente
de la planta de extraccin por solventes. Las principales vas de entrada
de cloruro al electrolito de EW son:

Electrolito rico proveniente de SX.

Agua de mezcla del electrolito.
Las medidas adoptadas en planta para controlar la concentracin de
cloruro que ingresa en el electrolito a las celdas de Ew son:

Incorporar etapas de lavado en SX para reducir el nivel de cloruro
en el electrolito.

Minimizar los contenidos de cloruro en el agua de reposicin y
lavado, utilizando plantas de osmosis inversa.

Purgar electrolito para controlar simultneamente fierro y cloruro.

B - Corrosin galvnica
La corrosin que se produce debido al acoplamiento del par galvnico de
los electrodos de acero y de plomo puede ser grave. El acero inoxidable
es andico para el plomo y si hay acoplamiento galvnico se corroe.
Cuando las celdas permanecen desenergizadas y no se mantienen en
circuito abierto, la celda se comporta como una batera en descarga,
donde el acero inoxidable se comporta como nodo y los nodos de
plomo como ctodos, descargando la pelcula de oxido de plomo (PbO2).
Si el fenmeno se extiende por largo tiempo, el cobre puede llegar a
cementar sobre las placas de acero lo que implica una perdida de la capa
de pasividad superficial. Para crear un circuito abierto los ctodos de una
celda se levantan de los contactos. Debajo de las reas de contacto de la
barra colgadora se colocan bloques de madera que aslan las celdas y por
lo tanto esa seccin. La gra entonces, deposita los ctodos sobre la
madera.
C - Corrosin andica
Si la placa catdica se llegara a colocar en una celda como nodo, la
corrosin por disolucin andica que se producira seria extremadamente
grave, llegando incluso a la total disolucin de la placa de acero
inoxidable. La corrosin andica puede ocurrir si al momento de transferir
las placas, una de ellas accidentalmente queda descentrada en la celda y
hace contacto con la barra de contacto del nodo. Ello significara que la
placa acta como nodo y debido al potencial de EW el acero deja de ser
inerte y se disuelve. En este caso, el ancho y profundidad de la disolucin
coincide con las dimensiones del nodo. Solo el permetro de la plancha
se disuelve andicamente y esto se debe ms a la presencia de los
nodos adyacentes que a la de los ctodos. Si el error se corrige en las
primeras etapas de disolucin, ser difcil desmontar el cobre depositado
en el permetro de la plancha, no as el depositado en el centro. Segn la
 71

corrosin, las planchas se reparan pulindolas. Este tipo de corrosin

ocurre en electrodos individuales que no han sido alineados.
D - Corrosin en los contactos
Si no se realiza limpieza adecuada y los procedimientos de operacin que
se usan son incorrectos, el enchapado de cobre de la barra colgadora se
corroe. La superficie de contacto de la barra colgadora esta diseada para
reducir al mnimo la corrosin a travs del enchapado de cobre para
asegurar que la barra haga buen contacto con la barra de alimentacin y
un borde redondeado para alcanzar un punto de contacto que disminuya
la posibilidad de encapsulamiento de sal en esta regin y que facilite la
limpieza. Si el contacto de cobre esta corrodo y el acero inoxidable
expuesto, se formara una capa de oxido de acero no conductora. Debido
al aumento de la resistencia, la corriente circulante ser de bajo nivel, por
lo que los depsitos de cobre sern ms delgados. Debido a la baja
conductividad del acero inoxidable la barra se calentara excesivamente
aumentando la formacin de oxido. Los procedimientos para aumentar la
vida til de la barra colgadora son:

Lavado constante de contactos y barras colgadoras para eliminar el
cido residual y sales electrolticas que se forman por salpicaduras y
derrames de electrolito.

Reduccin de cortocircuitos que causan calentamiento de la barra
colgadora.

Supresin efectiva del vapor cido. El cido en forma de vapor se
puede acumular en la regin de contacto y causar corrosin.
Las barras de alimentacin y colgadora se corroern por igual. Los
efectos de la corrosin son mayores en la regin de contacto por el
aumento de reacciones que causan corrosin en grietas.

7.2 CASOS VARIOS EN EL PROCESO DE E.O. DEL COBRE

A - Quemado Orgnico

El quemado orgnico (organic burn), es una mezcla de cobre fino y

orgnico que se co-deposita en el ctodo. El orgnico arrastrado en el
electrolito de avance, permanece en la superficie de la solucin y se
adhiere a las plantas de acero inoxidable en el momento de ser cargadas
en la celda. El co-dposito cobre-orgnico es adherente y dificulta el
desmontaje del depsito de cobre.
La experiencia demuestra tambin que la presencia de reactivo orgnico
proveniente de SX y atrapado en el electrolito origina mayor adherencia
del cobre sobre las planchas de acero, dificultando el despegue del
depsito catdico. Las plantas SX-EW estn diseadas para eliminar el
arrastre de orgnico hacia la planta de EW, por medio de:

Celdas de flotacin como celdas Jameson o columnares.

Filtracin del electrolito con filtro de alta densidad.

Instalacin de celdas scavenger en la nave electroltica.
 72

A pesar de los mtodos anteriores, existe orgnico arrastrado en el

electrolito, el cual permanece en la superficie de la solucin y se adhiere a
las placas de acero inoxidable en el momento de ser cargadas en la
celda. La concentracin de orgnico en el electrolito no debe sobrepasar
los 30 ppm. La presencia de orgnico en las celdas constituye riesgo de
incendios

B - Efecto de los Bordes

Cuando los ctodos estn alineados correctamente en la celda, estn a
una distancia de:

30 mm de los lados

50 mm del fondo ( hasta borde superior de la cera )

Deben mantenerse constantes las sobre distancias de lados y fondo de

las placas con respecto a los nodos, a objeto de minimizar los efectos de
borde. Si la distancia a los bordes es mayor que los valores dados, se
forma una capa de crecimiento delgado, que dificulta el despegue del
cobre depositado. Si la superposicin es menor que el estndar, en la
zona de alta densidad de corriente se forma una capa de crecimiento
acordonado o nodular. Los compradores prefieren el cobre catdico liso a
uno nodular.

C - Cera del borde Inferior

El borde inferior de las placas desnudas se baa en una cera

microcristalina que tiene un alto punto de fusin (90c). La cera se
convierte en un sello desechable que evita que el cobre se deposite en el
borde y por consiguiente facilita el despegue de la lmina. La cera se
desprende en la estacin de lavado y puede ser reutilizada.
Si despus del lavado y despegue, todava queda agua en el borde
inferior de la placa, la cera no se adhiere a la placa y el cobre se deposita
sobre el borde inferior y forma una camisa. Lo mismo ocurrir si se raspa
o daa la capa de cera y el metal de la superficie queda expuesto. Si la
cera no esta lo suficientemente caliente, la cubierta que se forma sobre el
borde es demasiado gruesa y el cobre se deposita en forma de saliente.
Las burbujas de aire que produce el agitador del bao de cera y que
debido a la consistencia viscosa de la cera no pueden escapar, forman
pequeos agujeros en el fondo de la placa, En estos agujeros se
depositan ndulos de cobre.
Para no daar la capa de cera del borde inferior es imprescindible que no
se arrastre la plancha. Si se hace, el cobre se deposita como una funda
sobre el fondo y es difcil despegar las laminas.
 73

Las causas ms frecuentes de dao a la cera del borde son:

Arrastrar las placas sobre algn objeto cuando retornan a las
celdas.

Raspar la cera de los nodos aisladores cuando se estn
transfiriendo las placas a la celda.

Sacar y colocar las placas en el electrolito antes que se haya
depositado el cobre, especialmente placas nuevas.

D Decoloracin

La presencia de pequeas cantidades de orgnico en el electrolito causa

decoloracin de los depsitos catdicos. Se puede observar
especialmente en la parte superior del ctodo donde el orgnico menos
denso se acumula sobre el electrolito debido a la abrasin que causa l
oxigeno que se desprende en el nodo.
El depsito de decoloracin orgnica es suave, poroso y color chocolate
oscuro. La textura blanda y porosa provee un rea apropiada para atrapar
impurezas slidas. El anlisis de las decolorizaciones indica que
consisten de una mezcla compleja de cobre y orgnico (no diluyente). La
capa de decoloracin orgnica en el nivel del electrolito dificulta el
despegue manual del cobre catdico. Para que el cuchillo desmontador
haga palanca y pueda desprender el ctodo se necesita una superficie
fuerte y rgida. Algunas veces el efecto se extiende a lo largo del ctodo,
el cual se adhiere fuertemente y es difcil de despegar. Se dice que a
causa de la pelcula de orgnico la distribucin de corriente es desigual y
que hace variar la morfologa del ctodo de cobre.
Cuando sucede lo descrito anteriormente, el orgnico descolora las
planchas de acero inoxidable necesitndose pulir las planchas para
eliminar estas manchas. Tambin se ha encontrado decoloraciones
debajo de depsitos normales de cobre, lo que indica que l rea
descolorida es conductora.

E - Neblina cida.

En todos los procesos de electro deposicin de cobre, generan una

neblina cida producto de la reaccin de descomposicin del agua en el
nodo, que tiene la particularidad de generar cido y emitir oxigeno (02)
que se desprende desde el rea activa del nodo.
Este gas arrastra parte del electrolito al ambiente circundante; por lo tanto
cobre, cido e impurezas de: Cl2, Mn+2, Fe+2, Fe+3 y otros; constituyendo
fuente de contaminacin del ambiente, deterioro de las estructuras de la
nave electroltica y de los electrodos en las celdas. La norma ambiental,
segn DS # 745 regula estas emisiones de acuerdo a:
LPP: 0.58 mg/m3 (Lmite permisible ponderado), valor que no debe ser
excedido para una jornada normal de 8 horas de trabajo.
 74

LPA: 2.175 mg/m3 (Lmite permisible absoluto), valor que no debe ser
excedido en ningn momento.
Las reacciones, tanto en el nodo como en el ctodo de las celdas de
electro deposicin son las siguientes:

Reaccin catdica: Cu+2+ 2e-  Cu

Reaccin andica : H20  1/202 + 2H ++ 2e-

La reaccin global es : Cu +2 + S04+ H20  Cu + 1/2 0 2 + 2H+ + S04-2

De las reacciones anteriores deducimos:

Que el oxigeno gaseoso se desprende en las cercanas del nodo.

El ion hidrgeno enriquece al electrolito en cido, es decir que la
concentracin de cido sulfrico se incrementa.

La Temperatura del electrolito se incrementa.

El Cobre metlico se deposita en las paredes del ctodo por lo que el
contenido de cobre del electrolito decrece.

Los reactantes en el proceso se empobrecen.

Si observamos la reaccin que se produce en el nodo, nos daremos

cuenta que se produce oxigeno gaseoso, este elemento trata de
abandonar la celda, ascendiendo de las inmediaciones del nodo, en
forma de burbujas, al hacerlo, se enriquece de hidrogeno y del anin
sulfato que al contacto con el ion hidrgeno forma el cido sulfrico,
ambos son los que forman la niebla cida que existe sobre las celdas de
EW.

Alternativas de control.

El agente fsico antineblina ms usado en el proceso son esferas de

polipropileno, las cuales en tres corridas sobre la superficie del
electrolito en celdas, crea una gran superficie de contacto,
atrapndose el electrolito y retornando al seno de la solucin.

Es importante que cada vez que se haga limpieza de las celdas, se
deben retirar las capas de bolas supresoras, este procedimiento se
realiza utilizando una malla plstica unida a un bastn. Las bolas
retiradas no deben ser devueltas a las celdas, sin antes haber sido
lavadas con agua.

Uso de carpetas (paos) de polipropileno sobre las celdas con el
mismo objetivo.

Uso de agentes qumicos como inhibidores de neblina, como por
ejemplo el uso de reactivo FC-lOO en celdas electrolticas.

La solucin supresora de niebla cida (FC-l100), es un reactivo
lquido, agente controlador de niebla cida. Su composicin es de 50%
de fluoruro qumico slido y 50% de agua, con una densidad 1,23
g/cm3 a 25 C. Su funcin es controlar el desprendi miento del
 75

oxgeno, reducir la tensin superficial y no permitir el brusco

desprendimiento del oxigeno que escapa desde a solucin electroltica
de las celdas de EW.

Estabilizacin de las burbujas de aire

El oxigeno que se forma en el nodo se eleva a la superficie del electrolito
en forma de pequeas burbujas. Al reventar, las burbujas salpican el aire
alrededor de la celda con partculas de cido. Estas partculas de cido
son riesgo para la salud y corroen la estructura del edificio.
Para suprimir las partculas de cido se coloca una capa de 15-20 mm de
espesor, de grnulos de polipropileno de 3 mm de dimetro. Tambin se
usan bolitas de polietileno de 20 mm de dimetro en capa de 50-100 mm
de espesor sobre el electrolito. Es necesario conservar en las celdas esta
capa que elimina las partculas cidas. Para que los grnulos o esferas no
escapen, se colocan coladores en los rebalses de las celdas.

7.3 - CORTOCIRCUITOS

Cortocircuito es la condicin fsica que causa que la corriente fluya entre

los electrodos sin tomar parte en la reaccin electroltica .Tpicamente el
cortocircuito causa:

Disminucin del voltaje en las celdas.

Disminucin de produccin del cobre debido a reduccin en la
eficiencia de corriente.

Calentamiento barras colgadoras debido a altas corrientes que
circulan, originadas por la baja resistencia del cortocircuito. Con las
barras calientes aumenta la corrosin y en casos extremos, las barras
se pueden derretir.

nodo se calienta aumentando oxido de plomo y riesgo de
descamacin.

Calentamientos localizados del electrolito, debido al calor transferido
por las placas, tambin aumentan el riesgo de descamacin.

A - Cortocircuitos por proximidad

Las placas catdicas entran en contacto directo con el nodo, o quedan
extremadamente cerca de este. Las causas son placas dobladas, que
estn fuera de la vertical, electrodos mal alineados y placas andicas
dobladas. Puede que los electrodos no lleguen a tocarse pero la
separacin sea tan pequea que con una densidad de corriente muy alta
y localizada se produzcan crecimientos nodulares que harn cortocircuito.
 76

Fig.7.1 - Esquema de un corto circuito por proximidad de electrodos

B - Cortocircuitos por Crecimiento

Son causados por la inclusin en el depsito catdico de una partcula
conductora. La partcula atrae carga y crece ms rpidamente que el
depsito catdico que esta alrededor. El crecimiento se acelera porque
continuamente atrae ms corriente y el crecimiento nodular o dendrtico
hace contacto con el nodo produciendo el cortocircuito.

Fig.7.2 - Esquema de un corto circuito por crecimiento de ndulos

 77

C - Deteccin de Cortocircuitos

Visual - Electrodos se calientan, barras colgadoras al rojo debido
al alto nivel de corriente. Este mtodo recin viene a operar cuando
el dao ya esta echo.

Gaussimetro - Aparato ms bien til cuando hay dos cortocircuitos
contiguos y cuando los cortocircuitos ocurren en las celdas al final
de la seccin.

Pinza volt-amperometrica/multimetro - Mide corriente y voltaje
de cada electrodo individualmente. La verificacin por este mtodo
es tediosa e intensiva.

Mtodos infrarojos - Cmaras porttiles o montadas en gras,
detectan calor generado por materiales conductores que en
cortocircuito. Mtodo preciso y caro.

Control de voltaje de las celdas - Sistemas computarizados que
miden el voltaje de cada celda. El costo de este mtodo es alto y
requiere mucha mantencin.

D - Mtodos de Tratamiento de Cortocircuitos

Cizallar los ndulos con una barra de acero inoxidable.

Enderezar o reemplazar los electrodos doblados.

Realinear los electrodos instalados en posicin incorrecta.

Aislar los electrodos que estn produciendo cortocircuitos.

7.4 - MANTENIMIENTO DE LOS CATODOS PERMANENTES

A - Proteccin de los cubrebordes

Es imprescindible inspeccionar los cubrebordes cuando s esta

despegando el ctodo. Si la temperatura del agua de lavado es
demasiado alta o varia mucho, la franja del cubreborde se encoge.
Entonces el cobre se puede depositar donde no hay proteccin efectiva
del cubreborde y finalmente romper la franja protectora. A veces se
pueden formar ndulos de cobre en el rea. Se deben eliminar todos los
ndulos antes de devolver las placas a las celdas. Los ndulos grandes
pueden provocar cortocircuitos. Las placas que presentan una cantidad
significativa de ndulos deben ser retiradas de las celdas y se deben
eliminar estos ndulos por cizallamiento con martillo y cincel.
Si el cubreborde se ha daado es necesario reemplazarlo por uno nuevo.
Cuando el cobre penetra por debajo del cubreborde se habla de una
infiltracin. Cuando se desprende la lamina de cobre esta infiltracin abre
un poco el borde protector. Con el tiempo el borde protector se abre aun
ms y permite as que mayor cantidad de cobre se deposite debajo del
 78

cubreborde. Finalmente el cubreborde se rompe y es imposible separar el

depsito catdico de la plancha.

B - Mantenimiento de la plancha del ctodo

Cortes profundos en la plancha que ocasionan dificultades en el

despegue. No son cortes comunes sino ocurrencias aisladas y se
reparan con una pulidora porttil.

Las manchas o descoloraciones de la superficie de la plancha debido
al orgnico que arrastra el electrolito, pueden provocar distribucin
desigual de la corriente en la plancha y dificultar el despegue. Para
quitar estas manchas hay que pulir la plancha.

Una ligera corrosin galvnica puede dejar la plancha con una textura
spera que dificulta el despegue. En condiciones extremas las
manchas de cobre se amalgaman en la superficie spera de la
plancha. Se deben reparar sin demora.

C - Cobre no desprendido - depsitos delgados

La razn por la cual el cobre forma depsitos delgados es que ha habido
cortocircuitos. Para desmontar depsitos delgados se usa un cuchillo de
raspado manual, en casos extremos, una palanca gruesa. Si el depsito
delgado no esta firmemente adherido se usa el cuchillo para separar
dicho depsito en la lnea del electrolito. Despus se puede hacer el
desmontaje manual del depsito. Si el depsito esta firmemente adherido
se debe usar la palanca gruesa. Despus de haber raspado la plancha
hay que pulirla.
Se usa un cuchillo pequeo para separar la lamina de cobre a nivel de la
lnea del electrolito. Se puede usar en depsitos delgados pero no tiene
suficiente fuerza cuando hay que despegar depsitos gruesos (6 mm). La
herramienta desmontadora que se usa a menudo es ms grande y
verstil, ya que tiene un cuchillo tipo cua que posicionado entre la placa
y el cobre debido a su longitud se puede usar para ejercer una buena
accin de palanca. En las placas en que se usa esta tcnica, con el
transcurso del tiempo la placa se ha mellado un poco ms arriba de
donde se deposita el cobre. El mellado deforma la placa de modo que ya
no cuelga verticalmente, por lo que este procedimiento no se recomienda.
El procedimiento recomendado es el siguiente:

Con el cuchillo largo se localiza el depsito en la esquina superior.

Se introduce una cua en el depsito haciendo presin contra el
borde.

Una vez que se haya separado parcialmente de la parte superior del
ctodo, este ctodo se puede remover manualmente de la placa.
 79

D - Placas dobladas

Doblado de las esquinas

El borde doblado de la plancha se puede reparar fcilmente usando una
herramienta porttil sencilla. Esta herramienta mide 5 cm de ancho por 30
cm de largo por 1 cm de espesor y es de acero. Tiene un pequeo canal
de 0.7 cm de ancho por 3 cm de largo que se coloca sobre la esquina que
se ha doblado, para enderezarla.

Doblado de la plancha
La plancha se dobla en un plano paralelo al de la barra colgadora. No hay
doblado de la plancha en el plano perpendicular a la barra colgadora. Es
fcil enderezarlas golpendolas con martillo con tapones de goma o
plstico. La plancha debe estar sobre una mesa lisa de madera.

7.5 - MANTENIMIENTO DEL ANODO

A - nodos de plomo
En el proceso de EW de cobre se utilizan nodos insolubles de plomo.
Los elementos de aleacin usados en la fabricacin de los nodos
insolubles de plomo son principalmente antimonio, calcio y estao o
estroncio, para dar mayor resistencia mecnica y estabilidad qumica
frente a la corrosin.
Los nodos de plomo forjados en fro producen una capa de PbO2 ms
fina y hasta menos adhesiva que los nodos fundidos. Se recomienda el
uso de nodos de Pb-Ca-Sn forjados en fro, en lugar de los nodos de
plomo antimonial fundido; las razones son:

Son dimensionalmente ms estables, especialmente a densidades de
corriente altas.

Corrosin delgada y uniforme y permite el uso total del espesor del
nodo, lo que prolonga la vida del nodo.

La soldadura entre la barra colgadora y la plancha ofrece una
diferencia de potencial menor y ahorra energa elctrica.

Los nodos laminados de Pb-Ca-Sn con 6 mm de espesor, son los

electrodos ms utilizados actualmente. El calcio y estao contribuyen a
dar estabilidad y rigidez a la matriz de plomo.
Los nodos insolubles de plomo son altamente resistentes a la corrosin
en medio cido y el deterioro normal que presentan en funcin del tiempo
de utilizacin, es a la forma de polvo metlico que pasa al electrolito
 80

acumulndose en el fondo de la celda. Parte del plomo que permanece

suspendido en el electrolito contamina el cuerpo de los ctodos. El lmite
mximo de plomo permitido en el depsito de cobre es de 5 ppm.
Existen mecanismos acelerados de corrosin y desgaste mecnico que
disminuyen notablemente la vida til de los nodos. El desprendimiento
de la capa de xido de plomo superficial ocasiona contaminacin catdica
por sobre los limites normales permitidos y una deficiente distribucin de
corriente en la celda.
Entre los mecanismos de desgaste, la verticalidad es el factor ms
importante, para evitar que nodos o ctodos doblados rayen la pelcula
de xido de plomo generando desprendimiento del film durante el proceso
de carga y descarga de ctodos en la celda.
En presencia de cortocircuitos, se favorece la precipitacin de PbSO4,
aislante elctrico fsicamente rgido y quebradizo. El sulfato de plomo se
desprende fcilmente de la matriz de plomo en forma de escamas. El
proceso de perdida de plomo superficial en escamas se ve favorecido por
el continuo desprendimiento de oxigeno en el nodo.

B - Formas de control para disminuir contaminacin por plomo

Manejo adecuado de Densidad de Corriente.

Operar a tensin mayor a 1.66 V (ENH) para mantener estable la capa
PbO2 en contacto con el electrolito.

Operar con rectificador de reserva, para mantener estabilidad capa
andica.

Lavado peridico de nodos y desborre adecuado de celdas.

Empleo de aisladores andicos y control peridico de verticalidad
electrodo.

Control riguroso dosificacin oportuna de aditivos afinadores de
granos.

Evitar caidas bruscas de corriente con marco cortocircuitador.

Disminucin de orgnicos en electrolitos.

Evitar la presencia de impurezas en el electrolito principalmente Cl- y
Mn-T.

Concentracin adecuada de Co ( > 180 ppm ) para estabilizar capa
andica.

C - Corrosin en el nodo

Estudios recientes sealan que a medida que aumenta el Cloruro en el

electrolito se observa una mayor corrosin local del nodo.
El ataque por corrosin en la interfase es intergranular. El cloruro ataca la
capa protectora del nodo, introduciendose entre los granos alargados
producto de la laminacin, en la zona de las interfases Electrodo-
 81

Electrolito- Aire. Dado que esta zona tiene menor potencial que el cuerpo
andico (unos 100 a 200 Mv de diferencia), este ataque se ve favorecido.
Estas zonas de menor potencial poseen una capa protectora de menor
calidad , probablemente por tener mayor porcentaje de PbO que de PbO2
..
El peso del nodo obliga a la seccin de granos corrodos a estar
tensionados, facilitando as la penetracin intergranular. Ambos efectos
aceleran la velocidad de corrosin.
Cuando esta seccin transversal del nodo disminuye a un cierto valor
crtico, se produce la cada de este por simple peso.

D - Descamacin del nodo

La descamacin de la capa de xido de plomo contamina el ctodo. Las
causas son:

nodos doblados
Estos nodos son rayados por las placas catdicas cuando s las coloca
en las celdas. Al rayarse la capa de oxido de plomo se genera
desprendimiento de la capa de xido.

Ctodos doblados
Las placas catdicas dobladas que rayan los nodos cuando se las
coloca en las celdas, producen efectos similares al anterior.
E - Manganeso en el electrolito
Genera MnO2 en el nodo, que produce descamacin de la capa de
PbO2. Cuando ocurre hay que sacar los nodos y limpiarlos para generar
una nueva capa de PbO2.
F - Temperatura del electrolito
Desde un punto de vista qumico, el desgaste por corrosin aumenta si se
opera con electrolitos de baja temperatura. Se produce descamacin de
PbO2 y contaminacin.
G - Alta densidad de corriente
Rpidamente forma la capa de PbO2 y un elevado porcentaje de
circulacin del electrolito, que produce una mayor agitacin entre los
electrodos. Para reducir al mnimo este efecto se recomienda limpiar los
nodos y las celdas cada 6 meses.
H - Corrosin galvnica
Producida por interrupcin de la energa elctrica, origina perdidas de la
capa superficial de PbO2 por reduccin electroqumica del xido de
plomo. Se recomienda mantener los electrodos energizados con un
generador auxiliar independiente, que asegure una polarizacin continua
de los nodos. Para no interrumpir la electrlisis, en el proceso de EW se
recomienda la prctica de procesar un tercio de los ctodos de la celda y
hacerlo con corriente en el electrolito.
 82

I - Concentracin de cido sulfrico

Aumentos de la concentracin de cido en el electrolito aumentan
corrosin de la capa de xido y descamacin. El nivel ptimo en la
concentracin es de 170 gpl de cido.
K - Adicin de sulfato de cobalto
Para estabilizar capa de PbO2 se agrega sulfato de cobalto (CoSO4.H2O)
al electrolito. El mecanismo de accin del cobalto a nivel de electrodo se
interpreta en trminos de una disminucin de la sobretensin andica y
modificar la proporcin de xidos de plomo II y IV que se forman sobre la
matriz de plomo. La presencia de 2 gpl de cobalto en el electrolito reduce
un 14% el sobrepotencial andico, lo que significa un 4% del voltaje total.
La experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de cobalto al
electrolito en concentraciones de 100-200 ppm con el propsito de
asegurar una taza razonable de desgaste del nodo y un lmite mximo
de contaminacin de los ctodos con plomo.

7.6 - LOS CICLOS DE LAS CELDAS

A Cosecha y desmontaje
Las celdas de EW operan continuamente los 365 das del ao. Cada 7
das se efecta el desmontaje de los ctodos de cobre. Solo un tercio de
las placas se sacan de las celdas en cada operacin. La gra y el aparejo
elevador levantan los ctodos de la celda y lo trasladan a la zona de
lavado y desde all a la zona de despegue. Las placas desnudas se
devuelven a la celda para reiniciar el ciclo.
En las operaciones de EW los ctodos se desprenden con potencial. Esto
significa que uno de cada tres ctodos se retira de la celda para despegar
la lmina de cobre, mientras la corriente sigue circulando en la celda.
Cuando este tercio esta siendo procesado, los electrodos que quedan en
la celda operan al 150% de la densidad de corriente nominal.
El desmontaje con potencial se usa en el proceso de EW de cobre porque
se mantiene 100% de tiempo de depsito y la capa de PbO2 del nodo
sufre poca variacin, tambin el desmontaje con potencial evita la
sulfatizacin del nodo.
El depsito inicial de cobre es uno de los factores ms importantes que
determina la capacidad de despegue del ctodo de cobre. Es
imprescindible mantener deposito inicial a la densidad de corriente
diseada, porque si l deposito inicial se hace a alta densidad de corriente
(400 A/m2) se obtiene una lamina de grano spero difcil de despegar.
Uno de los factores con que se controla la densidad de corriente que
afectara l depsito inicial de cobre es el desmontaje. En lugar de
procesar todos los ctodos a la vez, y que cada carga de placas vuelva a
 83

la misma celda y opere inicialmente al 150% de la corriente nominal, los

ctodos desnudos se devuelven a la celda y se saca una parrilla de
ctodos de la celda siguiente. El tiempo que la celda tiene para empezar a
depositar cobre a una densidad de corriente alta tambin es importante.
Si el tiempo es pocos (2 minutos) no es crtico, pero ser grave si se dan
las siguientes circunstancias:

Que no existan operadores de relevo y el desmontaje sea
discontinuo.

Que falle el puente gra.

B - Efectos de la alta densidad de corriente

Los principales efectos de alta densidad de corriente sobre el cobre se
manifiestan en:

Apariencia - Densidad muy alta (>400 A/m2) produce un ctodo
ms nodular, que no es recomendable.

Pureza - Deposito catdico ms spero por alta densidad, las
impurezas pueden contaminar el electrolito.

Capacidad de despegue - Alta densidad de corriente promueve
formacin de lamina de grano grande, resultando en deposito ms
maleable que es difcil despegar.

C - Contactos elctricos
Se debe mantener limpio el contacto entre las barras de alimentacin y
las placas. Esto permite distribucin uniforme de la corriente a travs de la
celda y un cobre catdico de alta calidad. Revisar y limpiar el contacto de
los ctodos en las barras colgadoras antes de colocarlos en la celda. La
limpieza se realiza despus del despegue del depsito.
Contactos sucios se debe a:

Cuando los ctodos se sacan para desmontar la lmina la limpieza no
se hace.

Hay goteo de electrolito y acumulacin de sales.

Contaminacin de la celda con orgnico, que se combina con vapor
cido para formar una pelcula fina grasosa difcil de eliminar y que
aumenta el potencial de contacto.

Limpieza de contactos

Contactos nuevos y cobre bruido, rea de contacto se raspa con
escobilla de acero y lava con agua.

Si hay orgnico atrapado en el electrolito, el vapor cido crea pelcula
orgnica no conductora, caf oscuro y textura grasosa sobre los
contactos. El mtodo apropiado pero caro para eliminar esta pelcula
orgnica es la limpieza al vapor.
 84

Si corrosin en rea de contacto de la barra de alimentacin es alta, la

barra se puede reemplazar o retornear para devolverle el aspecto
suave y bruido a la superficie.

D - Distribucin de la corriente
La corriente debe distribuirse uniformemente a travs de la celda. Esto
significa que la corriente que suministra el rectificador se distribuye por
igual a cada par de electrodos de la celda y que cada par de electrodos
produce depsitos catdicos idnticos y puros. Para obtener una
distribucin uniforme de corriente es necesario que

Los contactos estn limpios sin corrosin.

Los electrodos sean rectos e idnticos.

No existan cortocircuitos.

El electrolito sea homogneo y circule bien.
La distribucin de la corriente se calcula midiendo la corriente que pasa a
travs de cada placa catdica. Para hacerlo se coloca un probador de
corriente de pinzas a travs de la ventanilla de cada placa. Los valores
obtenidos en cada celda se promedian y se analizan para estudiar
variaciones.
E - Escurrimiento del electrolito
Al levantar los ctodos estos deben quedar sobre la celda y no sobre los
electrodos o las barras de alimentacin de las celdas. Generalmente se
les da un minuto para que escurran. La posicin correcta es con el borde
inferior del ctodo exactamente por encima del electrolito y las esferas de
polietileno. El electrolito y las esferas se devuelven a la celda usando un
chorro de agua. Las gotas de electrolito que caen sobre las barras de
alimentacin pueden corroer los contactos y producir una acumulacin de
sal que aumentara el potencial de contacto. Es necesario limpiar de
inmediato con un chorro de agua, toda gota de electrolito que caiga sobre
los contactos.
F - Limpieza de celdas
Las escamas que se desprenden del PbO2 del nodo ms tierra y polvo
que entra en las celdas se acumulan en el fondo de la celda, por lo que
debe realizarse una limpieza peridica, segn:

Marco de conexin sobre celda que toque nodos en un lado y
ctodos en otro.

Se detiene flujo de electrolito a la celda que se va a limpiar.

Se bombea el contenido de la celda hacia estanque pulmn.

Se empuja el sedimento del fondo de la celda hacia cmara de
succin.

Se bombea el sedimento fuera de la celda.

Se sacan los electrodos.

Se examina la celda.

Se colocan nodos limpios.

Se agrega electrolito a la celda.
 85

Se instalan los ctodos en la celda.

Se quita el marco de conexin.

Las celdas y nodos se deben limpiar al menos cada 6 meses. La

limpieza general de la planta contribuye a reducir la cantidad de polvo y
basura que se acumula en el electrolito.

7.7 - IMPUREZAS EN EL ELECTRODEPOSICION

A - Efecto del ion cloruro

El ion cloruro es un elemento negativo en la electro deposicin porque
favorece la corrosin en los nodos y ctodos.

Corrosin andica
El ataque por corrosin andica se produce en:
En la interface intergranular, el cloruro ataca la capa protectora de
PbO2 introducindose entre los granos alargados producto de la
laminacin.
En la zona de la interface electrodo-aire, dado que esta zona tiene
menor potencial que el cuerpo andico, este ataque se ve favorecido en
estas zonas de menor potencial porque poseen una capa protectora de
menor calidad, probablemente por tener mayor porcentaje de PbO que de
PbO2. El peso del nodo obliga a la seccin de granos corrodos a estar
tensionados, facilitando la penetracin intergranular. Ambos efectos
aceleran la velocidad de corrosin.

Corrosin catdica
Favorecer la corrosin tipo pitting en los ctodos, que dificulta el
despegue, el ctodo pierde verticalidad favoreciendo cortocircuitos y
bajando la eficiencia de corriente. Lo anterior conduce a aumentar el
consumo de energa y los costos.
El in cloruro afecta el depsito y la orientacin de los cristales de cobre
depositado, de lo cual resulta un granulado ms grueso y con ello, un
aumento del nivel de impurezas en el depsito.

Recomendaciones de control del cloro

Se recomienda mantener el cloro en el rango de 10-25 ppm, ya que

en niveles bajos contribuye a mejorar la calidad del depsito de cobre y
tolerar mejor la presencia de fierro en el electrolito.

Si el nivel de cloruros sobrepasa 30 ppm, se debe revisar el nivel
de cloruros en la solucin de electrolito, PLS y principalmente en el agua
de mezcla con el electrolito. En est concentracin se incrementa la
posibilidad de picaduras del acero inoxidable del ctodo, por lo que el
deslaminado se hace difcil.
 86

Si hay presencia de ion cloruro en una concentracin de 100 ppm,

se tendr como consecuencia una extensa corrosin por picadura, en
consecuencia el dao a las planchas es permanente y entonces es
necesario pulirlas.

Cuando el nivel de cloruro en el electrolito es alto, se puede producir

una acumulacin de gas de cloruro sobre la lnea de solucin. Este
cloruro es transportado en el vapor cido que se desprende al
liberarse oxigeno en el nodo, el cual se deposita en el ctodo y
acumula suficiente cantidad de cloruro como para empezar el proceso
de corrosin.

El in cloruro en concentraciones por encima de 0.2 g/l hace posible la
tendencia de una desgaste ms rpido de los nodos y el peligro de la
corrosin en las partes metlicas de la instalacin, esto rige
especialmente para los depsitos de bombas y tuberas de diversos
tipos de acero inoxidable, adems los iones cloruro en la solucin del
circuito de electro deposicin, acta sobre los nodos causando
tambin su corrosin y la formacin de escamas con alto contenido de
plomo. Est escama puede ser ocluida dentro do los ctodos de cobre
metlico durante la electro deposicin, resultando un alto nivel de
plomo, en caso extremo. sta impureza es un serio contaminante del
electrolito y no debe exceder os limites antes citados.

Mtodos para eliminar el cloro

Va empleo de gas ozono

Va adicin de un oxidante enrgico, H202, Mn04.

Va de adicin de un agente precipitante, Ag2SO4.

Uso de sales de Co+3

Uso de Sales de bismuto.

Uso de alta densidad de corriente.

Experiencias de electrlisis con altas densidades de corriente, han

comprobado que es posible eliminar Cl- por oxidacin andica. En estas
condiciones cabe esperar la remocin de las impurezas a travs de un
mecanismo directo y otro indirecto.
Directo.
2Cl = Cl 2 ( g ) + 2e
Indirecto.
Mn + + + 4 H 2 O = MnO4 + 8H + + 5e
MnO4 + 5Cl + 8H + = 2,5Cl 2 ( g ) + Mn + + + 4 H 2 O
En operaciones criticas, este mtodo se ha utilizado para favorecer la
remocin de Cl, adicionando sulfato manganoso operando con alta
densidad de corriente. El depsito obtenido se ve muy degradado, lo que
ha limitado su aplicacin.
 87

De todos los mtodos descritos, la adicin de MnO4 parece ser el ms

adecuado a usar en casos crticos, considerando algunas medidas para
mejorar su eficiencia, tales como:

Utilizarlo en casos de excepcin, cuando el Cl > 40 ppm.

Aplicarlo donde la mayora del fierro soluble est como Fe+3

Agregarlo por goteo a la salida de celdas scavenger o salida de
EW.

Controlar el potencial redox del sistema.

C - Efecto del ion frrico en el electrolito

En los electrolitos actuales normalmente fluctan entre 0.3 1.6 g/l de

Fe total y es en este rango donde la accin del fierro es ineficaz.
La mayor impureza disuelta en el electrolito es el fierro. Una pequea
cantidad de fierro frrico es extrado por el extractante LIX - 984NC y otra
es transferida por el acuoso arrastrado en la fase orgnica. El Fe+3 puede
reducir la eficiencia de corriente por la siguiente reaccin en el ctodo:

Fe+3 + e-  Fe+2

En concentraciones altas el fierro puede disolver el depsito catdico de

cobre de acuerdo a la siguiente reaccin:

Fe2 (S04)3 +Cu  CuSO4 +2FeSO4

Desafortunadamente, el producto fierro ferroso no es pasivo, puede ser

reoxidado en el nodo de acuerdo a la siguiente reaccin:

Fe+2  Fe+3+e-

Un ciclo entre el in frrico y el in ferroso es as establecido el cual,

puede reducir seriamente la eficiencia de corriente. No obstante que el
fierro transferido a las celdas electrolticas es pequeo, el rea de SX
est en circuito cerrado con el rea de EW, as que la concentracin de
fierro y otras impurezas puede aumentar.

Los resultados son, que las reacciones de reduccin / oxidacin del fierro
llegan a ser cclicas y como consecuencia, cantidades significativas de
corriente catdica son consumidas.
Otro problema adicional causado por los iones frricos es que ellos
tienden a causar corrosin en el ctodo por la reaccin:

2 Fe+3 + Cu  2 Fe+2 + Cu+2

 88

D - Efecto del manganeso

El ion manganoso (Mn++) puede ser transferido al electrolito por arrastres
de acuoso en orgnico. El manganoso no afecta la operacin de extraccin
por solventes, pero una vez en el electrolito, el ambiente oxidante de las
celdas de electroobtencin puede oxidar al manganoso a estados de
oxidacin ms altos. Concentraciones elevadas de manganeso aceleran la
corrosin de nodos y ctodos y otros elementos metlicos. As mismo
aumentan la degradacin del reactivo orgnico.
A niveles de manganeso entre 120-170 ppm en el electrolito, el
manganeso (como ion manganoso Mn++), ataca localmente la capa
protectora de PbO2 del nodo, la que no se adhiere a la superficie,
aumentando la corrosin del nodo, causando la depositacin de oxido de
manganeso (MnO2) sobre el nodo y contribuyendo a contaminar el ctodo
con plomo, lo que produce oclusin y nodulacin en los ctodos. La
velocidad de depositacin del MnO2 depende de la densidad de
corriente y puede ser reducida por adicin de cobalto al electrolito.
Producto de la oxidacin andica en las celdas, puede esperarse adems
que el ion manganoso transferido al electrolito, evolucione a estados de
oxidacin ms altos como ion permanganato ( MnO 4 ) y ms
probablemente a MnO2 ( Mn 4+ ). La presencia de estados de oxidacin ms
altos del manganeso es notoria por la depositacin de xido negro de
precipitados de plomo en las celdas. Otro sntoma es la coloracin tinte
prpura del electrolito, indicativo de la presencia del ion permanganato
( Mn 7 + ), que es un oxidante fuerte y reactivo con el orgnico. +
La oxidacin del ion manganoso conduce a aumentos del potencial en el
electrolito, que podran hacer riesgoso su retorno a extraccin por
solventes, debido a que el ion permanganato reacciona con la fase
orgnica dando productos de reaccin que producen efectos nefastos en el
proceso. Para mantener el manganeso en su estado de oxidacin ms
bajo, es practica habitual agregar sulfato ferroso al electrolito para reducir
el permanganato a ion Mn 4+ o Mn 2 + .
Con el incremento de la concentracin, los efectos del manganeso son
causados por el alto potencial de oxidacin del permanganato. Este ion
Mn 7 + reacciona con la fase orgnica en SX, dando productos de reaccin
que tienen el siguiente efecto:

Formacin de precipitado amorfo de MnO2 en el electrolito

La oxidacin del ion manganoso a Mn+4 y precipitacin a MnO2 produce

un proceso de nucleacin en superficies irregulares o sobre partculas
coloidales de SiO2, causando un crecimiento nodular sobre los catados,
contribuyendo tambin a la formacin de borra en la reextraccin , las
partculas son absorbidas por el orgnico, lo que provoca la disminucin
de la hidrofobicidad de la fase.
 89

Oxidacin del cloruro

El manganeso incrementa el potencial del electrolito a niveles donde la

oxidacin del cloruro pasa a cloro gaseoso. Esta reaccin contamina el
medio ambiente de la nave, corroe placas y barras conductoras,
aumentando la resistencia al contacto. Al generarse MnO 4 se favorece
la reaccin de eliminacin de cloruro.
Respecto al potencial de electrolito, cuando aumenta a valores muy altos
que podran hacer riesgoso su retorno a SX, se adiciona sulfato ferroso,
para reducir el MnO4 .

Corrosin de los nodos

El manganeso ataca la capa protectora del nodo (PbO2), la que no se

adhiere a la superficie del nodo, aumentando la corrosin e
incrementando los niveles de plomo, produciendo oclusin y nodulacin en
los ctodos. El manganeso disuelto ha sido identificado como causante del
deterioro de la pelcula protectora de oxido de plomo (PbO2) en el nodo,
contribuyendo a contaminar el ctodo con plomo y causando la
depositacin de oxido de manganeso (MnO2) sobre el nodo. La velocidad
de depositacin del MnO2 depende de la densidad de corriente y puede
ser reducida con adicin de altos contenidos de cobalto en el electrolito. A
niveles de manganeso de 120-170 ppm en solucin, este reacciona
atacando la capa protectora en el nodo y generando una mayor cantidad
de borra en el sistema.

Disminuir transferencia de manganeso al electrolito

Promover coalescencia del acuoso mediante barreras de contencin

(picket fences) que aumentan el tamao de las burbujas.

Lavado del orgnico en combinacin con regeneracin del reactivo
orgnico.

Reducir formacin de borras, operar E1 en continuidad orgnica,
coalescer el acuoso desde el orgnico antes de su envo a
reextraccin y mantener un mnimo de borra.

Inhibicin qumica del manganeso

Para mantener el Mn en estado de oxidacin ms bajo, se debe adicionar
especie de ms bajo potencial de oxidacin como sulfato ferroso para
reducir el MnO4 . Se requiere razn mnima FeT/Mn = 10/1 para mantener
bajo control el manganeso y concentraciones de FeT< 1.5 gpl, que evitara
altos potenciales en el electrolito.
 90

Adicin de cobalto
La adicin de cobalto influyen positivamente en la capa protectora del
nodo y mejora la calidad del ctodo. El Co+3 reacciona con los productos
de corrosin del nodo como el PbSO4 formando PbO2, con lo cual
disminuye la velocidad de deposicin de oxido de manganeso (MnO2) en
el nodo. El efecto prctico de la adicin de cobalto al electrolito se
traduce en una disminucin de la tasa de corrosin del nodo,
obtenindose una capa protectora ms consistente, con mejor adherencia
y estabilidad que permite disminuir la contaminacin por plomo en los
ctodos. Pruebas industriales muestran una significativa disminucin de la
contaminacin por plomo y una menor tasa de corrosin en el nodo, al
operar con electrolitos que presentan concentraciones de cobalto entre
100-200 ppm.

E - Efecto del plomo

Contamina al ctodo y constituye uno de los elementos crticos en la
calidad del producto. Su aporte viene dado por uso de nodos de plomo.
Los mecanismos principales de contaminacin y las causas que la
generan son:

Desprendimiento de productos de corrosin

Tensionamiento de capas - favorecen la exfoliacin.

Formacin de alfa-PbO2 favorece la desadherencia.

Cambios bruscos de corriente.

Cortes de energa.

Operar con tensin al nodo menor a 1.66 V.

Presencia de impurezas como el manganeso.

Falta de cobalto.

Por cortocircuitos

Perdida de verticalidad de nodos y/o ctodos.

Nodulacin excesiva.

Procedimiento uso marco cortocircuitador.

Por corrosin interfacial

Presencia de orgnico superficial.

Empleo de esferas o lonas para neblina cida.

Presencia de agentes oxidantes.

Deseable es operar con capa protectora estable de PbO2, dadas sus

caractersticas de conductora, adherente y generar producto de corrosin
tipo placa de color negro, que al desprenderse favorece su decantacin al
fondo de la celda. Para ello se requiere operar con potencial al nodo
mayor a 1.66 volt y en lo posible menor a 2V, para evitar la formacin de
 91

la capa alfa- PbO2, compuesto no conductor, deshaderente y generador

de un producto de corrosin fino de color caf y lamoso, que favorece la
contaminacin del producto catdico. El valor de potencial de 1.66 volt
surge del siguiente equilibrio:
PbO2 + SO4= + 4 H + + 2e = PbSO4 + 2 H 2 O E o = 1,66 V

Control para disminuir contaminacin por plomo

Manejo adecuado de densidad de corriente.

Tensin >1,66V para mantener estable capa PbO2 en contacto con
electrolito.

Operar con rectificador de reserva, para mantener estabilidad de la
capa andica.

Lavado peridico de nodos y desborre adecuado de celdas.

Empleo de aisladores andicos y control peridico de verticalidad de
electrodos.

Control riguroso de dosificacin oportuna de aditivos afinadores de
granos.

Evitar cadas bruscas de corriente con marco cortocircuitador.

Disminucin de orgnicos en electrolitos.

Evitar presencia de impurezas como Cl- y Mn en el electrlito.

Concentracin adecuada de cobalto (100-200 ppm) para estabilizar
capa andica.

F - Efecto del azufre en los ctodos

El azufre an cuando no puede ser considerado como impureza, es uno
de los problemas recurrentes en los ctodos. El contenido de azufre en el
producto catdico depende fundamentalmente de:

Operacin de lavado
Un riguroso y oportuno lavado de los ctodos es un factor incidente para
disminuir los contenidos de azufre. Para ello el agua de lavado debe
operar a temperaturas entre 70-80C para una efecti va remocin del
electrolito.

Temperatura del electrolito
Se ha demostrado que subiendo la temperatura del electrolito entre 2-4C
es factible disminuir el contenido de azufre final en los ctodos. Es
recomendable operar con temperaturas por sobre 40C y en lo
posible hasta 48C.
 92

7.8 - OPERACIONES EN LA COSECHA DE CTODOS

A - Levantamiento de ctodos
La operacin de cosecha de cobre se inicia, efectuando el levantamiento
de una lingada de placas desde las celdas, de acuerdo a la programacin
existente. Para el desarrollo de esta tarea se dispone de un puente gra
accionado elctricamente, implementado con un portactodos de garras
izadoras.
Consiste en izar la carga, desplazar sta hacia zona de lavado con agua
a alta presin, para descargar electrolito residual y enseguida disponerlos
en el interior de la cuba de lavado. Luego de 10 minutos de lavado con
agua a 70-80C , la lingada se levanta y se vuelve a lavar con agua a
presin, enseguida es trasladada al sector de despegue.

B - Despegue de ctodos
Se realiza en forma manual, con herramientas especiales y consiste en
despegar desde la placa de acero inoxidable el cobre adherido. Se
cuenta en este sector con una estacin de despegue de ctodos, con un
carro portactodos que permite disponer la carga, sin riesgo de
deslizamientos, favoreciendo de esta forma la accin de despegue.
Durante la operacin de despegue, se debe retirar todo vestigio de
material ajeno al cobre, como orgnico adherido, esferas antineblina,
plumillas de plomo, etc. Una vez despegados los ctodos, se retira cada
uno de ellos desde la estacin de despegue y deposita sobre una mesa
metlica a baja altura de modo de apilarlos ordenadamente, apilando un
total aproximado a las treinta unidades, se procede a levantar la carga
mediante gra horquilla y disponerlos sobre romana de pesaje.

C - Reposicin de ctodos
Una vez cosechados los ctodos, cada lingada de placas de acero debe
ser repuesta a la celda electroltica mediante el puente gra, debindose
cumplir previamente los siguientes pasos:

Retirar todo vestigio de cobre remanente.

Reposicin de cubrebordes en forma correcta.

Limpieza de la superficie con diluyente.

Limpieza de la barra de contacto.

Lavado de las placas con agua a alta presin.

Revisin de la verticalidad y planitud.
 93

Una vez realizado lo anterior, se reinstalan las placas en la celda

respectiva, debiendo adems revisar el estado de la barra conductora de
la celda, evitar el contacto de las placas con los nodos y corregir la
alineacin entre las placas y los nodos adyacentes. Cerrado el ciclo de
cosecha de ctodos de cobre desde el tercio de la carga de la celda, se
efecta similar ciclo de operacin con el tercio siguiente.

D - Produccin
El cumplimiento del programa de cosecha de ctodos y sus tareas
asociadas, es dirigido por un operador responsable de toda la operacin.
Entre sus funciones se incluye registrar la produccin diaria,
individualizando por paquete el peso, lote de produccin, nmero de
paquete e identificacin adecuada. Cumplida la operacin, se procede a
enzunchar el paquete y enviarlo a la bodega de ctodos por medio de
gra horquilla.
Como complemento a la operacin anterior, el operador a cargo
interviene la tarea de control de calidad del producto final. Para tal efecto
efecta un muestreo de ctodos mediante taladro elctrico, siguiendo la
secuencia siguiente: Seleccionar una muestra de un ctodo por celda al
azar, a la cual se le aplica un sistema de muestreo obteniendo virutas,
siguiendo un diagrama diagonal. La muestra compsito del total de
celdas cosechadas, es debidamente envasada para su anlisis qumico.

E - Alineacin de los electrodos

Para producir cobre puro, es preciso tener los electrodos perfectamente
alineados.

Efecto de los bordes
Si la distancia de alineacin entre electrodos es distinta del centrado
correcto, se forma un depsito de crecimiento en capa delgada, tipo
galleta, de difcil despegue, o bien se sucede una zona de alta densidad
de corriente, que forma un depsito nodular.

Plancha
Alinear la placa de acero inoxidable equidistante respecto del nodo.
Placas dobladas provocan depsito de mala calidad.
Nivel del electrolito debe ser tal que permanezca:
Debajo de barra de contacto del nodo. Debajo del borde inferior de las
ventanas de la placa, caso contrario dificulta el despegue.

F - Despegue de ctodos
El comportamiento del ctodo en el despegue, est ligado a los
siguientes factores:
 94

Pelcula de xido de cromo de la placa

Acta como una capa semiconductora, que evita que el depsito se
adhiera demasiado.

Condicin de la superficie de la placa
Si la placa est corroda, aunque se haga acondicionamiento sobre la
capa de xido de cromo, el dao har muy difcil el despegue del cobre.

Comportamiento del depsito de cobre
El despegue es funcin de la rigidez del depsito de cobre. Depsito
rgido es ms fcil de despegar que uno blando. Agregado de guarfloc,
promueve formacin de depsito de grano fino, denso y rgido, en
condiciones de acidez de 180 gpl de cido sulfrico. Altas densidades de
corriente, provocan cobre de grano grueso y blando, difcil de despegar.

Electrolito
Si en el electrolito existe orgnico atrapado, ste ser causa que el cobre
se adhiera a la placa dificultando su despegue. Concentraciones bajas de
cobre en el electrolito, generan un ctodo de cobre poroso y quebradizo,
difcil de despegar.

G - Almacenamiento de las placas de ctodo

Durante la puesta en marcha las placas deben mantenerse en las cajas
de embalaje. Se sacan el da que se las encera y colocan en las celdas
de electrlisis. El encerado se hace despus que:

Los nodos se han instalado, ajustado y verificado verticalidad en las
celdas secas.

El electrolito se halla preparado y este circulando en la celda.

En la operacin las placas de repuesto se mantienen en el embalaje que

debe estar a cubierto. Las placas que se retiran para manutencin se
guardan en:

Celdas vacas aisladas y fuera de produccin. Se guardan las placas
en una celda con electrolito circulante es en el caso que sea necesario
reponer la capa de oxido.

Placas tambin se pueden almacenar verticalmente en parrillas de
hierro dulce. Para reducir acumulacin de polvo sobre las placas,
parrillas deben quedar a cubierto.

No se recomienda almacenar las placas una sobre otra por las
siguientes razones:

Los granos partculas extraas entre las planchas pueden daar la
superficie.

Se pueden doblar las planchas en esta posicin.

El polvo y partculas que pueden depositarse sobre las planchas es
mucho mayor.
 95

H - Distribucin de la corriente
La corriente debe distribuirse uniformemente a travs de la celda. Esto
significa que la corriente que suministra el rectificador se distribuye por
igual a cada par de electrodos de la celda y que cada par de electrodos
produce depsitos catdicos idnticos y puros.
Para obtener una distribucin uniforme de corriente es necesario que:

Los contactos estn limpios sin corrosin.

Los electrodos sean rectos e idnticos.

No existan cortocircuitos.

El electrolito sea homogneo y circule bien.
La distribucin de la corriente se calcula midiendo la corriente que pasa a
travs de cada placa catdica. Para hacerlo se coloca un probador de
corriente de pinzas a travs de la ventanilla de cada placa. Los valores
obtenidos en cada celda se promedian y se analizan para estudiar
variaciones. Mientras ms baja sea la desviacin estndar mejor ser la
distribucin de corriente.

I - Escurrimiento del electrolito

Al levantar los ctodos estos deben quedar sobre la celda y no sobre los
electrodos o las barras de alimentacin de las celdas. Generalmente se
les da un minuto para que escurran. La posicin correcta es con el borde
inferior del ctodo exactamente por encima del electrolito y las esferas de
polietileno. El electrolito y las esferas se devuelven a la celda usando un
chorro de agua. Las gotas de electrolito que caen sobre las barras de
alimentacin pueden corroer los contactos y producir una acumulacin de
sal que aumentara el potencial de contacto. Es necesario limpiar de
inmediato con un chorro de agua, toda gota de electrolito que caiga sobre
los contactos.

J - Estabilizacin de las burbujas de aire

El oxigeno que se forma en el nodo se eleva a la superficie del electrolito
en forma de pequeas burbujas. Al reventar, las burbujas salpican el aire
alrededor de la celda con partculas de cido. Estas partculas de cido
son riesgo para la salud y corroen la estructura del edificio.
Para suprimir las partculas de cido se coloca una capa de 15-20 mm de
espesor, de grnulos de polipropileno de 3 mm de dimetro. Tambin se
usan bolitas de polietileno de 20 mm de dimetro en capa de 50-100 mm
de espesor sobre el electrolito. Es necesario conservar en las celdas esta
capa que elimina las partculas cidas. Para que los grnulos o esferas no
escapen, se colocan coladores en los rebalses de las celdas.
 96

CAPITULO VIII

CALCULOS EN UNA PLANTA DE ELECTRO DEPOSICIN DEL

COBRE

8.1 - DISEO PRELIMINAR DE PLANTA DE ELECTRO DEPOSICIN

Para dimensionar en forma preliminar una planta de electro deposicin se

debe establecer tamao del rectificador necesario, numero de celdas,
numero de electrodos por celda y tamao de electrodos.

A - Rectificador y nmero de celdas

El clculo del tamao del rectificador y del nmero de celdas requiere

conocer la capacidad global de electro deposicin, es decir, la masa de
metal depositado por unidad de tiempo de la planta.
Sea P la capacidad de la planta en toneladas de cobre por da. Aplicando
la ley de Faraday:

P (Cu ) =
63,54 31,77 g 3600 s 24 h Kg
= x x x
2xF F h dia 1000 g

= 0,02845 (kg/amp. da)

P (tpd) = (0,02845 x Ec x I) / 1000

La corriente total para producir P (ton/da) ser:

I = (P x 1000 / 0,02845 x Ec)

 97

Esta corriente es la que debera pasar por una sola celda para producir P
tpd. Si consideramos un conjunto de N celdas conectadas elctricamente
en serie, podemos obtener la misma capacidad si por cada una de ellas
circula una corriente Ic igual a:

Ic = (I/N) = (P x 1000 / 0,02845 * Ec * N)

La ecuacin anterior establece una conexin entre la corriente por celda,

que es en definitiva la corriente que debe suministrar el rectificador, y el
nmero de celdas de la planta. Definida la eficiencia de corriente y dada la
capacidad se puede asumir la corriente o el nmero de celdas y calcular
el otro valor.
Por ejemplo si queremos producir 20 ton Cu/da en una planta con 92%
de eficiencia de corriente se debe pasar una corriente total de:
I = (20 x 1000 / 0,02845 * 0,92) = 764,117 Amp.

Para reducir el tamao del rectificador, el nmero de celdas se puede fijar

en N=48. As, la corriente suministrada por el rectificador ser:
Ic = 764,117 / 48 = 15,919 Amp.

B - Numero de Ctodos por Celda

El nmero de electrodos por celda est determinado por la corriente

mxima que se puede pasar por cada ctodo. Sea Imx la corriente
mxima elegida. Entonces, el nmero de ctodos por celda (Nc) se
determina con la siguiente expresin:
Nc = Ic / Imx

Considerando que la mxima corriente por electrodo es 350 amperes:

Nc = 15,919 / 350 = 45 ctodos por celda.

C - Tamao de los Electrodos

El tamao de los ctodos, est determinado por la densidad de corriente

catdica y el nmero de ctodos por celda. Una vez definida la densidad
de corriente catdica Dc (A/m2), se puede calcular el rea catdica por
celda Ac usando la siguiente expresin:

Ac = Ic/Dc

Para calcular rea de cada ctodo se debe dividir el rea catdica por el
nmero de ctodos Nc. Si la densidad de corriente catdica es de 180
Amp/m2, el rea por ctodo es:

Ac = (15,919 / 180 * 45) = 1,97 m2/ctodo

 98

Esta rea considera ambas caras del ctodo, por lo que el rea de una
cara es 0.99 m2. Para utilizar todas las caras de los ctodos es necesario
poner Nc + 1 nodos.

8.2 CALCULOS CON DATOS DE PLANTA

A - Datos de una planta de electro deposicin

Produccin que se desea: 92 TM / da

Densidad de corriente promedio: 200 amp / m2

N de nodos por celda: 47

N de ctodos por celda: 46

N de circuitos: 2

N de rectificadores: 2

Separacin entre nodo y ctodo: 50 mm.

Eficiencia de operacin: 98.1 %

Eficiencia de corriente para diseo: 85 %

Tensin de celda: 2.37 voltios

Tensin entre electrodos (cada ): 0.5 voltios

Flujo por celda: 190 l / min.

Flujo especifico: 0.008 l/min./ m2

Dimensiones de la celda (cm.): 515*145*152

rea de celda (145*152): 22040 cm2

Concentracin del electrolito: Cu (g / l): 30 - 43

H2SO4 (g / l): 130 110.

B - Peso de un ctodo por da

amp
( )
Wcat = Dc 2 * A m 2 *
1,186 g 24h
*
Amp h 1da
*N Donde:
m

Ejemplo.

P(cat) = 200 x 2 x (1,186/1000) x 24 x 0,85

= 9,62 kg / da x 8 das = 77 kg.

C - Numero de ctodos necesarios:

produccin diaria 92TM *1000 Kg / TM

N de ctodos = = = 9568
peso del ctodo / da 9,62 Kg / da
 99

D - Numero de celdas

9568
N de celdas = = 208 celdas
46

E- Calculo de la produccin por celda

P = 92 Tm / da / planta

92000kg / da / planta
P= = 442kg / celda / da
208celda / planta

F - Calculo del voltaje por celda

a - Calculo del voltaje qumico o descomposicin del electrolito.

CuSO4 + H 2 O = Cu + H 2 SO4 + 1 / 2O2

H reac = 56610cal , Por la regla de Thomsons:

56610
Eq = = 1.23voltios
23060 * 2

b - Calculo del voltaje ohmico.

Calculo de la resistencia

R=rL
S

Donde: r = 1,8 ohms-cm.

L = 5 cm. (separacin nodo-ctodo)
S = 10000 cm2 (rea del ctodo)

R = 1.8ohms cm * 5cm = 0,0009ohms

10000cm 2

Voltaje ohmica

E = Dc * R = 200 amp * 0,0009ohms = 0,18voltios

m2
 Sobrevoltaje: = 0.54 voltios.
 Voltaje de contacto: = 0.1 voltios.

E = E q + E ohm + E sob + E cont = 1,23 + 0,18 + 0,54 + 0,10 = 2,05voltios

 100

G - Calculo de consumo de energa elctrica

26.8 * E * n watts h kwatt h

w= = kg
P.at * N g

26.8 * 2.05 * 2 kw h
w= = 2.03
63.57 * 0.85 kg

Donde:
w = Consumo de energa elctrica
E = Potencial
F = 26,8 amp-h
N = Eficiencia
n = Valencia

8.3 - CLCULOS METALRGICOS EN EW

A Dosificacin de cobalto

Para el clculo de dosificacin del cobalto se debe considerar los

siguientes datos:

Volumen del electrolito : 1950 m3

Cobalto en el sistema : 100 ppm

Peso molecular del cobalto : 58,93

Peso molecular del CoSO4.7H2O : 281,1

Paso de una bolsa : 21 kg

Lmite mximo de cobalto : 110 ppm

Primero se calcula la cantidad de cobalto que hay en el sistema, segn la

siguiente relacin.

Velcetrolito PM SO4 .7 H 2 O ppm Co

Co en Sist. =
1000 PM Co

1950 281,1 100

Co en Sist. =
1000 58,93

Co en Sist. = 930 kg Co

Calculo de los kilogramos que se debe aadir

kg por aadir =
(110 ppm Co ) Co en Sist.
ppm Co
 101

kg por aadir =
(110 100) 930 = 93 kg Co
100

93
Numero de bolsas por aadir = = 4,4 bolsas de Cobalto
21

B Guartec

Para el clculo del consumo de guartec se requiere saber la produccin

por da de cobre en ctodo.

Ejemplo para un consumo del guartec de 600 gramos por tonelada de

cobre producido y para una produccin diaria de 195000 kilos de cobre
tenemos:

600 producin 600 195000

Consumo del Guartec = = = 117 kg / da
1000000 1000000

C Calculo de la produccin y rendimiento de la celda

Equivalente electroqumico

Es el peso del metal depositado con un 100% de eficiencia por unidad de

corriente en la unidad de tiempo, segn la ley de Faraday.
Para el caso del cobre es:

63,54 g
Eq Elect = 2 = 0,00033 g / seg
96500 Amp seg

Para clculos industriales y con fines prcticos es mejor usar el

equivalente electroqumico expresado en: g/Amp-hr

96500 Amp seg

Amp hr = = 26,80 Amp hr
3600 seg / hr

Aplicando para el cobre tenemos:

63,54 g
Eq Elect = 2 = 1,185 g / Amp hr
26,80 Amp hr
 102

Pr oduccin (P ) = I t ( Eq Elect ) E c # celdas

Donde.

P = Produccin
I = Intensidad de corriente Amperios
Eq- elect = 1.185 gr/Amp-hr
Ec = Eficiencia de corriente
t = Tiempo en horas

W = I x 0,02844 x CE x # de celdas

Factor de conversin 0,02844 Kg/Amp-da; Ley de Faraday

Produccin de cobre en circuito de lminas iniciales

W = Produccin

I = 20 023 Amperios

t = 24 horas

Eq-Elect. = 1,l85gr/Amp-hr

Ec = 94.5%

# de celdas = 22

# de ctodos por celda = 48

W = 20 023 amp. x 24 hr. x 1.185 gr/amp-hr x 0,945 x 22

=11838951.55 Gramos.

Convirtiendo a toneladas = 11,84 TM

Nmero de lminas producidas

22 x 48 x 2 = 2112

Peso de cada lmina

 103

11840 Kg. = 5,6Kg.

2112

Peso de ctodos del circuito comercial

Peso del ctodo con los actuales niveles de densidad de corriente

(DC) del orden de 344 Amp/m2 y un ciclo de 6 das.

DC 2 L A t Eq Elect E c ciclo de deposicin

P=
1000

Dimensiones del ctodo:

L = 1,04 m.
A =1,005 m.

Reemplazando los datos tenemos:

344 2 1,04 1,005 24 1,185 0,94 6

P= = 115,34 kg
1000

Peso del ctodo inicial

Peso de la lamina = 5,6 kg

Peso de las orejas = 0,56 kg
---------------------------------------
Peso total = 6,16 kg

Peso total del ctodo = 115,34 + 6,16 = 121,5 kg

D - Energa elctrica consumida

La energa elctrica por tonelada de cobre producido es directamente

proporcional al voltaje de celda, es decir:

V 8,4 10 5 Amp hr / Ton

Kw / Ton ctodo =
1000 E c / 100

Donde.
V = Voltaje de la celda (voltios)
E c = Eficiencia de corriente (%)

Ejemplo el voltaje promedio por celda es de 2,07 y la eficiencia de

corriente es de 94 %. Calcular el Kw/Ton de ctodo.
 104

2.07 8,4 10 5 Amp hr / Ton

Kw / Ton ctodo = = 1849,8 Kw / Ton ctodo
1000 94 / 100

E Densidad de corriente

Una celda tiene 49 nodos y 48 ctodos, para el clculo de las

densidades de corriente se requieren conocer la corriente consumida y el
rea de deposicin total.

I
DC =
2 n A

DC en circuitos de laminas de arranque

El consumo de corriente en una celda es de aproximadamente de 20023

amperios para una celda de 48 ctodos con un rea de deposicin de
1.05 m2

20023
DC = = 199,55 Amp / m 2
2 48 1,05

DC en circuitos de celdas comerciales

En este circuito el consumo de corriente por celda es de 35 250 amperios,

para una celda de 49 ctodos con una rea de deposicin de 1,05 m2

35250
DC = = 344 Amp / m 2
2 49 1,05

F Eficiencia de corriente

La eficiencia de corriente es la relacin de cobre real depositado respecto

al peso terico calculado.

Peso real depositado

Ec = 100%
Peso terico calculado

Ejemplo, si se tiene el peso real depositado de 115,34 toneladas y un

peso terico calculado de 122,7 toneladas

115,34
Ec = 100% = 94 %
122,7
 105

CAPITULO IX

ELECTROREFINACION DEL COBRE

Fig.9.1 - Esquema del proceso de electro refinacin del cobre

El proceso de electro refinacin electroltica consiste en que el metal

impuro llega como nodo soluble y se disuelve electrolticamente,
mientras que en el ctodo se deposita el metal refinado de alta pureza en
forma simultanea. Las impurezas quedan disueltas en el electrolito y otros
precipitan al fondo formando los lodos andicos. El caso del cobre es el
ms notable, ya que prcticamente todo el cobre mundial que se utiliza
industrialmente en la actualidad requiere del grado de pureza electroltico.

9.1 - SELECTIVIDAD DE LA ELECTROREFINACION DEL COBRE

La purificacin o refinacin tiene lugar solamente cuando las

impurezas menos nobles que el metal principal pueden ser disueltos
en el nodo y los metales mas nobles que el metal principal
pueden ser reducidos en el ctodo por la aplicacin del potencial de la
serie electroqumica .

nodo

Para el caso del cobre, todos los elementos por encima del cobre como:
la plata, selenio, oro, platino, no se disuelven en el nodo, por lo tanto
caen al fondo de la celda, constituyndose en el lodo andico entre otros
elementos
 106

Ctodo

Para el ctodo se espera que se deposite solo el cobre y los elementos

disueltos por debajo del cobre se deben mantener en solucin hasta cierto
rango, para luego ser purificado a efecto de mantener los estndares de
la solucin.

9.2 - ELECTROREFINACION DEL COBRE

El proceso de electro refinacin del cobre se realiza en una celda y consta

de los siguientes elementos principales:

Electrodos
nodos de cobre con 99,7% de pureza
Ctodos lminas de arranque con 99,99% de pureza

Electrolito: Solucin cida de cobre.

Aditivos: Cola, Thiourea, Acido clorhdrico.

Fig.9.2 - Esquema de un proceso de electro refinacin

 107

9.3 - REACCIONES EN LA ELECTRO REFINACIN DEL COBRE

A - Reaccin en el nodo

Es una reaccin de oxidacin con disolucin del cobre

Cu = Cu++ + 2 e-

B- Reaccin en el ctodo

Es una reaccin de reduccin con deposicin del cobre en el ctodo

Cu++ + 2 e- = Cu

9.4 REACCIONES SECUNDARIAS EN LA ELECTRO REFINACION

DEL COBRE

A Reaccin de equilibrio entre Cu2+ / Cu1+

CuSO4 + Cu =Cu2SO4

B Reaccin de equilibrio: solucin /aire

CuSO4 + H2SO4 + O2 = 2 CuSO4 + H2O

Cu + H2SO4 + O 2 = CuSO4 + H2O

CuSO4 + H2O = Cu + H2SO4 + O 2

9.5 CARACTERSTICAS DE LOS COMPONENTES DE LA E.R.

A - nodos de cobre

Es el producto final de una planta de fundicin de concentrados

sulfurados de cobre, los cuales son transportados a la planta de electro
refinacin donde pasa previamente por una prensa con el objetivo lograr
una buena verticalidad muy necesario en el siguiente proceso
propiamente de electro refinacin.
Los nodos de cobre por lo general deben tener ciertas caractersticas
necesarios para el proceso como:
 108

Peso : 380 kg
Dimensiones: 980 x 960 x43 mm
Duracin : 28 dias de trabajo
Lodo : 2.4kg /tm
scrap : 16%
Cobre : 99.7 %
Dest. Centro a centro: 100 mm

B - nodos striper

Peso : 415kg
Dimensiones : 1040 x 1040 x 43 mm.

C Ctodos de cobre

Los ctodos de cobre en el proceso de electro refinacin estn

constituidos inicialmente por lminas de arranque de cobre electroltico,
sobre los cuales se depositan el cobre para obtener el ctodo comercial
final del proceso.

D - Lminas de arranque

Son los ctodos iniciales del proceso de electro refinacin que se

elaboran en una seccin de planta y consiste en el electro refinacin,
mediante el uso de Planchas Madre de acero inoxidable como ctodos y
nodos de cobre. Este proceso dura 24 horas, al trmino del cual se
cosecha las lminas para su procesamiento como ctodos iniciales,
donde se le agrega las orejas y se precede al estampado para darle una
buena verticalidad
Las planchas madres con depsito se cuelgan del Carrusel, se lavan,
deslaminan y se aplica solucin deslaminante y se ubican en la cadena
transportadora. La gra puente toma las planchas madres sin deposito,
las recoge la gra y siembra nuevamente en las celdas.

Caractersticas de lmina de arranque

Peso : 6.6 Kg.

Dimensiones: 1000 x 1000 x 1(0.9) mm.
Tiempo : 24 horas
Cobre: 99,99%
 109

E - Ctodos comerciales

Son los ctodos finales del proceso de electro refinacin del cobre que se
cosecha cada 14 das y por cada nodo de cobre se obtiene dos
cosechas de ctodos con las siguientes caractersticas:

Caractersticas de los ctodos comerciales

Peso: 165 Kg.

Cobre: 99.99 %
Plata: 10,5 ppm
Azufre: 3,3 ppm
Selenio: 0,13 ppm
Nquel: 0,46 ppm
Arsnico: 0,48 ppm
Plomo: <0,8 ppm

F - nodos corrodos o scrap

Terminada la vida del nodo de 28 das se extraen con la gras ,

llevando en la planta de nodos y luego son reemplazados por otros
nodos despus de evacuar el electrolito y el lodo. El scrap en el
proceso representa por lo general alrededor del 16% respecto al nodo.

G - Electrolito

Es una solucin cida de sulfato de cobre, que adems contiene

impurezas y aditivos y sus caractersticas son:

Cobre : 45 5 gr/l
Acido : 190 5gr/l
Cloro : 25 mg/l
Temp. : 60 C
Flujo : 25 L/min. Del fondo hacia arriba.

H - Agentes de adicin.

Tambin al bao se agregan otros componentes en pequeas

proporciones, con le propsito de homogenizar los granos para obtener
caractersticas fsicas apropiadas.

Thiourea (SC(NH2)2)

Reduce en gran forma el tamao de grano produciendo una deposicin

suave. Sin las adiciones el ctodo se presenta de granos gruesos,
arborescentes, la dosis recomendad es de 50 g/tm de Cu
producido aproximadamente
 110

Cola

Evita las aglomeraciones , forma pelcula fina resistente que impide el

crecimiento de los cristales favoreciendo la creacin de nuevos
ncleos cristalinos obtenindose un deposito de grano fino y la dosis
recomendad es de 550 g/tm de cobre producido.

Cloro (Cl -)

Se agrega como HCl, precipita la plata disuelta del nodo como AgCl
tambin impide la codeposicion del bismuto, ya que la precipitacin del
Cl2Cu2 absorbe al bismuto

I Datos generales de las celdas comerciales.

Estructura concreto armado

Revestimiento p.v.c 3mm de espesor
Dimensiones 4830 x 1230 x mm.
Entrada del electrolito 1250mm.de profundidad
Salida del electrolito 1400 mm.
Ctodos por celda 47
nodos por celda 46
Vida del nodo 28 das
Vida del ctodo 14 das
Dist. entre nodo de centro a centro 100 mm
Densidad de corriente 215 Amp/ m2
Peso del ctodo inicial 7 kg
Peso del ctodo comercial 165 kg

J - Lodos andicos

Los metales mas nobles que el cobre se precipitan tericamente, como

el Pt, Au, Ag y forman el lodo andico, tambin el selenio y el teluro se
hallan unidos a la plata y el cobre que son igualmente insolubles y
tambin pasan al lodo
El plomo precipita como sulfato de plomo y el arsnico y antimonio
quedan en Solucin en cierta parte como anhdrido y acido
respectivamente ,AS2O3 o SbC4H3 y el resto precipita al estado de
sales bsicas.
Tambin el cobre forma parte del lodo andico como cobre metlico
debido a la siguiente reaccin.

2Cu+ = Cu + Cu++

Pasan a la Solucin Sb en 90%, As en 40% y Fe en 100% las

impurezas mas temidas es el arsnico y nquel que produce lodos
flotantes y el antimonio se limita por el cloro presente en la solucin
 111

para evitar acumulacin del arsnico en la Solucin se purifica el

bao de cuando en cuando en la seccin primera y segunda segunda
liberadora : No debe pasar de 25gr/l

9.6 PURIFICACIN DEL ELECTROLITO

El electrolito contiene una variedad de impurezas en solucin, siendo los

ms significativos los siguientes elementos.

Arsnico 3 gramos/ litro

Antimonio 0,4
Bismuto 0,06
Nquel 6,2
Zinc 2
Fierro 2
Cobre 35 50
Acido 130 230

A efecto de mantener dentro de los rangos permisibles las impurezas del

electrolito se retira una parte del electrolito del tanque de cabezas de la
seccin comerciales o de la seccin de lminas de arranque a la primera
liberadora.

A - Primera liberadora

La primera liberadora es un proceso de electro deposicin principalmente

del cobre con los mismos parmetros del proceso antes descrito. En esta
etapa el objetivo es disminuir el contenido del cobre en el electrolito que
se ha estado acumulando en el proceso de refinacin del mismo desde
aproximadamente de 38 gramos por litro hasta 26 gramos por litro y por
lo mismo el cido aumenta en el proceso desde aproximadamente de 180
a 200 gramos por litro y las dems impurezas por lo general disminuyen
en rangos ms pequeos como se puede observar en el cuadro siguiente
de la s caractersticas del electrolito antes y despus del proceso de la
primera liberadora.
 112

Caractersticas del electrolito en la 1ra liberador

Elemento Ingreso Salida Unidades

Cu 38,6 26,3 gr/litro
H2SO4 182,4 199,9 gr/litro
Ge 1,083 1 gr/litro
Pb 0009 0,010 gr/litro
Ni 8,4 7,75 gr/litro
Ag 0,250 0,00022 gr/litro
As 0,528 1 gr/litro
Cl 27,50 0,024 gr/litro
Zn 0,021 0,023 gr/litro
Se 0,009 0,009 gr/litro
Te 0,008 0,008 gr/litro

B - Segunda Liberadora

El electrolito de la primera liberadora pasa al proceso de la segunda

liberadora, donde tambin se realiza el electro deposicin con los mismos
parmetros que la primera liberadora, pero con una variante fundamental
donde el proceso es en cascada como se puede observar en el siguiente
esquema.

Estas celdas estn divididas en cuatro secciones y cada seccin tiene 6

celdas haciendo un total de 24 celdas.
 113

La distribucin, cantidad de nodos y ctodos, tipo de celdas y

caractersticas de corriente son iguales que las de la primera liberadora.
En este proceso el ctodo y el lodo tienen las siguientes caractersticas:

Elemento Unidad Ctodo Lodo

Au Oz/TC 0,0048 0,527
Ag Oz/TC 0,964 65,19
Cu % 8,33 27,80
Pb % 0,240 17,92
Fe % 0,011 0,026
Bi % 0,011 0,022
Zn % 0,002 0,002
Ni % 0,210 0,104
As % 0,454 0,163
Se % 0,010 0,128
Sb % 0,461 0,243
Te % 0,001 0,067
S % 1,50 1,322

La variacin de las caractersticas del electrolito a la entrada y salida de la

segunda liberadora es como se muestra en el siguiente cuadro.

Elemento Unidad Entrada Salida

Cu g/Lt 29 1,07

Ni g/Lt 5,944 5,93

Fe g/Lt 1,131 1,12

As g/Lt 0,571 0,238

Sb g/Lt 0,268 0,041

Bi g/Lt 0,006 0,005

Ca g/Lt 1,05 1,05

H2SO4 g/Lt 193,1 236,37

 114

En el cuadro anterior se observa un alto contenido del nquel, cobre,

calcio y cido los cuales se recuperan con el evaporador, donde por
saturacin se precipitan sulfatos de nquel, cobre y calcio

9.7 - CALCULOS

A - Intensidad de corriente de una celda

I = (53 1) x 2 x 242
Amp Amp
2
x 1 m 2 = 25168
m Celda

B - Peso de un ctodo

g 24 h Amp g
W = 1,18545 x 14 das x x 242 2 = 96391,31 2
Amp h da m m

C - Espesor del catodo

E = peso = 0,189 TM = 0,021 m

Area x
1m2 x 8,94 TM/ m3

D - Densidad de Corriente.

DC = I = 25168 Amp
(No DE Cat -1) x 2 x Area (53-1) x 2x1 m2
=
242 Amp/ m2

E - Clculo de la produccin

Amp g Kg 24 h
P = 25168 x 1,1854 x x x 0,98
Celda Amp h 1000 g dia

P = 702 Kg./celda/da
P = 702kg/celda/da x 926 celdas = 650 ton/ da
 115

CAPITULO X

PROCESO ELECTROLITICO DEL ORO Y LA PLATA

Fig. 10.1 Oro nativo incrustado en cuarzo

El oro es uno de los metales que se encuentran en la naturaleza en un

estado relativamente puro y muy frecuentemente aparece aleado con la
plata y casi siempre, tambin aparece en los minerales de Cu y Pb.
La plata se presenta tanto en forma nativa como combinada. Los
minerales mas comunes de plata son la Argentita (Ag2S), cerargirita
(AgCl), estefanita (Ag5SbS4), tambin aparece asociado al oro, plomo,
cobre y zinc.
El oro y la plata pueden extraerse de sus menas por diferentes mtodos
como la amalgamacin, cianuracin y fusin directa.

El oro proveniente de la flotacin, lodos andicos y precipitacin con
polvo de Zinc, se funde y se obtiene el metal dore, el cul se refina por
los mtodos Moebius o thum, que separa la plata.

El oro proveniente de la cianuracin y recuperacin con carbn

activado se extrae por electro deposicin y luego se refina
electrolticamente o qumicamente.

10.1 PROCESO DE LIXIVIACIN DEL ORO Y LA PLATA

A Cianuracin

Ley del mineral 3 g / Ton.

Solucin de lixiviacin de 0,1 a 0,3 % NaCN

PH = 10 11

Concentracin del oro en la solucin: 2 10 ppm

Concentracin de cianuro libre en la solucin: 200 ppm

Reaccin de lixiviacin:

2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O

 116

B - Absorcin por carbn activado

Carbn activado de corteza de coco o pepa de melocotn.

Granulometra: 0,8 3 mm

Caracterstica superficie porosa que oxigena mayor rea de contacto.

El oro adsorbe en los intersticios del carbn activado y la velocidad de
adsorcin depende del dimetro del poro y rea de contacto.

Au(CN)2- > Ag (CN)2- > Ni (CN)-, Cu(CN)2-

Si contiene bastante plata conviene precipitar previamente con sulfato
de sodio para evitar alto consumo de carbn.

C - Desorcin del carbn activado (elusin)

Consiste en recuperar el contenido del oro y plata del carbn activado

en una solucin de volumen pequeo.

Generalmente se agrega alcohol etlico de 10 20 % para aumentar la
cintica de desorcin.

10.2 - ELECTRODEPOSICION DEL ORO

El proceso de electro deposicin es usado para el tratamiento de

soluciones con alto contenido del oro, como por ejemplo las soluciones
provenientes de la desorsin del carbn que produce ctodos cargados
que requieren la refinacin.

El oro se puede electro depositar sobre ctodos de lminas de plomo,

lo cul es fundido en copelas con litargirio y se hacen nuevos ctodos.

Tambin se puede electro depositar sobre Acero inoxidable luego
desprendido como lminas delgadas, sin embargo la mejor alternativa
es la deposicin sobre lana de acero inoxidable que ofrece una mayor
rea de contacto especialmente para bajas concentraciones del oro,
con 25 Kg. de lana de acero equivale a 2 3 m2 de superficie catdica
por Kg. de lana de acero.

Utilizando recirculacin se obtiene 200% de deposicin en
comparacin con la deposicin sin recirculacin.

A - Reaccin en el ctodo

Na Au (CN ) 2 Na + + Au (CN ) 2
Au (CN ) 2 Au + + 2 CN
Au + 1 e Au o

B - Reaccin en el nodo

4 OH O2 + 2 H 2 O + 4 e
 117

C- Ventajas

La electro deposicin del oro en ctodos de barra de acero es un

fuerte competidor de la precipitacin con Zinc y el procedimiento
estndar para la recuperacin de oro de plantas CIL o CIP.

Los ctodos cargados de oro son lavados, secados y fundidos o
tratados con cido ntrico para quitar el exceso de hierro para luego
ser fundidos.

Las escorias de hierro que tienen oro se muelen y se enriquecen por
gravimetra.

D Celdas tipo zadra

La celda tipo Zadra, es la primera empleada industrialmente, consiste

bsicamente en un recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de
acero protegido de un cesto de plstico perforado para aislamiento y un
nodo concntrico de malla de acero inoxidable. La solucin de
alimentacin entra por el centro, siendo distribuida a diferentes alturas del
ctodo y abandona la celda por rebose, atravesando el cesto perforado.
Los ctodos son calcinados a 700 C por 20 horas. Esta calcina se
mezcla con 40% de brax, 30% Na2CO3, 25% slice y se funde a 1300 C.

Fig.10.2 Esquema de una celda tipo Zadra con vista de corte horizontal
y vertical
 118

10.3 - REFINACIN ELECTROLTICA DEL ORO Y LA PLATA

10.3.1 - PROCESO MOEBIUS

Objetivo: Separar el oro de la plata.

Caractersticas:
Nitrato de plata 40 60 g / l
cido Ntrico 40 45 g / l
Potencial 1 1.5 V
Densidad de corriente 2 8 Amp / dm2
Rendimiento 83 oz. de Ag / Kw h (1.5 V)

Las celdas electrolticas son de loza o de madera revestida con pintura de

asfalto o grafito.

A - nodos

Dore (Au Ag) de 85 90% de Ag.

Dimensiones: 18 x 10 x 0.5 , los cules cuelgan en sacos de lona,
sujetos con ganchos de Au Ag, 50% - 50%, los sacos retienen
residuos insolubles del nodo (Au, Pt)

B - Ctodos

Lminas delgadas de 1/32 de plata pura.

Los ctodos tienen una ley de 99.90 99.95%

Tambin se puede emplear lminas de acero inoxidable.

Cuando el nodo ha alcanzado 94% de oro, se debe parar el proceso,
porque la plata cesa de disolverse y desprende oxigeno.

Los nodos y su lodo son hervidos en cido sulfrico, despus lavados
y fundidos.

C - Reacciones en el ctodo

Ag + + 1 e Ag o

D - Reacciones en nodo

Ag o Ag + + 1 e
 119

E - Otras reacciones

3 Ag + 4 HNO3 = 3 AgNO3 + NO + H 2 O
3 Cu + 8 HNO3 = 3 Cu ( NO3 ) 2 + NO + 4 H 2 O
2 Ag + Cu ( NO3 ) 2 = 2 AgNO3 + Cu

10.3.2 - Proceso Balbach Thum

Los ctodos y nodos son colocados horizontalmente en las celdas.

Dimensiones: 39 x 19 x 12

Material: Porcelana o concreto revestido con masilla y cuyo fondo est
cubierto con bloques de grafito que forma el ctodo.

El bulln que acta como nodo es colocado horizontalmente en
soportes cubiertos de lona, que acta como diafragma e impide la
mezcla de lodo de oro con el depsito catdico.

Los ctodos son placas de carbn con conexiones de plata.

Caractersticas del electrolito:
Nitrato de plata 40 50 g / l
cido ntrico 60 80 g / l
Potencia 35V
Densidad de corriente 1.5 Amp / dm3
Ctodo bloque de grafito
nodo bulln de oro
Rendimiento 32 oz. Ag / Kw h (4V)

La plata deposita en le ctodo con poca adherencia.

Los iones nitrato van al nodo y se regeneran AgNO3 y el oro no es
atrado y se queda como residuo dentro de la bolsa.

El proceso termina cuando comienza la evolucin del oxgeno, luego
se lava el lodo andico con cido ntrico fuerte, quedando con 94% de
Au el cul se funde y se moldea como nodo para el proceso Wohlwill.

La plata depositada sobre el carbn son poco adheridos y se separan
peridicamente con un raspador.

10.3.3 Proceso WOHLWILL HAMBURGO 1878

El procedimiento de la electrlisis que ms se utiliza para la refinacin

del bulln de oro que debe contener como mnimo 94% de oro y el 6%
restante de plata. Si la plata fuera superior al 6% es mejor refinar por
el proceso Moebius o por Thum.

La electrlisis ocurre en una solucin de cloruro aurico (AuCl3) con
exceso de cido clorhdrico.
 120

A - nodos

Bulln de oro con 94% de oro.

Dimensiones: Espesor = 1.25 cm

rea = 60 90 cm2

Peso: 3 Kg.

Estn suspendidas en ganchos de oro que no se sumergen en la
solucin.

B - Ctodos

Lmina delgada de oro puro corrugado en dimensiones similares a la del

nodo.

Cierto nmero de nodos y ctodos se conectan en paralelo

similarmente a la del cobre.

Las cubas son de porcelana esmaltada de 40 x 30 x 30 cm.

En cada celda hay tres soportes para nodos y cuatro para ctodos.

Una parte del electrolito se retira a intervalos de tiempo para purificarlo
y se reemplaza por una solucin fresca.

El oro tambin se encuentra en el lodo en una proporcin del 15% del
depsito en el ctodo, segn las siguientes reacciones:

C - Reacciones en el nodo

HCl + Au + 3 Cl + 3 e HAuCl 4
HCl + Au + Cl + 1e HAuCl 2

D - Reacciones en el ctodo

HAuCl 4 + 3 H + + 3 e Au + 4 HCl
HAuCl 2 + H + + 3 e Au + 2 HCl

E Otras reacciones

AuCl 3 + Ag = Au + 3 AgCl
AuCl 3 + 3 Cu = Au + 3 CuCl
2 AuCl 3 + 3 Pb = 2 Au + 3 PbCl 3

F - Parmetros de operacin

Potencial = 2.5 3 volt.

Densidad de corriente = 5 8 Amp / dm2

Temperatura = 60 70 C
 121

G - Electrolito

En soluciones calientes, el electrolito debe mantenerse con 25 a 40

g / l de oro y 50 g / l de HCl.

Si el nodo pierde actividad debido a mucha plata o de otras
impurezas como el plomo, entonces cido tiende a crecer por la
generacin de HCl en el ctodo. Este exceso ocasiona la liberacin de
humos de cido a 70 C, que produce la contaminacin del medio de
trabajo.

Para regular el cido se separa y se diluye con agua y cloruro de oro.

El electrolito se hace gradualmente ms dbil en cloruro de oro,
debido a las impurezas y al desprendimiento del cloro en el nodo, el
cul debe compensarse aadiendo cloruro de oro que se prepara
disolviendo el oro en agua regia.

El oro obtenido por este mtodo es de alta pureza (99.99%).

10.4 PROCESAMIENTO DE LOS LODOS ANDICOS DEL COBRE

A Caractersticas del lodo andico

Los lodos andicos del electro refinacin del cobre tiene la composicin
aproximada de:

Cu = 10 40 %
Ag = 2 40 %
Au = 0.1 5 %
PbO = 5 12 %
Si = 2 13 %
Te = 0.3 5 %
Bi = 1 5 %
Sb = 1 10 %
As = 0.1 10 %
Metales del grupo del platino = 0 10 g / t.

B Descobrizado del lodo

El proceso de descobrizado consiste en la remocin del cobre por

lixiviacin con H2SO4, retornando la solucin de lixiviacin al circuito de
electro refinacin.

C Deselenizado del lodo andico

En este proceso los lodos descobrizados se someten al proceso de

deselenizacin que consiste en las siguientes etapas:
 122

Tostacin en horno elctrico a una temperatura de 500oC, donde se

aplica oxgeno y luego SO2 removiendo en esta etapa por oxidacin y
sulfatizacin, el: As, Se y Te, el 75% de los xidos de selenio y teluro
se volatilizan y luego son captados por enfriamiento.

En esta etapa adems de la deselenizacin del lodo andico, el
objetivo es la recuperacin del selenio, segn el siguiente proceso.

Fig.10.3 Esquema general del proceso de deselenizacin

D Copelacin del oro y la plata

En esta etapa el lodo descobrizado y deselenizado se funde en hornos de

copelacin a la temperatura de 1500 1600 K con Na2CO3, SiO2 Y
NaNO3, en sta operacin los metales menos nobles pasan a la escoria lo
cules son removidos.
El otro producto de la fusin es una aleacin de Au Ag llamado metal
dor que pasa a la electrorefinacin.

Este proceso tambin se conoce como copelacin y consiste en:

Carga del lodo Deselenizado, juntamente con carbonato de sodio

(5%), Brax (5%), Conchuela (5%) y Antracita (3%).

Se extrae escoria de Fusin.

Se insufla aire dentro del bao metlico, para la copelacin.

Para oxidacin final se aplica Nitrato de sodio.

Se retira escoria ntrica mediante cemento como aglomerante.

produce nodos Dor.
 123

El proceso ocurre segn el siguiente esquema general de copelacin.

Fig.10.4 Esquema del proceso de copelacin de los lodos andicos

deselenizados

E Electro refinacin de la plata

El electro refinacin de la plata se realiza en celdas thum y consiste en:

La electro refinacin de los nodos Dor y produce cristales de

plata fina.

Los nodos dor se ubican en canasta suspendida.

Los cristales se depositan en una placa de grafito ubicada en la
base de la celda que hace las veces de ctodo.

El electrolito no tiene circulacin y opera a temperatura ambiente.

Se aplica corriente de 100 a 180 Amperios.

El electrolito debe ser libre de partculas en suspensin y con la siguiente

composicin qumica aproximada.

Ag > 45 g/l
Cu < 30 g/l
HCl
Ph 1a6
 124

Fig.10.5 Esquema del electro refinacin de la plata de los nodos dor

El producto del electro refinacin del metal dor en las celdas thum son
cristales de plata con las siguientes caractersticas:

Ag 99.99%
Cu < 100 ppm
Impurezas < 20 ppm

Para su comercializacin se funde los cristales de plata en un horno de

induccin y se obtienen dos tipos de producto:

Produccin de Granallas mediante solidificacin en medio acuoso.

Produccin de lingotes de Plata en Lingotes de fierro.

F Procesamiento del oro

En los lodos andicos de la plata se encuentra los metales ms preciosos

como el oro, platino y otros. Para la obtencin del oro se siguen los
siguientes pasos:
 125

1. Lixiviacin del Lodo Andico de plata, para extraccin del Cu y Ag

remanentes.
2. Lavado y secado arenas de oro y digestin en agua regia.
3. Precipitacin del oro.
4. Lavado y secado polvo de oro.
5. Fusin del polvo de oro y moldeo en barras de Oro.

Fig.10.6 Oro en lingotes obtenido de los lodos andicos de la plata.

 126

CAPITULO XI

ELECTROMETALURGIA DEL ZINC

El zinc est considerado metalrgicamente como un metal no noble, pero

tiene una gran resistencia a la corrosin atmosfrica como consecuencia
de su pasivacin por las compactas capas del producto de su corrosin
(ZnO, carbonato bsico complejo), por ello grandes cantidades del Zinc se
utilizan como recubrimiento protector del acero, tambin se utiliza en las
aleaciones Cu Zn (latn).
La obtencin hidrometalrgica del zinc es un proceso combinado que no
puede evitar algunas operaciones pirometalrgicas, como la tostacin que
es parte de las etapas de la obtencin del Zinc.

11.1 - Etapas del proceso de obtencin del zinc

Concentracin

Tostacin

Lixiviacin

Purificacin

Electro deposicin

A Concentracin del Zinc

Los minerales contienen del 4 al 8 % de Zn y generalmente son

acompaados por: Fe, Pb, Cu, Cd, As, Sb, Ge, In.

Los minerales sulfurados son concentrados por flotacin.

B - Tostacin

Los concentrados sulfurados del Zinc, se somete a tostacin, donde se

oxidan a bajas temperaturas de 1020 1120 K, obteniendo como
producto la calcina que est formado principalmente por xido de Zinc.
El proceso de tostacin para la electrlisis son antagnicas, por un lado
se desea remover totalmente al azufre, lo cul es posible a temperaturas
elevadas, por otro lado se desea la menor cantidad de impurezas
perjudiciales como los silicatos y ferritos, lo cul es solo posible a bajas
temperaturas donde se forma el sulfato de Zinc (ZnSO4) fcilmente
lixiviable, en cambio el ZnO.Fe2O3 son difcilmente lixiviables.
 127

C - Lixiviacin de menas de Zinc

El principal objeto de la lixiviacin es obtener una solucin de ZnSO4

segn:
ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O

Tambin otros componentes se disuelven como el ZnO2.SiO2 con mayor

lentitud, adems de muchas impurezas. La lixiviacin de la calcina se
realiza en dos etapas: cida y neutra.

1c - Lixiviacin Neutra

En la lixiviacin neutra el 50% del Zinc de la calcina se disuelve.

El hierro se oxida a Fe+++ y se precipita.

Parte del Cobre se precipita como hidrxido.

Junto con los hidrxidos se precipitan el As y Sb.

2c - Lixiviacin cida

Se disuelven el Zn y Cu residuales.

Se disuelve el Fe que sirve para la remocin posterior del As y
Sb.

D - Purificacin

La purificacin se realiza en tanques de agitacin mecnica en las

cuales se adiciona polvos de Zinc para precipitar el Cobre, Cadmio,
Arsnico y Antimonio, luego se filtra y pasa a la electro deposicin.

E - Electro deposicin

La solucin es de ZnSO4, con 100 a 120 gr. de Zn / L y durante

la operacin se extrae la mitad o los dos tercios del Zinc en la
solucin y el cido aumenta desde casi neutro hasta 100 g / l de
H2SO4, luego regresa a la lixiviacin.

Las impurezas ms dainas son principalmente aquellas ms
electropositivas que el Zinc, las cuales se depositan junto con el
Zinc. Estas impurezas corroen el Zinc catdico porque forman
micro celdas provocando la disolucin.

El As, Sb, Ge, Ni y Co producen la corrosin del Zinc.

La electrlisis se lleva a cabo en recipientes o celdas donde son
suspendidos los electrodos insolubles:

nodo: Lmina de plomo con 1% de Ag.

Ctodo: Lmina de Aluminio de 3.2 4.8 mm de espesor.

La distancia entre electrodos es de 76 102 mm de centro a
centro.
 128

nodo insoluble e- e- Ctodo insoluble

Pb (1% de Ag) Resist. (Al)

Oxgeno Zno

Sol. 100 120 g Zn / l

2H+ + SO4- = H2SO4

A - Reacciones

Reaccin Andica

H2O = 2H+ + O 2 + 2e-

Reaccin Catdica

Zn++ + 2e- = Zn

H2O + Zn++ = Zn + 2H+ + O 2

H2O + ZnSO4 = Zn + H2SO4 + O 2

La energa libre de esta reaccin es mayor que cero lo cul

significa que no es espontneo y requiere aplicar potencial elctrico
de descomposicin. Terico V = 2.35 volt y Prctico V = 3.5 volt.

Las celdas son de concreto armado recubiertas con plomo

anticorrosivo y en cada celda se colocan alrededor de 30
electrodos.

Los electrodos se colocan en paralelo y las celdas en serie.

Las celdas son enfriadas por medio de espirales de refrigeracin

para evitar la corrosin catdica por aumento de la temperatura.

Las densidades de corriente estn cercanas a los 400 Amp / m2 a
una temperatura de 310 K.
 129

La eficiencia de corriente vara de 87 94%, con un consumo de

energa de 3300 Kwh / J de Zinc.

Para mejorar la calidad de la superficie del ctodo de Zinc se

aade 0.1% de gelatina o goma.

El ctodo de Zinc se cosecha cada 24 horas.

11.2 - Balance de Tensin en una celda de Zinc

Potencial de descomposicin de ZnSO4 - 2.35 V

Cada de potencial en el electrolito - 0.26 V

Cada de tensin en el ctodo - 0.002 V

Cada de tensin en el nodo - 0.010 V

Cada de tensin en las barras de contacto - 0.003 V

Cada de tensin por polarizacin de los electrodos
Y por presencia de lamas - 0.850 V
TOTAL - 3.475 V

Ejemplo: (pag. 41)

La planta electroltica de Zinc de Anaconda, tiene 1152 tanques

conteniendo cada uno 28 nodos y 27 ctodos. Calcular:

1. Calcular la intensidad por celda

rea activa: A = 45 pulg. x 24 pulg. = 1080 pulg.2 = 7.497 pies2

I = 27 x 2 x 7.5 pies2 x 30 Amp. / pies2

I = 12150 Amp. / celda

2. Clculo de la produccin

I Pesoatomico T N 12150 65,38 24 0,93

Pr = =
26.8 Valencia 26,8 2

Pr = 330890 g / celda / dia = 330.38 Kg / celda / dia = 13467 Tm / ao

 130

3. Calcular el incremento de espesor en 24 horas en el ctodo.

Masa del ctodo 12255,18 g / cat / dia

Espesor = = = 0,246 cm
Dnsidad del Zinc Area activa 7,13 g / cm 3 6967,7 cm 2

4. Calcular el volumen de oxgeno liberado en 24 horas

12150 16 24
Pr od del Oxig = = 87044,77 g / celda / dia
26,8 2

22,4 lit
Pr od del Oxig = 87044,77 g = 60932 lit / celda = 2152 pies 3 / celda
32 g
 131

CAPITULO XII

REFINACIN ELECTROLTICA DE PLOMO

12.1 - INTRODUCCIN

Si bien es cierto que el proceso electroltico produce plomo de alta

pureza, sin embargo su utilizacin se limita por las siguientes
consideraciones:

Los mtodos piro metalrgicos tambin son sencillos, baratos y

producen plomo de hasta 99.99%, con algo de bismuto y plata.

El bismuto no afecta para nada a las propiedades del plomo en
relacin a la gran mayora de sus aplicaciones comerciales.

12.2 - Proceso Betts

Todo el afino electroltico del plomo es por el proceso betts que consiste
en la refinacin electroltica de nodos de builln de plomo y placas
iniciales de plomo electroltico en una disolucin de fluosilicato de plomo y
cido fluosilsico libre y se emplea un sistema mltiple parecido al cobre.
En el proceso betts se utiliza cubas de madera o hormign armado, con
revestimiento asfltico.

12.3 - Celdas Electrolticas

Son tanques de concreto armado, con armazn de fierro corrugado,

tienen la forma rectangular y estn revestidos interiormente con una
mezcla de brea asbesto. Sus medidas internas son: 38 de ancho, 48
de alto y 180 de largo. Se han agrupado en blocks de 36 celdas cada
uno, 18 celdas a cada lado de la tubera de distribucin de electrolito.
Cada celda est provista de un tubo de PVC que llega cas hasta el fondo
y sirve para la salida de solucin. Cubriendo los bordes de las celdas van
canaletas de PVC y sobre esta una plancha de fibra de vidrio (Colastic-
Vir) que sirve como aislante y encima de la cual va una plancha de cobre
llamada plancha de transferencia.
 132

12.4 Electrodos

A nodos

Son planchas de plomo impuro que vienen de la Fundicin de Plomo y

tiene la siguiente composicin qumica promedio:

Composicin %

Pb 96 97
Cu < 0.009
Bi 0.9 1.1
Sb 1.2 1.5
As 0.3 0.4
Sn 0.003

Los nodos de plomo bulln tienen las siguientes dimensiones:

36 x 27 x 1, con un peso aproximado de: 182 Kg.

Los nodos antes de ser transportados a la mquina separadora,

deben ser revisados y separados los nodos que estn
fsicamente defectuosos como orejas torcidas, cuerpo pandeado,
delgados y manchados con grasa, petrleo u aceite.

Los nodos defectuosos son retirados colocando un pequeo

estrobo en la pasteca de la gra y enganchando una de las
orejas del nodo. El nodo defectuoso luego es colocado en el
rack de nodos defectuosos y cuando se tenga de dos a cuatro
cajones de nodos malos, stos sern devueltos a la fundicin de
plomo. El supervisor debe tomar nota de la cantidad de nodos
defectuosos que devuelve, del nmero de anodero y comunicar a
balanza railway as mismo reportar por escrito en el reporte
diario.

Los nodos despus de ser seleccionados, son separados o
espaciados uno del otro a una distancia de 3 para poder
colocarlos en las celdas.

Durante la electrlisis las dems impurezas se acumulan en la esponja

andica o lodo andico, a excepcin del cobre que forma costra dura e
insoluble sobre la superficie de los nodos.
 133

B - Ctodo

Para iniciar la refinacin electroltica se necesita tener ctodos iniciales

(starting sheet), los cuales son preparados en la mesa laminadora,
formada por una plancha de fierro de plano inclinado en 45 refrigerada
interiormente por agua.
Una planchadora, que sirve para enderezar y dar rigidez a los ctodos y
varios caballetes de fierro con ranuras adecuadas para almacenar los
ctodos iniciales.
Una campana captadora de humos metlicos acoplada al ducto del Bag
House

Moldeo de ctodos

Sacar el dross de la superficie del metal fundido para evitar que

este salga en las caras del ctodo en forma de bolitas, y que
provocan cortocicuitos en las celdas.

Controlar la circulacion del agua que enfria la mesa laminadora de

ctodos.

Vacear el plomo del canal a la mesa laminadora de ctodos.

Doblar las orejas y soldarlas a presin, con la ayuda de un

planchador manual de fierro, para asegurar el ctodo en la varilla
de cobre y que no se desprenda con el peso del plomo depositado.

Llevar el ctodo formado a la planchadora para enderezarlo lo ms

uniforme posible, de modo que puedan ingresar fcilmente los
nodos a la hora de colocarlos en las celdas.

El tamao del ctodo es ligeramente mayor al nodo, de 3,2 mm de

espesor.

C - Electrolito

El electrolito se prepara a partir del cido Fluosilisico y fluosilicato de

Plomo.

1C - cido Fluosilisico

Se obtiene calentando una mezcla de espatofluor (CaF2) y cido

sulfrico segn ls siguientes reacciones:
 134

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF

6HF + SiO2 = H2SiF6 + 2H2O

Esta disolucin acuosa contiene um aproximado de 33% de cido

fluosilsico.

2C - Fluosilicato de plomo

El Fluosilicato de plomo se obtiene haciendo reaccionar la solucin del

cido fluosilsico con granallas de plomo o carbonato bsico de plomo

3H2SiF6 + Pb(OH)2.2PbCO3 = 3PbSiF6 + 4H2O + 2CO2

H2SiF6 + Pb = PbSiF6 + H2

El electrolito normal de plomo contiene 7 10% Pb y acido libre de 3 al

9% de cido Fluosilisico

Tambin se acostumbra adicionar cola para mejorar las caractersticas

fsicas del plomo.
Durante el proceso se registra una perdida del metal base del electrolito y
por tanto es necesario retirar peridicamente ciertas cantidades de
electrolito para elevar su contenido de plomo

3C - Aditivos
Se llaman aditivos a los reactivos de una mezcla orgnica que se agrega
al electrolito con el objeto de obtener una deposicin uniforme y lisa en los
ctodos, evitando as la formacin de arbolitos que ocasionan
cortocircuitos y por consiguiente baja produccin. Las sustancias que se
emplean son Cola de hueso animal y Ligno Sulfonato de Calcio (Goulac).
teniendose como indices los siguientes: 1.08 lbs goulac / ton Pb Ref; .0.53
lbs cola inglesa / ton Pb Ref y 0.24 Kg cola chilena / ton. Pb. Ref.

D - Condiciones Operativas

Son muy similares a las de cobre, como el proceso mltiple con

electrodos en paralelo.

Separacin entre electrodos es de 3.8 cm.

Temperatura entre 35 40 C.

Voltaje: 0.3 0.6 Volt. El voltaje ms bajo para nodos nuevos
y voltaje alto para nodos viejos.

Densidad de corriente: 1.54 2 Amp / dm2
 135

En stas condiciones los nodos se corroen al cabo de 10 das, durante

este tiempo se cosechan dos veces.
La prdida de chatarra o scrap es ms elevada que del cobre porque slo
se disuelve el 65 75% del nodo.

E Fusin, moldeo y eliminacin de impurezas del plomo catdico

El plomo electroltico obtenido en los ctodos son fundidos en ollas

especiales, con el objeto de eliminar algunas impurezas que contiene y
luego moldearlo en formas apropiadas para su venta.
El plomo electroltico aun contiene impurezas, de las cuales el Arsnico y
el Antimonio es preciso eliminar, para esto, el metal fundido se trata con
aire comprimido que oxida al estao, el arsnico y el antimonio, los cules
junto con el litargirio se recogen en forma de espuma. una ves que el
plomo est fundido y a una temperatura aproximada de 470C, se
somete a una primera operacin de pre-batido por un tiempo aproximado
de 30 minutos, esto con el fin de homogenizar el plomo lquido; como
paso seguido se procede al sacado del dross respectivo, utilizando para
ello una zaranda apoyado por la gra, luego de esto se somete a un
segundo batido, adicionndole a la vez 15 Kg. de Soda Castica,
mantenindose el batido por espacio de 1.5 a 2 horas aproximadamente

1E - Moldeo del plomo

De acuerdo a los pedidos requeridos se moldearn barras o blocks de

plomo refinado.

El peso aproximado de cada uno de los lingotes de plomo refinado es

de 45 Kg, el modeo de estas barras se lleva a cabo en una tornamesa
de barras compuesta de 215 moldes de fierro fundido. La
alimentacin es continua y se hace por medio de la cuchara del
vaceador que tiene la forma de un caracol, la cual toma el plomo de
un cajn y lo descarga en cada uno de los moldes a travs de un
embudo provisto de rejillas, el plomo se va adicionando conforme se
va desplazando el tren de moldes, retornando a la olla el exceso de
plomo por el canal del retorno.
 136

2E - Anlisis tpico de plomo refinado

Elemento Analisis Tpico (PPM) Mximo de Impurezas.

Pb 99.997% 99.995% min.
Sb 1 2
Bi 12 20
Cu 2 2
Ag 1 3
Tl <1 2
As+Sn+Fe+Zn 4 10

13 BIBLIOGRAFA

HIDROMETALURGIA, TOMO I Y II
Ph D. H. Haung.
Traducido por: Luis Chia Aquije.
1980.

PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA Y ALGUNAS APLICACIONES

FUNDAMENTALES
Venancio Austucuri Tinoco.
1984.

EL ORO
CEPECT (Centro de Estudios y Promocin de Ciencias de la Tierra).
1990.

METALURGIA DEL ORO Y LA PLATA

Juan Vargas Gallardo. La Paz, Bolivia.
1981.

METALURGIA DEL ORO (VOL. I , II)

Fidel Sergio Misari.
1994.

METALURGIA EXTRACTIVA DEL ORO

Tecsup.
1998.

PROCESAMIENTO EXTRACTIVO DEL ORO

Tecsup.
1998.

THE EXTRACTIVE METALLURGY OF GOLD

G. J. C. Young. D.W. Penman.1985.
 137

ANEXOS

1 - PROCESO DE MERRIL CROWE

1.1 - Introduccin

El objetivo primordial de la lixiviacin de minerales aurferos es la

recuperacin del oro desde las soluciones lixiviadas o cianuradas, como
es el caso del oro. La tecnologa del carbn activado constituye una
alternativa para la recuperacin del oro. Sin embargo, la cementacin de
metales es otra alternativa muy eficiente y aplicativa en la metalurgia del
oro, que se basa en la sustitucin del oro disuelto por el zinc, formando un
precipitado o cemento que luego ser tratado por mtodos
pirometalrgicos a fin de obtener el dor.
La cementacin del oro, a partir de soluciones cianuradas y
bajo ciertas condiciones especiales, es conocida como el
Proceso Merrill-Crowe, de gran aplicacin en plantas metalrgicas
aurferas, el cual revisaremos en la presente unidad.

1.2 - Objetivos

Aplicar los principios de la cementacin en los procesos de

recuperacin de oro a partir de soluciones aurferas cianuradas.

Identificar los parmetros que tienen influencia sobre el proceso de
cementacin.

1.3 - Generalidades

El orden electroqumico de los metales en soluciones de cianuro

determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Las
determinaciones publicadas del orden electroqumico de metales en
soluciones de cianuro de potasio, indican la secuencia siguiente, de
positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt. Cualquier
metal de esta secuencia tender a disolverse en solucin de cianuro ms
rpido que el metal de su derecha, desplazar a esos metales de la
solucin y precipitarn ellos. Por ejemplo, el cobre precipitar al oro,
plata, mercurio, etc. El magnesio o aluminio precipitar al oro y la
plata ms rpido que el zinc

1.4 - Mecanismo qumico de la precipitacin del oro

Cuando la cianuracin fue adoptada en gran escala, como en el proceso

de extraccin del oro a partir de sus menas en 1890. MacArthur
us algunas limaduras de zinc para precipitar oro a partir de
soluciones cianuradas. La adicin de sales solubles de plomo (en una
 138

concentracin controlada) para crear una aleacin plomo - zinc sobre las
partculas de zinc. La precipitacin del oro fue ms eficiente cuando
en 1904 C.W. Merrill introdujo el uso de zinc en polvo (que
proporcionaba una inmensa rea superficial).

2 Au (CN ) 2 + Zn = 2 Au + Zn (CN ) 42
2 Au (CN ) 2 + Zn + 3 OH + = 2 Au + H Zn O 2 + 4 CN + H 2 O

El zinc tambin puede reaccionar en soluciones alcalinas de cianuro

para producir hidrgeno:

Zn + 4 CN + 2 H 2 O = Zn (CN ) 42 + 2 OH + H 2
Zn + 2 H 2 O = H Zn O 2 + H + + H 2

Por tanto, es posible que la precipitacin de algo de oro no proceda

directamente sino a travs de la formacin de hidrgeno.

Au (CN ) 2 + H 2 = Au + 2 H + + 2 CN

Se sabe, no obstante, que el oro de las soluciones cianuradas no

es precipitado por el hidrgeno a presin atmosfrica. A elevadas
presiones y temperaturas, la reduccin de los iones aurosos por el
hidrgeno toma lugar a velocidades relativamente bajas. Barin y otros
propusieron la siguiente reaccin qumica total para la cementacin de oro
por el zinc.

Zn + Au (CN ) 2 + H 2 O + 2 CN = Au + Zn (CN ) 42 + OH + 1
2 H2

La cementacin es un sistema redox heterogneo en el cual los iones

aurocianuro y cianuro tienen que transferirse a la superficie del zinc; los
reactantes tienen que ser absorbidos en ella; la reaccin de reduccin
toma lugar en dicha superficie; los productos de la reaccin son todos y
cada uno de los pasos anteriores: es proporcional al rea disponible de
zinc, como se prob en la prctica al introducir el uso de zinc en polvo en
lugar de granallas de zinc.
Obviamente, la etapa ms lenta de las arriba mencionadas,
controlar la velocidad de cementacin del oro. Barin y otros (1980)
confirmaron las conclusiones experimentales de Nicol (1979) y otros, que
sostienen que la velocidad de cementacin del oro est controlada por la
velocidad de transferencia de los iones Au (CN )2

Finkelstein (1972) ha discutido las reacciones importantes del

sistema Zn-H20-CN y presentado los respectivos equilibrios en los
diagramas potencial vs. pH. La reduccin de los iones aurocianuro por
zinc en escala industrial fue posteriormente mejorada cuando
 139

T.B.Crowe extrajo aire y el oxgeno disuelto en las soluciones

preadas,usando vaco, antes de aadir el polvo de zinc. La presencia de
oxgeno en la solucin retarda la reaccin de reduccin e incrementa el
consumo de zinc. Despus de la desaireacin en una torre de vaco
Crowe, una solucin preada tpica contiene slo 0,16 a 1,3 ppm de
oxgeno.

1.5 - Efectos de la composicin de la solucin

Para la cementacin, se requiere una concentracin mnima crtica de

cianuro, de acuerdo a Nicol y otros (1979), de 0,002M (0,1 g/l NaCN) y
0,035 M (1,7 g/l NaCN) segn Barn y sus colaboradores (1980).

La concentracin de oro tiene una influencia directa en la velocidad de

cementacin, la cual es esencialmente una reaccin de primer orden
controlado por la transferencia de masa de los iones Au (CN )2 . Sin

embargo, un cambio de pH de la solucin en el rango de 9 a 12 no tiene

un efecto apreciable en la velocidad de cementacin, un pH mayor puede
causar la formacin de Zn (OH )2 como un componente intermedio. La
precipitacin de Zn (OH )2 tiende a originarse en la superficie de las
partculas de zinc y puede retardar, e incluso, parar la cementacin con
zinc.
Finkelstein (1972) report que los aniones sulfuro, sulfato, tiosulfato
y ferrocianuro en el rango de concentraciones 10-3 M a 10-2 M pueden
reducir la recuperacin del oro en 1-2% de soluciones de cianuro 10-3M.

Bajas concentraciones de cianuro de cobre (6x10-3 M), antimonio

(1,7x10-4 M) o arsnico (2,3 x 10-4 M) detendrn la cementacin.
Incluso a concentraciones 10-6 M, dichos iones reducirn
significativamente la recuperacin de oro.

Cuando la esfalerita se encuentra presente en el mineral, ste se disuelve

reversiblemente y la extensin que la reaccin proceda a la derecha, en
ausencia de oxgeno, es proporcional a la fuerza de cianuro en la
solucin.

Zn + 4 Na CN = Na 2 Zn(CN )4 + Na 2 S

En solucin acuosa, el sulfuro de sodio hidroliza a hidrosulfuro de sodio,

Na 2 S + H 2 O = NaSH + NaOH
 140

En presencia de oxgeno, se producen las siguientes oxidaciones:

Na 2 S + 2O2 + H 2 O = Na 2 S 2 O3 + 2 NaOH

Na 2 S + 2O2 = Na 2 S 2 O3 + H 2 O

Na 2 S 2 O3 + 2 NaOH + 2 O2 = 2 Na 2 SO4 + H 2 O

En presencia de cianuro de sodio, se forma tiocianato, como sigue:

2 NaHS + 2 NaCN + O2 = 2 NaCNS + 2 NaOH

2 Na 2 S + 2 NaCN + O2 + 2 H 2 O = 2 NaCNS + 4 NaOH

Adicionalmente a la composicin qumica, una caracterstica

importante de los licores de lixiviacin es la presencia de slidos en
suspensin. Este aspecto es importante en la lixiviacin de minerales
lamosos y arcillosos. En la siguiente tabla se muestran las
caractersticas de las soluciones cianuradas.

COMPONENTES CONTENIDO (ppm)

Au+ 2 - 10 (200)
Ag+ 2 20
Zn2+ 10
Na+ 20 - 200
Ca2+ 300 - 600
CN- 20 - 200
S2- Variable
S2O32- Variable
SCN- Variable
Fe2+, Fe3+ Variable
Cu+, Cu2+ Variable
As3+ Variable
Sb3+ Variable
Hg+, Hg2+ variable
Otros

1.6 - Prctica eficiente de la cementacin

Los requisitos fundamentales para una eficiente cementacin del oro a

partir de soluciones cianuradas con la adicin de zinc en polvo son los
siguientes:
 141

La solucin preada deber:

Estar clarificada con menos de 5 ppm de slidos.

Estar desoxigenada hasta un 1 ppm de oxgeno.

Tener una concentracin de cianuro libre adecuada.

Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de
cal).

Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor
de 0,5 a 1 parte de nitrato de plomo para 1 parte de oro) y no
una alta concentracin de plomo.

Adecuada adicin de zinc en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de zinc

por parte de oro).

1.7 - El proceso merril crowe

La adicin de sales solubles de plomo, el uso de zinc en polvo y la

desoxigenacin de la solucin preada fueron incorporadas en una
tcnica industrial para la recuperacin del oro de las soluciones
cianuradas, el proceso Merrill - Crowe, desarrollado en Estados Unidos. El
proceso consiste de cuatro etapas bsicas:

Clarificacin de la solucin de cianuro preada.

Desoxidacin

Adicin de zinc en polvo y sales de plomo

Recuperacin del precipitado zinc-oro

Una perfecta clarificacin de la solucin preada es el factor simple ms

importante para obtener una eficiente precipitacin del oro. La solucin
preada turbia (de una decantacin en contracorriente, de una serie de
espesadores CCD o filtros rotatorios) se bombea a un estanque se
almacenamiento, el cual sirve tambin como decantador. Para la
clarificacin final de la solucin preada se usan filtros de placas o velas
revestidas de diatomita.
El revestimiento a presin para la clarificacin proporciona los
mejores resultados de operacin. En adicin a la remocin de los
coloides slidos, una adsorcin parcial del oxgeno disuelto toma
lugar durante el flujo a travs de la capa de tierra diatomita del
recubrimiento de los filtros. La solucin tiene que ser clara como el
cristal antes de contactarse con el zinc. La slice fina en suspensin
puede recubrir la superficie del zinc y reducir su reactividad.
Una eficiente y completa precipitacin del oro (y plata) se consigue por la
remocin en la torre de vaco Crowe, del oxgeno disuelto. Placas, de
distribucin y cascadas dentro la torre incrementan la superficie de la
solucin. Contribuyendo as a una completa desaireacin por el vaco
aplicado. Incluso, trazas pequeas de oxgeno tienen un efecto
negativo en la precipitacin del oro. El hidrgeno desprendido durante la
 142

disolucin del zinc anula el efecto de cualquier traza de oxgeno

remanente en solucin.

La clarificacin y desaereacin de la solucin preada es seguida por una

continua adicin de zinc en polvo a la precipitacin de oro (sin exponer la
solucin al aire atmosfrico).
La solucin desairada no puede ser almacenada, ya que los hidratos
coloidales de aluminio, magnesio y/o de oro en el proceso Merrill-Crowe
tiene que ser continua, sin (o mnimas) de la torre Crowe. El flujo de
solucin a la torre y por tanto su nivel de adecuado se rejillas dentro la
torre distribuye el flujo de solucin en corrientes menores y pelculas
delgadas, mejorando as la remocin del oxgeno disuelto. Una
bomba de vaco en seco esta conectada al tope de introduce el zinc en
polvo a medida que la solucin en fluye a los filtros de precipitacin. Se
usan filtros tipo vela para la filtracin de la lama en los filtros de
clarificacin) seguida por un segundo de polvo de zinc. La solucin
preada tiene que percolar a travs de la fina capa de partculas de zinc,
las cuales crean una superficie muy extensa para la reaccin de
precipitacin slido - lquido.

Pocas veces, las soluciones desorbidas del carbn activado son tratadas
por cementacin con zinc. Se ha visto que esas soluciones no tienen que
ser desoxigenadas, ya que su nivel
de oxgeno es muy bajo debido a la anterior etapa de desorcin y
depresurizacin.

1.8 - Pasivacin del zinc

La pasivacin de la superficie andica activa del zinc, provoca una

menor velocidad de reaccin y en el caso extremo cesa totalmente la
precipitacin. La pasivacin se presenta por el aislamiento de la superficie
del zinc debido al recubrimiento de:

Capa densa y compacta de metales precipitados.

Capa de Zn(OH)2

Recubrimiento con lamas, geles y durezas.

1.9 Observacin importante

El Zn(OH) 2 es prcticamente insoluble, por lo tanto, inhibe la velocidad de

cementacin. La estabilidad del hidrxido de zinc depende de la
concentracin de cianuro, pH y concentracin de zinc disuelto. La
formacin del hidrxido pasivante se describe por la reaccin.

Zn +2 + 2 OH = Zn(OH )2

En mayor concentracin de cianuro el ion de zinc es acomplejado para

formar complejos solubles, segn:
 143

Zn +2 + n CN = Zn(CN )n n+ 2

El hidrxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro segn:

Zn(OH )2 + 4 CN = Zn(CN )4 2 + 2 OH

1.10 - Otros precipitantes del oro

A - Precipitacin con zinc

A pesar que la electrlisis cuenta con muchos partidarios, en la

actualidad para la recuperacin de oro y la plata se emplea el zinc en la
forma de polvo o en viruta. El zinc se suministra en cajas o
recipientes, por los cuales se recircula la solucin de lixiviacin que
contiene los metales preciosos.

Las principales reacciones que tienen lugar, son las siguientes:

Zn o + 2 Au (CN )2 = Zn (CN )4 + Au o
4

Zn o + 4 CN + 2 H 2 O = Zn (CN )4 + 2 OH + H 2
2

Zn o + 2 OH = Zn O22 + H 2

B - Precipitacin con aluminio

La precipitacin con aluminio en polvo o en lminas debe efectuarse en

presencia de suficiente cantidad de lcali libre y total ausencia de
cal, ste formara aluminato clcico, el cual es un material sumamente
refractario y difcil de manejar en las etapas subsiguientes. Las reacciones
que tienen lugar son las siguientes:

Al o + 3 Au (CN )2 + 3 OH = 3 Au o + 6 CN + Al (OH )3

Al (OH )3 + OH = AlO2 + 2 H 2 O

2 AlO2 + Ca (OH )2 = CaAl 2 O4 + 2 OH

Se debe tener en cuenta que el aluminio en polvo (con lo que se

logra una alta eficiencia en la precipitacin de los metales preciosos)
es sumamente costoso en comparacin al zinc, lo que motiv el uso
 144

generalizado de este ltimo, no obstante las ventajas que ofrece el uso

del aluminio.

Una eficiente precipitacin del oro y la plata requiere de una remocin del
oxgeno disuelto en la solucin, caso contrario, el metal precipitado
volver a disolverse. Por esta razn, a la precipitacin debe anteceder
una desaireacin mediante presiones negativas. La que muy bien se
utiliza en el proceso Merrill Crowe.
El aluminio puede ser usado slo con soluciones de soda custica
(NaOH), ya que este ltimo es esencial para la reaccin de precipitacin.

Los intentos de usar aluminio en polvo como una alternativa al zinc

fracasaron, debido a que los filtros se taponeaban con aluminatos de
calcio (cuando cada presente calcio en la mena) y dificultaban la fusin
del precipitado. En un ambiente de sodio (en ausencia de iones Ca++)
la precipitacin con aluminio trabaja bien. Ya que preferentemente se
forma aluminio soluble en lugar de hidrxido de aluminio insoluble,
la reaccin procede sin el estorbo de la formacin de pelculas de
la superficie.

Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y

FeSO4 se ha usado en escala industrial para precipitar oro de las
soluciones cloruradas. El cido sulfihdrico precipita oro como sulfuro
urico, pero los otros reactivos reducen ste a metal. Se debe enfatizar
que estos agentes reductores no precipitarn cuantitativamente
al oro de las soluciones cianuradas

1.11- Comparacin de merrill crowe con adsorcin en carbn

activado

A - Merrill Crowe

Ventajas

Bajos costos de labor para la operacin y el mantenimiento.

Gastos reducidos de capital para la instalacin.

Puede manejar grandes razones de plata a oro en el licor

cargado (proceso no selectivo).
 145

Desventajas

La solucin rica necesita pre-tratamiento antes de la

precipitacin.

El proceso es sensible a iones interferentes.

B - Carbn activado

Ventajas

El licor preado no requiere pre-tratamiento.

El proceso maneja menas lamosas y carbonosas.

Recuperaciones muy eficientes y superiores al proceso Merrill

- Crowe.

Regeneracin del carbn.

Desventajas

Dificultad en la adsorcin de leyes altas de plata en el licor

preado.

El carbn es susceptible a bloquearse por sales de calcio y

magnesio.

La desorcin y regeneracin del carbn son labores intensas.

Prdida de oro en los finos del carbn.

Prdida de contenido de cianuro en los relaves del proceso CIP.

1.12 - Obtencin del dor

El proceso de fundicin consiste en obtener el dor a partir del precipitado

proveniente del proceso Merrill Crowe. El proceso ser un lingote de oro y
plata. El contenido de oro y plata es variable.

1.13 - Tostacin

Los materiales que contienen significativas concentraciones de

mercurio (menos de 0,1 a 0,5%) deben ser tratados para removerlo
antes de la fundicin del precipitado. Esta prctica puede ser
necesaria para minimizar la emanacin de gases txicos de mercurio a
la atmsfera durante las siguientes etapas del proceso.
 146

El mercurio es removido en retortas, equipos especialmente diseados

para este fin.
El punto de ebullicin del Hg es 357C, la temperat ura tpica es de
alrededor de 600 700C para vaporizar todo el cont enido de mercurio.
Estas temperaturas son similares a las aplicadas para la tostacin o
calcinacin y otras reacciones que ocurren bajo estas condiciones
tambin son aplicadas durante la retorta.

La temperatura de la retorta es incrementada lentamente para secarlo

completamente antes de vaporizar el mercurio y para darle tiempo al
mercurio para que migre hacia la superficie. El sistema es mantenido
a mxima temperatura durante 2 a 3 horas para asegurarse la
volatilizacin del Hg. Remociones sobre el 99% son fcilmente
obtenidas.
Las retortas son operadas bajo una ligera presin negativa y el vapor de
mercurio es usualmente recuperado dentro de un sistema de
condensacin de agua para evitar re- evaporacin.

1.14 - Fundicin

El proceso de fundicin o fusin es obtener un material en presencia de

fundentes formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto
de fusin de todos los componentes de la carga, tpicamente entre 1
200C y 1 400C.
La eficiencia de separacin depende de la calidad de la escoria que es
foremada, se mide en trminos de leyes de oro y plata en la escoria y
la recuperacin de metales base atrapadas en la escoria.
Para convertir el precipitado de oro a un metal puro, ste
es,primeramente, derretido con fundentes especiales para
producir el metal dor que contiene aproximadamente 95% de mezcla de
oro y plata. El resto son otros metales principalmente nquel y selenio. El
producto metlico de los hornos de fundicin es vaciado en un molde de
barra dor, cada una con un peso de 700 a 1 200 onzas. Estas sern
vendidas a una refinera de metales preciosos en donde el oro y la plata
son separados de las impurezas producindose oro de 24 kilates (100%
puro) y plata 999.

1.15 - Resumen de la unidad

El proceso de cementacin de metales depende, fundamentalmente, del

orden electroqumico de los metales en soluciones de cianuro, lo
cual determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Esta tendencia
de los metales es utilizada y aprovechada a fin de recuperar los metales
preciosos (oro y plata) de soluciones.
Inicialmente el proceso de recuperacin de oro se bas en la adicin de
limaduras de hierro para precipitar el oro. Posteriormente C. W. Merrill
 147

introdujo el zinc en polvo como sustituto, con lo cual consigui

incrementar tremendamente el rea superficial.
El proceso se modific cuando Crowe propone el uso del vaco a
fin de desaerear la solucin, con lo cual la eficiencia de
precipitacin se mejora tremendamente. Posteriormente, se utilizan las
sales de plomo, con las cuales se logra formar una pila galvnica
que evita la pasivacin del zinc.

Las condiciones requeridas en una solucin preada para una eficiente

cementacin son: la solucin debe estar clarificada con menos de 5 ppm
de slidos, estar desoxigenada hasta 1,0 ppm de oxgeno, tener un
rango adecuado de cianuro libre, contener una adecuada cantidad de
nitrato de plomo y zinc en polvo de alta pureza.
El cemento de oro deber ser procesado en una retorta, con el fin de
remover el mercurio presente y el calcinado ser fundido a fin de obtener
el dor de oro y plata.

2 - GLOSARIO DE TRMINOS

Oro nativo: Es el oro encontrado en la naturaleza, en estado metlico,

junto con otras sustancias.

Mineral de oro: Es el oro nativo o cualquier compuesto de oro

asociado a las sustancias con las cuales se encuentra usualmente en la
naturaleza.

Mena de oro: Es el mineral de oro explotable con provecho econmico.

Concentrado de oro: Es el producto obtenido por enriquecimiento de la

mena, sin alterar
la naturaleza de la misma.

Barros andicos: Son los residuos de la refinacin electroltica del plomo

y del cobre, que contiene entre otros metales, plata, oro, antimonio,
bismuto, etc.

Oro refinado: Es el oro liberado de sus impurezas.

Contenido fino: Es el peso total del oro contenido, o sea, contenido fino
peso bruto o total por ley.

Barren: Solucin de descarte, efluente lquido con leyes mnimas de

metal valioso disuelto.

Oro refractario: Oro presente en minerales sulfurados en forma de

solucin slida cuya solubilidad de medios cianurados es muy difcil bajo
condiciones convencionales.
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Desorcin: Proceso inverso a la adsorcin. Recuperacin del oro a partir

del activado.

Cementacin: Proceso qumico de desplazamiento de un metal por

otro en solucin, atendemos a diferencias en electronegativad.

Bio-oxidacin: Procesos preliminar afiliado a menas aurferas

refractarias a fin de poder solubilizarlos, con la ayuda de bacterias.

Cianuracin: Disolucin del oro de un mineral, por accin de una

solucin alcalina de
NaCN.

Amalgamacin: Separacin del oro de un mineral por su fcil adhesin al

mercurio.

Assay gold: Determinacin de la cantidad de oro contenida en una

mena aurfera.

Bullion: Oro no refinado que ha sido fundido y moldeado en barras.

Gravedad especfica: Es el peso de una sustancia comparado con

el volumen igual de agua (g.e. oro = 19,3).

Placer: Depsito aluvial o glacial, de arena o grava, que contiene

partculas de oro.

Mena: Producto de explotacin minera. Asociacin de minerales

metlicos valiosos con minerales no valiosos y rocas diversas.

Liberacin: Operaciones de reduccin de tamao de la mena que

ingresa a planta, para independizar las partculas de oro de minerales no
valiosos.
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Un collar de oro que data de hace ms de 4.000 aos, encontrado cerca del
lago Titicaca en Per, constituye el artefacto ms antiguo de Amrica
fabricado con este metal dorado. Las pruebas de carbono 14 para definir la
antigedad del hallazgo sugieren que el collar, hecho de cuentas chapadas
cilndricas, fue elaborado alrededor del 2.100 antes de Cristo, segn
publicaron los investigadores en la revista Proceedings of the National
Academy of Sciences de Estados Unidos.
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