1.clase 1 Fisicoquímica

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FUNDAMENTOS CONCEPTUALES DE LA

FISICOQUÍMICA
Docente: Carlos David Oviedo León
Por qué estudiar fisicoquímica?
• Estudios cinéticos para deducir mecanismos de reacción.
• Espectroscopia IR para determinación estructura de
compuestos.
• Espectroscopia para análisis de muestras.
• Velocidad de reacciones catalizadas por enzimas.
• Predecir composición de equilibrio en mezclas de reacción
• Diseñar procedimientos de separación como la destilación.
• Cinética de polimerización.
Introducción
• Estudia los principios físicos fundamentales que gobiernan las propiedades y el
comportamiento de los sistemas químicos
• Sistema químico puede estudiarse desde un punto de vista microscópico o
macroscópico
• Microscópico: desde el concepto molecular.
• Macroscópico: estudia propiedades de la materia en gran escala.
• Fisicoquímica
• Termodinámica: Ciencia macroscópica “relaciones entre las diferentes
propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios que experimentan durante
un proceso”
• Química cuántica: las partículas atómicas no obedecen las leyes de la mecánica
clásica. Se rigen por la leyes de la mecánica cuántica.
• Mecánica estadística: estudia la relación entre lo macroscópico y lo microscópico.
• Un cambio macroscópico es una consecuencia de lo que ocurre a nivel
molecular.
• Permite obtener propiedades macroscópicas a partir de propiedades
moleculares.
• Cinética: Estudia la velocidad del cambio de procesos.
ESTADOS DE LA MATERIA
ESTADOS FISICOS DE LA MATERIA
Combinación de dos factores: fuerzas intermoleculares y energía térmica
los cuales dependen de propiedades de estado ( P, T, n, V)

GAS LIQUIDO SOLIDO

Condiciones,
• STP: Temperatura y presión estándar. P=1 atm; T=273,15 K
• SATP: Temperatura y presión ambiente estándar. P=1 bar = 0,987 atm;
T=298,15 K
FUERZAS DE ATRACCIÓN
Enlace iónico
Fuerzas de Enlace covalente
Enlace
Enlace metálico

Ion-Ion
Fuerzas de Ion- dipolo
F. Atracción van der Dipolo-Dipolo
Waals
Dip. inducido-Dip. Inducido
Otras interacciones débiles

Fuerzas Unión Hidrógeno


especificas Intercción hidrofóbica
Otras fuerzas
ENLACES QUÍMICOS
• Los átomos se combinan para formar compuestos, cuando la energía del arreglo resultante
es menor que la que tendrían los átomos separados.
• La interacción que mantiene los átomos unidos se denomina enlace químico.
• Los enlaces químicos se clasifican en:
Enlace iónico. Fuerza electrostática de atracción entre iones de carga opuesta. Ej. Li+F-

Enlace covalente. Atracción entre núcleos y electrones compartidos por átomos. Ej. H : F, NH3

Enlace metálico. Atracción entre núcleos y electrones deslocalizados que dan lugar a una banda
de energía. Ej. Cu
FUERZAS INTERMOLECULARES
Fuerzas que operan cuando las moléculas están lo suficientemente cerca para
influenciarse mutuamente. Son de atracción y de repulsión y es el balance entre las
dos el que determina el comportamiento molecular de una sustancia y en
consecuencia, sus propiedades macroscópicas.
• Fuerzas de atracción: responsables de la cohesión observada en los estados
condensados de la materia. Son de rango largo.

• Fuerzas de repulsión: responsables de la fluidez y de que no ocurra aniquilación


molecular. Son de corto rango.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES

UNIVERSO TERMODINÁMICO

SISTEMA ALREDEDORES

PAREDES
Móviles, rígidas, adiabáticas, diatérmicas.
Definen el tipo de interacciones y permiten
clasificar los sistemas en: abiertos, cerrados,
aislados.
Sistema termodinámico
Sistema termodinámico

• Paredes: Separan el sistema de los alrededores


• Pueden ser rígidas o no rígidas (móviles)
• Permeables o impermeable (no permite el paso de materia)
• Adiabática: no conduce el calor
• No adiabática: Conduce el calor (paredes diatérmicas)
• Sistema aislado: Tiene una pared rígida, impermeable y
adiabática
ESTADO DEL SISTEMA
Condición macroscópica definida por un cierto número de variables independientes, que
es necesario fijar para efectuar la descripción detallada y reproducible del sistema.

El número mínimo de variables independientes que debe especificarse se conoce como


varianza o grados de libertad del sistema y depende del número de componentes y
de fases presentes en el sistema.

El estado de un sistema cambia cuando interactúa con los alrededores a través de las
paredes que lo limitan. Esto se manifiesta en un cambio en sus propiedades.
ESTADO DE EQUILIBRIO

• Estado macroscópico de máxima probabilidad que puede


alcanzar un sistema y se caracteriza por la constancia en los
valores de las propiedades intensivas que lo caracterizan durante
un lapso indefinido de tiempo.

• En el equilibrio el sistema no intercambia materia ni energía con


los alrededores. Esta condición permite diferenciar el estado de
equilibrio de un estado estacionario.

• Los posibles cambios que sufre el sistema se efectúan


reversiblemente.
Equilibrio
• Equilibrio mecánico: las fuerzas que actúan sobre el sistema y
las del interior deben estar equilibradas. No hay aceleración del
sistema, ni turbulencias en su interior (la presión en el sistema
es uniforme e igual a la de los alrededores)
• Equilibrio material: no debe haber transferencia neta de materia
de una parte del sistema a otra o entre el sistema y los
alrededores. La concentración de las especies son ctes con el
tiempo
• Equilibrio térmico: No debe existir variación en las propiedades
del sistema o de los alrededores cuando están separados por
una pared térmicamente conductora
• En equilibrio termodinámico existen los tres tipos de equilibrio
Temperatura
• Propiedad termodinámica común a los sistemas en equilibrio térmico
• “Dos sistemas en equilibrio térmico tienen la misma temperatura. Si
no están en equilibrio térmico entre si tienen temperaturas
diferentes”
Ley cero de la termodinámica: dos sistemas que están, por
separado, en equilibrio térmico con un tercer sistema están,
también, en equilibrio térmico entre sí.

Si A se encuentra en equilibrio
térmico con B, y B se encuentra
en equilibrio térmico con C,
entonces C está en equilibrio
térmico con A.
PROPIEDADES DE LOS GASES

• Fluido que llena el recipiente que lo contiene.


• Es comprimido con facilidad (entre moléculas hay
vacío y el volumen de moléculas es solo una
fracción del volumen total ocupado).
• Su comportamiento sigue las llamadas leyes de los
gases.
Boyle P  1/V T = constante
Charles V  T P = constante
Avogadro V  n P,T = constante
Dalton P =  Pi Pi = Xi P
Gases Ideales
• Ley de Boyle: Relación entre la presión y el volumen. Para una cantidad
fija de gas a T cte, P y V son inversamente proporcionales

• Ley de Charles: Existe un aumento lineal del volumen con la temperatura,


para una cantidad fija de gas a P cte.
Gases Ideales
• Ecuación general de los gases ideales

Ley de Ley de
Boyle Charles
T cte P cte

• Si se modifica la masa a P y T constantes, se modifica el volumen. Pero la relación V/m es


cte.
• PV/mT = c. Para cualquier variación de P, V, T y m de cualquier gas ideal puro
• Gay-Lussac y Avogadro: volúmenes iguales de gases diferentes a la misma P y T
contienen igual número de moléculas (moles)
Gases Ideales
• Mezclas de gases ideales
• Dalton: la presión de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
que cada gas ejercería si estuviera solo en el recipiente

• Presión parcial
Constante universal de los gases R
Ejercicio 1:
• Calcular la densidad de N2 gaseoso a 25,0 °C y 760 torr. (PM N=14 g/mol)
R// 1,14 x 10-3 g/cm3
Ejercicio 2:Gases Ideales
• Mezcla de gases ideales.
Un recipiente rígido de volumen 0.500 m3 conteniendo H2 a 20.5°C y a una
presión de 611 × 103 Pa se conecta a un segundo recipiente rígido de
volumen 0.750 m3 conteniendo Ar a 31.2°C a una presión de 433 × 103 Pa.
Se abre una válvula que los separa y ambos se enfrían a una temperatura de
14.5°C. ¿Cuál es la presión final en los recipientes?
R// 4,84 × 105 Pa

Hidrógeno
MODELO DEL GAS IDEAL
Tarea. Gases ideales.
• Una mezcla de 2.50 × 10−3 g de O2, 3.51 × 10-3 moles de N2, y 4.67 × 1020
moléculas de CO se ponen en un recipiente de 3.50 L a 5.20°C.
a. Calcule la presión total del recipiente.
b. Calcule las fracciones molares y las presiones parciales de cada gas.

• Una ampolla de vidrio de volumen 0.136 L contiene 0.7031 g de gas a


759.0 Torr y 99.5°C. ¿Cuál es la masa molar del gas?
Ecuaciones de estado
• Experimentalmente el estado termodinámico de un sistema homogéneo
de composición fija queda especificado conociendo P , T y V.
Queda determinado como la función V=u(P,T)
• Si la composición no es fija V=f(P,T,n1,n2,….) “SISTEMA HOMOGENEO”
• Si el sistema es heterogéneo cada fase tendrá una ecuación de estado.

• Las ecuaciones de estado incluyen diversas variables, que se describen


mediante derivadas parciales:

Derivada parcial

Derivada total

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