2.mod FES2010DG UdeA PDF

E STADO S ÓLIDO
Segundo Módulo: Los cristales

Curso de Pregrado en Física
Curso CNF-422
Prof.a titular Doris Giratá, Ph.D.
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/
Instituto de Física
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Medellín, Colombia
Agosto de 2010
Tabla de Contenido de los cristales
1. Redes cristalina y recíproca 1

1.1. Los cristales y las redes de Bravais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3. La red cristalina R y la base atómica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4. Planos atómicos y los índices de Miller . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.5. Red recíproca K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.6. Cinco redes de Bravais en 2-D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.8. Grupo de traslación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.9. Teorema de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2. Determinación de estructuras cristalinas 37

2.1. La ley de Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.2. Teoría de difracción clásica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3. Condición de Laue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.4. Factor de forma y estructura geométrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3. *Simetría puntual de los cristales 47

3.1. *Elementos y operaciones puntuales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.2. *Simetrías de las redes en dos dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
. Bibliografía de los cristales 59
I
Redes cristalina y recíproca
1
Inicialmente, los sólidos se caracterizaban por su forma externa, se analizaban los ángulos de
sus caras y de esta manera se clasificaron las rocas y los minerales dando lugar a la cristalo-
grafía. Posteriormente, con el apoyo de la teoría de los grupos se establecieron las relaciones
que hay entre la forma externa y la simetría asociados a los cristales. En 1848, Bravais demostró
que hay 14 redes cristalográficas no equivalentes, que es el número de redes que se identifican
por medio de la teoría de grupos y permite la relación entre las simetrías externas observadas
en los cristales y las redes cristalográficas, estas redes llevan el nombre de Redes de Bravais. A
continuación estudiaremos los conceptos básicos que permiten estudiar los sólidos cristalinos
o cristales que están formados por átomos y para describirlos es necesario definir las Redes
de Bravais, la Red Cristalina, la celdilla unitaria o convencional, la base atómica, los planos
atómicos determinados por los índices de Miller y la Red Recíproca o dual asociada a la Red
Cristalina, ambas son redes de Bravais.
Los cristales se pueden estudiar desde el punto de vista de las simetrías por medio de la
teoría de grupos. Los resultados experimentales de difracción de Rayos X, neutrones o elec-
trones permiten determinar las estructuras cristalinas y la solución de la ecuación de Schrö-
dinger es posible debido a las simplificaciones que se hacen al considerar las simetrías de los
sistemas cristalinos.
La motivación para estudiar los cristales se debe a que la comprensión del comportamien-
to de los sólidos sería prácticamente imposible si los elementos químicos más estables no se
forman como cristales. La naturaleza ofrece cerca de 100 elementos químicos que se pueden
2 1. Redes cristalina y recíproca Doris Giratá
cristalizar a medida que la temperatura disminuye, excepto el Helio cuyos isótopos He3 y He4 ,
presentan una fase superfluida a bajas temperaturas. A temperatura ambiente, la mayoría de
los elementos químicos son sólidos excepto el Hidrógeno (H), Nitrógeno (N), Oxígeno (O),
Fluor (F), y el Cloro (Cl) y los gases nobles que son gases y el Mercurio (Hg), y el Bromo (Br),
que son líquidos.
1.1. Los cristales y las redes de Bravais

Un cristal es un conjunto de átomos, iones o moléculas (que se representan por círculos de
colores) que se repite de manera perfecta e indefinida. En la figura (1.1) se muestran cristales
de una, dos y tres dimensiones formados por átomos iguales dibujados como círculos verdes. Si
se asigna un punto a cada átomo que se denomina base atómica, entonces al extraer los átomos
se obtiene lo que se conoce como una red cristalina; y es tal que al volver a asignar cada átomo
a cada punto de la red cristalina se obtiene de nuevo el cristal.
= +
Cristal de una dimensión = Red cristalina + Base atómica
= +
Cristal de dos dimensiones = Red cristalina + Base atómica
= +
Cristal de tres dimensiones = Red cristalina + Base atómica
Figura 1.1. Cristales con un átomo por punto de red.
En la figura (1.2) se muestran cristales de una, dos y tres dimensiones formados por átomos
diferentes que se representan por círculos verdes y azules. En estos casos, hay dos átomos que
forman la base atómica, es tal que al asignarle a estos dos átomos un punto matemático y al
extraer estos puntos se reconoce la red cristalina; y al colocar de nuevo ese conjunto de átomos
de la base atómica en la red cristalina se reproduce el cristal.
Estado Sólido 1.1. Los cristales y las redes de Bravais 3
= +
Cristal de una dimensión = Red cristalina + Base atómica
= +
Cristal de dos dimensiones = Red cristalina + Base atómica
= +
Cristal de tres dimensiones Red cristalina Base atómica
Figura 1.2. Cristales con dos átomos por punto de red.
Se concluye, que si cada base atómica se ubica en el espacio de igual manera con respecto a
cada punto de red se reproduce el cristal. Por lo tanto, el cristal se define como una red cristalina
más una base atómica.
Cristal = Red Cristalina + Base Atómica
Una red de Bravais de dimensión d = 1, 2 o 3 es un conjunto de puntos separados por vectores

de traslación de esta red R definidos como:
d
X
R= n i ai ; ni = 0, ±1, ±2, ±3, . . . ∈ Z (1.1)
i=1
Esta definición es clave, los vectores de traslación de una red de Bravais R son el punto de
partida para definir las redes cristalina y recíproca, las celdillas unitarias o convencionales, las
celdillas primitivas y la de Wigner Seitz, estos conceptos y definiciones se presentan a conti-
nuación:
- A partir de un punto que se denominará origen, si se aplican de manera adecuada sucesi-

vas operaciones de traslación R, se crean nuevos puntos y así se genera la red de Bravais;
el punto inicial puede estar ubicado en cualquier lugar del espacio, ver figura (1.3).
- Dos puntos de una red de Bravais dada están separados por un vector R definido en
términos de un conjunto de vectores fundamentales de la red cristalina ai escogidos de
0 0
Figura 1.3. Operaciones de traslación aplicada a un punto y a una celdilla.
acuerdo con la ecuación (1.1). Los vectores ai son vectores linealmente independientes
como se muestra en la figura (1.3).
Esta celdilla es primitiva porque a cada paralelepípedo se le asocia un punto de la red

cristalina ya que cada punto de los vertices esta compartido por ocho celdillas vecinas iguales.
1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz

Escogidos los vectores fundamentales ai de una red de Bravais éstos definen su celdilla unitaria
o convencional. En una, dos o tres dimensiones las celdillas unitarias corresponden a la longi-
tud, el área del paralelogramo o el volumen del paralelepípedo respectivamente, que forman
estos vectores fundamentales ai de la red de Bravais, tal que:
- La elección de celdilla no es única, hay muchas maneras de escogerlas.
- Una celdilla unitaria es primitiva si tiene un solo punto de la red por cada celdilla primi-
tiva. Una celdilla no primitiva tiene una longitud, área o volumen que es múltiplo entero
de la longitud, área o volumen respectivamente de una celdilla primitiva y contienen un
un número entero de puntos de la red.
- Un conjunto de puntos es una red de Bravais si es posible asignarle algún conjunto de

vectores fundamentales que definan una red primitiva. Por lo tanto, a todas las redes de
Bravais se les puede asignar una celdilla primitiva, ya que los vectores fundamentales
ai determinan por definición la longitud, el área del paralelogramo o el volumen del
paralelepípedo que ellos conforman.
- Una celdilla unitaria que se repite apropiadamente por operaciones de traslación de la

red reproduce la red de Bravais.
En la figura (1.4) se muestra la representación de un cristal en tres dimensiones, al lado

izquierdo se observa el modelo de las esferas duras, que se logra aumentado el tamaño de cada
bola hasta que se toquen entre sí, en el centro se observa una representación puntual, en el que
los átomos se colocaron en cada punto de la red. A la derecha, se representa la red cristalina y
Estado Sólido 1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz 5
c
b
a
Red cristalina y
Cristal
celdilla unitaria
Figura 1.4. Diferentes representaciones de un cristal de tres dimensiones
la celdilla unitaria asociada a ella y los vectores fundamentales con la magnitud de cada uno
de ellos.
Celdilla de Wigner-Seitz
Un cristal se representa por su red cristalina o la celdilla unitaria mas la base atómica, los
cuales se definen al escoger los vectores fundamentales, cuya elección no es única. Una manera
de construir una celdilla primitiva que sea única es por medio de la propuesta de Wigner y
Seitz, cuya construcción se explica a continuación y se dibuja para una red bidimensional en la
figura (1.5):
Figura 1.5. Construcción de la celdilla de Wigner-Seitz.
1. Se elige un punto de la red de Bravais que se denomina el origen O y se une por medio
de líneas con los puntos de la red vecinos.
2. Después se dibujan líneas (o planos en 3 dimensiones) perpendiculares que corten exac-

tamente en el punto medio de las líneas que unen los puntos más próximos.
3. La longitud, el área o el volumen en una, dos o tres dimensiones respectivamente ence-

rrado por las líneas o planos que se interceptan es la celdilla de Wigner-Seitz, el punto de
la red está dentro de esta área que mínima.
Para una red de Bravais, la celdilla de Wigner Seitz es: única, primitiva e involucra la sime-
tría del sistema cristalino al que pertenece. Hay muchas maneras de elegir una celdilla unitaria,
esta necesariamente no es primitiva, en la figura 1.6 se muestran cinco celdillas numeradas de
las cuales las marcadas como 1, 2, 3 y 5 son unitarias o convencionales se determinan por el
paralelogramo formado por diferentes vectores fundamentales.
Figura 1.6. Celdillas unitarias y primitivas.
La celdilla numerada con el número 4 es también una celdilla pero está construida de acuer-
do con los criterios propuestos por Wigner-Seitz y por supuesto que el punto de la red está
dentro de esta área que mínima e igual a las de las otras celdillas primitivas 1, 2 y 3. El área
de la quinta es el doble que el de las anteriores y tiene dos puntos de red asociado a la cel-
dilla unitaria por lo tanto no es primitiva. Tanto el paralelogramo formado por los vectores
fundamentales como la celdilla de Wigner Seitz (azul) de la figura (1.7) son dos celdillas prim-
itivas y llenan completamente el cristal sin dejar espacios vacíos si se aplica adecuadamente
operaciones de traslación.
En figura (1.8) se muestra la celdilla de de Wigner-Seitz y la definida por los vectores funda-
mentales, que son primitivos para una red hexagonal tal que a = b y γ = 120o . Se observa que
la mínima área posible son triángulos como si fuese posible definir una Red Triangular, pero
ésta no cumple la definición de una red de Bravais dada en la ecuación (1.3).
Sumando las área triangulares correspondiente a este paralelogramo y al de la celdilla de
Wigner-Seitz, se observa que ambas tienen la misma área y la misma simetría.
1.3. La red cristalina R y la base atómica

Un cristal está en el espacio real o de los átomos, R de la ecuación (1.1) define una Red Cristalina
tal que, a cada punto de la red cristalina se le asocia una base atómica, como se observó en las
Estado Sólido 1.3. La red cristalina R y la base atómica 7
Figura 1.7. Celdillas primitiva y de Wigner-Seitz.
Figura 1.8. Celdillas de Wigner-Seitz y unitaria para una red hexagonal.
figuras (1.1) y (1.2) se encuentra que:

Una Red Cristalina de una Dimensión se puede generar mediante los vectores de traslación
dados por la ecuación (1.1) para d = 1 y queda determinada de manera única por el vector
fundamental a1 . Sin embargo, hay muchas maneras de asignar los puntos de red a un cristal
en una dimensión, como se observa en la figura (1.9) en el que se puede asignar un punto de
red a cada átomo ubicado en una línea recta y separado la misma distancia, se muestran tres
maneras de asignar los puntos de red; es preferible en el caso de haya un átomo asociado a un
punto de la red cristalina colocarlo en el centro de cada átomo o sea que la posición de cada
átomo medido con respecto a cada punto de red sea cero.
(a) en el centro del átomo,
(b) en la mitad entre dos átomos y
(c) para un valor arbitrario d < a.

a a a
d
(a) (b) (c)
Figura 1.9. Cristal en una dimensión, un átomo por punto de la red.
Para los tres casos, en una dimensión se obtiene una misma red cristalina y por lo tanto
su celdilla unitaria también lo es, su longitud es igual al vector fundamental |a1 | = a, como
se observa en la figura (1.10). En un cristal de una dimensión sólo se puede construir una red
cristalina compuesta por puntos en una línea recta separados una distancia a que es la longitud
de su celdilla unitaria, que es primitiva. Los vectores de traslación son:
R = na : nax̂ y n∈Z (1.2)
Figura 1.10. Red cristalina y celdilla en una dimensión.
Para dos o tres dimensiones hay muchas posibilidades de elegir la celdilla unitaria, depende
de los vectores fundamentales escogidos de la red cristalina asociada al cristal que se estudie.
En la figura (1.11 ) se presentan dos redes, una en dos y otra de tres dimensiones. En el caso
de la red de dos dimensiones se muestran tres posibles pares de vectores fundamentales y se
denominan como a1 , a2 ; a′1 , a′2 y a′′1 , a′′2 . Para la red de tres dimensiones se dibujaron tres pares
de vectores: a1 , a2 , a3 ; a′1 , a′2 , a′3 y a′′1 , a′′2 , a′′3 .
a2’’
a1’’
a3’’ a1’’
a2’’ a2 ’ a2 ’
a1 ’
a3 ’
a2
a1 ’ a3
a1 a2
a1
Figura 1.11. Vectores fundamentales en redes de dos y tres dimensiones.
Una Red Cristalina de Dos dimensiones se puede generar mediante los vectores de traslación
dados por la ecuación (1.1) para d = 2 y queda determinada por los vectores fundamentales
a1 y a2 :
R = n 1 a1 + n 2 a2 : n1 , n2 ∈ Z (1.3)
En dos dimensiones, la celdilla unitaria es el área del paralelogramo aC definido por los
vectores fundamentales a1 y a2 de magnitudes a y b respectivamente y ángulo γ entre ellos:
aC = |a1 × a2 | = ab sin γ (1.4)
En la figura (1.12) se muestran las celdillas de la red de dos dimensiones correspondientes a

los vectores fundamentales de la figura (1.11 ); las áreas de los paralelogramos formados por los
vectores fundamentales a1 , a2 y a′′1 , a′′2 son iguales, a cada una de estas dos celdillas se le asocia
un punto de la red, ya que cada punto de los vertices esta compartido por cuatro celdillas
vecinas iguales. El paralelogramo formado por los vectores fundamentales a′1 , a′2 tiene el doble
del área que los dos anteriores, a cada celdilla de este tipo se le asocian dos puntos de red, uno
de los vertices y otro punto que está dentro de la celdilla.
|a1’’|=a’’
g’’
|a2’|=b’
|a2’’|=b’’
g’
|a2|=b
g
|a1’|=a’
|a1|=a
Figura 1.12. Celdillas unitarias o convencionales de una red cristalina 2-D.
Las tres celdillas son unitarias o convencionales, pero las dos primeras además son primiti-
vas, ya que tienen un punto de la red asociado a la celdilla.
Una Red Cristalina de Tres dimensiones se genera mediante los vectores de traslación dados
por la ecuación (1.1) para d = 3 y queda determinada por los vectores fundamentales a1 , a2 y a3
mediante la ecuación:
R = n 1 a1 + n 2 a2 + n 3 a3 ; n1 , n2 , n3 ∈ Z (1.5)
En la figura (1.13) se muestra una red cristalina de tres dimensiones, la celdilla unitaria en
tres dimensiones es el volumen del paralelepípedo vc definido por los vectores fundamentales
a1 , a2 y a3 con magnitudes a, b y c respectivamente y los ángulos α, β γ entre los vectores a2 y
a3 , a1 y a3 y a1 y a2 respectivamente.
vc = |a1 · a2 × a3 | (1.6)
Hay solamente 5 y 14 redes de Bravais no equivalentes en dos y tres dimensiones respecti-

vamente asociadas de 4 y 7 sistemas cristalográficos, como se observan en las figuras (1.29) y
|a3|=c
b a
g
a3 |a1|=a
|a2|=b
a2
a1
Figura 1.13. Celdilla unitaria o convencional de una red cristalina 3-D.
(1.31) que son invariantes ante los grupos puntuales. Esto es debido a que las simetrías com-
patibles con la definición de una red de Bravais dada por la ecuación (1.1) son limitadas hay
un número de finito de redes de Bravais que son el resultado de la simetría puntual y estos se
agrupan en sistemas cristalográficas.
Cada sistema cristalográfico tiene un punto de simetría que es fijo, planos de reflexión y
ejes de rotación. La teoría de los grupos es una herramienta matemática que trata acerca de las
simetrías y los invariantes. En la mecánica clásica la simetría de los sistemas físicos lleva a las
leyes de conservación y en la mecánica cuántica la invariancia es un concepto clave para su
comprensión y el desarrollo de la teoría, por ejemplo para entender conceptos como el momen-
to angular y espín.
La base atómica
Un cristal perfecto se define por medio de una red cristalina o su correspondiente celdilla uni-
taria tal que a cada punto de la red cristalina o celdilla primitiva se le asocie una base atómica
que es un conjunto de átomos, iones o moléculas que debe conservar:
- su composición
- sus diferentes posiciones con respecto a cada punto de la red y
- su orientación en el espacio y la simetría.
La posición de cada átomo, ion o molécula α asociados a cada punto de la red cristalina o
a su celdilla unitaria se denota por ρα (R); si la base atómica está conformada por p átomos,
entonces α = 1, 2, · · · , p. Los vectores de la base atómica ρα (R) son medidos con respecto a
un punto de la red cristalina ubicado en el punto R o a la celdilla asociada a ese punto y se
escriben como:
ρα (R) = xα a1 + yα a2 + zα a3
= ρα Sii: 0 ≤ xα , yα , zα ≤ 1 (1.7)
xα , yα , zα son las proyecciones del vector ρα en las direcciones de los vectores fundamen-
tales a1 , a2 , a3 respectivamente, medidos con respecto a cualquier punto de la red cristalina.
Se debe cumplir la condición 0 ≤ xα , yα , zα ≤ 1 para garantizar que todos los átomos de la
base atómica descrita estén en la misma celdilla unitaria, y en este caso se escriben como ρα ya
que no es necesario especificar a que celdilla pertenecen. A continuación se presentan algunos
ejemplos que permiten entender los conceptos de base atómica y subredes:
- Para un cristal en una dimensión con dos átomos iguales separados una distancia arbi-
traria d y a−d, tal que d < a, los puntos de la red cristalina se pueden asignar con respecto
a los átomos de diferente manera y producen la misma red cristalina de acuerdo con la
ecuación (1.2) y la figura (1.15); tal que dos puntos de red adyacentes están separados una
distancia a, llamada constante o parámetro de red.
CRISTAL
d
Asignación de los puntos de red

a Red cristalina
(a) (a) d
a
d Base atómica
(b) (b)
a a-d
Figura 1.14. Cristal con dos átomos iguales por punto de red.
Las coordenadas de la base atómica con respecto a un punto de la red cristalina para cada
caso son: (a) x1 = 0, x2 = d y (b) x1 = 0 y x2 = a − d.
- El siguiente ejemplo muestra que para cristales de más una dimensión y más de un áto-
mo por celdilla se aumenta el número de posibilidades de escoger redes de Bravais. Para
el cristal en dos dimensión con dos átomos diferentes separados se pueden encontrar
muchas celdillas que permitan mediante operaciones de traslación construir el cristal si
se asigna la base atómica que está en cada una de ellas. Hay muchas posibilidades de
escoger una red cristalina o sea de elegir los vectores fundamentales de la red cristali-
na. En la figura (1.15) se muestran varias posibilidades de escoger las celdillas unitarias,
por conveniencia los puntos de la red cristalina se colocan en el centro de algunos de los
átomos representados por círculos grandes blancos o pequeños negros. Las celdillas dibu-
jadas con líneas punteadas de color azul tienen una base atómica con el menor número
de átomos que uno negro y otro blanco. Las áreas punteadas de color rojo tienen una base
atómica con dos átomos negros y dos blancos y base atómica de las áreas punteadas de
color verde tienen cuatro átomos negros y dos blancos.
Figura 1.15. Cristal bidimensional con dos átomos diferentes por punto de red.
a
a
a
r
2r
(a) (b) (c) (d)
Figura 1.16. Un cristal hexagonal y tres celdillas primitivas diferentes.
- Un cristal hexagonal en dos dimensiones, tiene átomos iguales que están ubicados en el
hexágono y en el centro del mismo, en la figura (1.16) se observan 3 celdilla unitarias
diferentes llenando el hexágono, para determinar la red cristalina se debe escoger sólo
una de ellas. También, se observa que este tipo de cristal tendría un conjunto de celdillas
triangulares, el problema es que éstas no forman una red de Bravais.
- Para un conjunto de átomos ubicados en hexágonos, pero ninguno en el centro de él,

como se observa en la figura (1.17), similar a un panal de abejas, no es posible encontrar
una red de Bravais para el conjunto de puntos ubicados de esa manera; y cada celdilla
tenga un punto de la red. A este ordenamiento de puntos se le conoce como Red Honey,
pero no es una red de Bravais. Una manera de encontrar una celdilla primitiva es asociar
a cada punto de la red cristalina dos átomos. Se observan dos celdillas: la azul que tiene
un átomo en cada vértice y otro adentro y la verde que tiene los dos átomos ubicados
dentro de la celdilla.
- Para el cristal de dos dimensiones formado por átomos diferentes que se representan con
círculos verdes y azules de la figura (1.18), cada uno forma una subred cuadrada de lado
a que se interpenetran y están ubicados cada punto respecto a un punto de red de la otra
subred en el centro: Los vectores a1 = ax̂ y a2 = aŷ definen una celdilla primitiva que es
un cuadrado lado a y area a2 . Las posiciones del átomo verde está en el origen 0, 0 y el
azul en el centro del cuadrado ubicado en a/2, a/2.
- Para el cristal de dos dimensiones con átomos iguales representados por círculos verdes
Figura 1.17. Conjunto de puntos que no es una red de Bravais.
0 x
Figura 1.18. Cristal con dos átomos diferentes por punto de red.
en la figura (1.19) se le pueden asociar dos redes cristalinas una primitiva y otra no prim-
itiva que tiene una base atómica con dos átomos diferentes con celdillas dibujadas en
verde y azul respectivamente.
Figura 1.19. Para un cristal se pueden elegir dos celdillas diferentes.
Para ambos casos al aplicar las operaciones de traslación adecuadas a cada celdilla con
su base atómica correspondiente, se puede reproducir completamente el cristal. Las dos
celdillas tienen la forma de un cuadrado, tal que el area azul es dos veces la del área
√
verde; tal que el lado es 2 veces el lado del cuadrado verde.
- En la figura (1.20) se observa que una misma red puede producir tres cristales diferentes
dependiendo de la base atómica. Si a la red bidimensional se le asignan tres tipos de
base atómica por punto de red cristalina: un átomo, o dos átomos iguales o dos átomos
diferentes se encuentran una distribución atómica espacial diferente para cada caso.
Red cristalina
Base
+ atómica
= Cristales
Figura 1.20. Una red cristalina y diferentes bases atómicas.
- En la figura (1.21) se representa un cristal con varios átomos diferentes por celdilla uni-
taria, en (a) uno está ubicado en los vertices del cubo y el segundo en el centro del cubo.
Los cristales (b) y (c) se obtienen a partir de (a) y se le adicionan átomos diferentes en los
centros de las caras o en el centros de los de cada una de las aristas del cubo respectiva-
mente.
(a) (b) (c)
Figura 1.21. Cristal tridimensional con varios átomos por celdilla primitiva.
- En la figura 1.22 se observa que cuatro subredes cúbicas cuya celdilla primitiva es un
cubo, si se interpenetran unas con otras, tal que un punto de red esté en el centro de
alguna de las caras de otro cubo, se obtiene como resultado una red cuya celdilla es un
cubo que no es primitivo porque tiene puntos en los vertices y en los centros de las caras.
Estado Sólido 1.4. Planos atómicos y los índices de Miller 15
1´
3
2´
1 2
3´
3 z
1´
2´
2 y
13´
x
Figura 1.22. Cuatro subredes cúbicas conforman una red cúbica centrada en las caras.
1.4. Planos atómicos y los índices de Miller

Para hacer la caracterización estructural de los cristales, los conceptos de red cristalina y de
celdillas unitarias o convencionales, de estas la más útil es la celdilla de Wigner-Seitz y los
planos cristalinos son muy importantes. En la figura (1.23) se identifican en (a) para una red
bidimensional se muestran varias familias de líneas cristalinas dibujadas en verde, rojo, azul y
negro y una familia de planos en (b) para una red tridimensional.
(a) (b)
Figura 1.23. Planos y líneas atómicas en 2 y 3 dimensiones.
Un plano con intersecciones con los tres ejes fundamentales en n1 a1 , n2 a2 y n3 a3 como el

de la figura (1.24) se identifica como el plano cristalino (hkℓ) que se determina por medio de
los índices de Miller hkℓ que se calculan de la siguiente manera:
- a partir de los recíprocos de los números enteros n1 , n2 y n3 :
1 1 1
, ,
n1 n2 n3
- se calcula el menor conjunto de números enteros que se denominan los indices de Miller
hkℓ (que corresponden a triada de enteros mas pequeños con la misma razón r).
n3a3
n2a2
n1a1
Figura 1.24. Planos atómico que tiene interceptos en n1 a1 , n2 a2 y n3 a3 .
n1 n2 n3 n1 n2 n3 n1 n2 n3
r, r, r → h, k, ℓ
n1 n2 n3
por lo tanto los valores de los indices de Miller en función de los interceptos con los ejes de
los vectores fundamentales de la red cristalina y la razón común r de sus tres recíprocos
son:
h = n2 n3 r, k = n1 n3 r, ℓ = n1 n2 r (1.8)
La notación para los planos cristalográficos es (hkℓ) y de la familia de planos paralelos a

éstos es {hkℓ}. Si alguno de los interceptos está en la dirección negativa entonces el índice de
Miller se denota con un signo negativo encima del número. Un plano con interceptos con los
ejes en las direcciones de los vectores fundamentales de la red cristalina 1, 3, 6 con recíprocos
1, 1/3, 1/6 entonces la triada de menores valores de números enteros son 6, 2, 1 que correspon-
den a los índices de Miller y el plano se llama (621). Si alguno de los interceptos es negativo
−1, 3, 6 entonces el plano es (6̄21) y si el intercepto está en el infinito el índice de Miller corre-
spondiente es 0.
En la figura (1.25) se muestran los planos cristalinos con interceptos con los ejes funda-
mentales en (a) 1, ∞, ∞ que corresponde al plano (100), con intercepciones en (b) 1, 1, ∞ que
corresponde al plano (110) e intercepciones (c) y (d) en 111 y 221 que corresponde a los planos
(111) y (112) respectivamente.
(a) (b) (c) (d)
Figura 1.25. Planos atómicos (100), (110), (111) y (112).

Estado Sólido 1.5. Red recíproca K 17
El plano cristalino (hkℓ) se puede identificar por la normal N al plano de las tres intersec-
ciones con los ejes fundamentales de la red cristalina en (n1 a1 , n2 a2 y n3 a3 ) como se observa
en la figura (1.24), teniendo en cuenta que el vector que resulta del producto vectorial de dos
vectores del plano es perpendicular a cada uno ellos, se pueden elegir los vectores n2 a2 − n1 a1
y n3 a3 − n1 a1 tal que:
N = (n2 a2 − n1 a1 ) × (n3 a3 − n1 a1 )
= n 2 n 3 a2 × a3 − n 1 n 3 a1 × a3 − n 1 n 3 a1 × a3
reemplazando los valores de hkℓ desde (1.8), el vector normal a los planos (hkℓ) en función
de los indices de Miller y de los vectores fundamentales de la red cristalina se escriben como:
1
N = (h a2 × a3 + k a3 × a1 + ℓ a1 × a2 ). (1.9)
r
La notación de los indices de Miller es utilizada en el estudio de los Espectros de Difrac-
ción de electrones, neutrones y Rayos X con un cristal ya que permite identificar los planos
cristalinos.
1.5. Red recíproca K

La red recíproca o dual asociada a una red cristalina es una consecuencia de la simetría trasla-
cional de funciones que describen cantidades físicas que tienen la periodicidad de la red cristali-
~2
na R, como la densidad de electrones η(r), la energía cinética T̂ que es − 2m ∇2 y la energía
potencial U (r) = U (r + R) son funciones periódicas con la periodicidad de la red cristalina. Se
define un operador de traslación T̂R que transforma un vector r en otro r + R y al actuar sobre
una función cualquiera que sea función de la posición f (r) se cumpla que:
T̂R r = r + R T̂R f (r) = f (r + R) (1.10)
Si estas funciones de la posición son periódicas o sea invariantes ante una transformación
de traslación se cumple que f (r) = f (r + R), o sea que son invariantes traslacionales. Por lo
tanto, f (r) se pueden escribir como una serie de Fourier.
X
f (r) = f (r + R) = fK eiK·r
K
eiK·r es una onda plana que debe escogerse de tal manera que se cumpla la ecuación (1.10)
y fK es la transformada de Fourier de f (r) y se escribe como:
1
Z
fK = f (r)eiK·r d3 r (1.11)
vc
celda
vc es el volumen de la celdilla de la red cristalina y se calcula como (1.6). En el espacio de

Fourier se cumplen las siguientes relaciones:
vc
Z
′
d3 keik·(R−R ) = δR,R′
(2π 3 )
ZB
1
Z
′
d3 reir·(K−K ) = δK,K′ (1.12)
vc
celda
f (r + R) también se puede escribir como serie de Fourier:
X
f (r + R) = fK eiK·(r+R) (1.13)
K
Esta ecuación es igual a (1.11), esto implica que:
X X
f (r + R) = fK eiK·r eiK·R = fK eiK·r = f (r) (1.14)
K K
Esto es posible si y solamente si, todo vector K de la serie de Fourier cumple que eiK·R =
1. El conjunto de vectores K definen una red de Bravais en el espacio recíproco, dual o de
Fourier, son vectores de onda y se pueden calcular a partir de los vectores de traslación de la
red cristalina de acuerdo con la relación:
eiK·R = 1 que se cumple si K · R = 2π × (entero) ∀ R y K (1.15)
Los vectores K se pueden escribir de acuerdo con (1.1) para los vectores fundamentales de
la red recíproca bi ya que la red recíproca es una red de Bravais como:
3
X
K= hj bj ; hj = 0, ±1, ±2, ±3, . . . ∈ Z (1.16)
j=1
Los valores de h1 , h2 , h3 son números enteros y la relación entre los proyecciones de los
vectores fundamentales de las redes duales ni y hi del espacio cristalino y recíproco respecti-
vamente es:
K · R = 2π(n1 h1 + n2 h2 + n3 h3 ) = 2π × (entero) (1.17)
y la relación entre los vectores fundamentales de las redes cristalina y recíproca ai y bi es:
ai · bj = 2πδij (1.18)
Los vectores bj eligen tal que se cumpla la relación (1.18), así:

a2 × a3
b1 = 2π
a1 · a2 × a3
a3 × a1
b2 = = 2π
a1 · a2 × a3
a1 × a2
b3 = 2π (1.19)
a1 · a2 × a3
Los vectores fundamentales de la red recíproca en una y dos dimensiones se hallan aplican-
do directamente la relación (1.18). También para dos dimensiones se pueden calcular b1 y b2
usando (1.19) llamando a3 = ẑ (ẑ es un vector unitario en la dirección normal del plano de la
red cristalina si se elige como xy). vc es el volumen de la celdilla de la red cristalina que es igual
a |a1 · a2 × a3 | de acuerdo con (1.6).
Propiedades de los vectores K

Los vectores de traslación de la red recíproca K definidos en término de los vectores funda-
mentales de la red recíproca en la ecuación (1.17) tienen las siguientes propiedades:
- Los vectores K generan la red recíproca. Como una red recíproca es una red de Bravais,
a partir de un punto que se denominará origen en el espacio de Fourier , si se aplican de
manera sucesivas operaciones de traslación R, se crean nuevos puntos y así se genera la
red de recíproca. Por lo tanto, dos puntos de una red recíproca dada están separados por
un vector K definido en términos de un conjunto de vectores fundamentales de la red
cristalina bi calculados de acuerdo con la ecuación (1.19) y son linealmente independi-
entes.
- Los vectores fundamentales de la red recíproca bj definidos en (1.19) se pueden reescribir

en una sola ecuación como:
Q
i εijk aj × ak
bi = 2π (1.20)
vc
para el caso de vectores ai que sean de mano derecha vc = a1 · a2 × a3 , no es necesario

hallar el valor absoluto como en (1.6).
- El volumen de la celdilla de la red recíproca vr es inverso al volumen de la celdilla de la

red cristalina vc dado por (1.6):
(2π)3
vr = b1 · (b2 × b3 ) = (1.21)
vc
La red recíproca de la recíproca es la red cristalina.

- Transformación de traslación en espacio recíproco . De igual manera que se define un

operador de traslación T̂R para una red cristalina de acuerdo con (1.10), se puede definir
un operador de traslación T̂K para una red recíproca que transforme un vector de onda
k en el espacio de Fourier en otro k + K y actúa sobre una función del vector de onda tal
que:
T̂K k = k + K T̂K f (k) = f (k + K).
- Comparando la expresión para el vector normal al plano cristalino (hkℓ) dado en (1.9) con
la de los vectores de traslación de la red recíproca K en (1.16) y de sus vectores fundamen-
tales definidos en (1.19) se concluye que los números enteros h1 , h2 y h3 corresponden a
los indices de Miller hkℓ. Por lo tanto, cada vector fundamental de traslación de la red
recíproca K es paralelo a la normal N del conjunto de planos cristalinos paralelos {hkℓ}
para los indices de Miller h, k, ℓ correspondientes, ver figura (1.26). El vector unitario en
la dirección normal del plano (hkℓ) en términos del vector fundamental de traslación de
la red recíproca K se escribe como:
K
n̂ = K = hb1 + kb2 + ℓb3 (1.22)
|K|
Khkl
Figura 1.26. Planos atómicos definidos por K.
Por lo tanto, todos los vectores que pertenecen al mismo plano generado por un vec-
tor K fijo, son paralelos a la normal de un plano cristalográfico (hkℓ) de acuerdo con la
definición de planos dados por los indices de Miller.
- La distancia entre los planos cristalinos paralelos {hkℓ} se muestra en la figura (1.26), se
denote como dhkℓ y corresponde a la proyección en la dirección normal a estos planos de
cada uno de los vectores de traslación de la red cristalina R que une dos puntos de red
que están en dos planos cristalinos diferentes del conjunto {hkℓ}, tal que:
K 2π
dhkℓ = R · n̂ = R · = × (número entero) (1.23)
|K| |K|
hay infinitos planos que cumplen esta ecuación que relaciona los dos espacios real (donde
están los átomos) y de Fourier donde están las redes cristalina y recíproca respectiva-
mente.
- A la celdilla de Wigner-Seitz en el espacio recíproco se le denomina Primera Zona de

Brillouin (PZB), con el fin de calcularla para una red en una dimensión se hallan las redes
cristalina y recíproca generados por los vectores R = na y K = hb respectivamente,
donde n y h son números enteros, a = ax̂ y b se calcula de acuerdo con la relación (1.18),
tal que:
2π
a · b = 2π ⇒ b = x̂ (1.24)
a
En la figura (1.27) se observan las redes cristalina y recíproca donde se resalta la zona azul
que es la celdilla de Wigner-Seitz en el espacio recíproco que corresponde a la Primera
Zona de Brillouin que son los vectores de onda k en el espacio de Fourier limitados por:
π π
− < k ≤ (1.25)
a a
Red cristalina lineal

a
x
Red recíproca lineal

b
-p/a 0 p/a k
Primera zona de Brillouin
Figura 1.27. Red cristalina, recíproca y PZB para un cristal en 1-D.
- Basados en el procedimiento para construir la celdilla de Wigner-Seitz se pueden definir

otras Zonas de Brillouin para una red recíproca, esto se consigue si el punto O elegido se
une con los siguientes puntos vecinos a los ya utilizados para dibujar la Primera Zona de
Brillouin y se trazan nuevas líneas o planos perpendiculares que corten exactamente en
el punto medio de las líneas que unen los siguientes vecinos, todas las líneas y planos se
prolongan hasta donde sea necesario para que se puedan construir las siguientes zonas
de Brillouin aplicando sucesivamente el procedimiento usado para dibujar la PZB y se
denominan Segunda, Tercera, . . ., etc. Zonas de Brillouin, como se observa en la figura
(1.28). La longitud (en una dimensión), área (en dos dimensiones) o volumen (en tres
dimensiones) de cualquier Zona de Brillouin es igual al de la celdilla primitiva y tienen
la misma longitud, área o volumen que la PZB.
Figura 1.28. Las tres primeras zonas de Brillouin de una red rectangular.
1.6. Cinco redes de Bravais en 2-D

En dos dimensiones hay cinco redes de Bravais no equivalentes que se determinan por los vec-
tores fundamentales a1 y a2 , asociadas a 4 sistemas cristalográficos:
Sistema cristalino Tipos de redes Longitud vectores Ángulos

Oblicua P a 6= b γ 6= 90o o γ 6= 120o
Hexagonal P a=b γ = 120o
Cuadrada P a=b γ = 90o
Rectangular P, C a 6= b γ = 90o
Cada sistema tiene una red primitiva, porque al dibujar el paralelogramo formado por los
vectores fundamentales dibujados para cada una de ellas en la figura (1.29), hay un solo punto
asociado a cada uno de ellos, ya que cada punto de la red esta compartido por cuatro celdi-
llas vecinas. Al adicionar un punto en el centro de la celdilla primitiva de las redes (oblicua ,
hexagonal y cuadrada) se transforma en mismas redes. Por ejemplo, para una red cuadrada, la
√
celdilla primitiva de la red cuadrada centrada es un cuadrado de lado a/ 2, por lo tanto esta
red es también cuadrada.
El sistema rectangular tiene dos redes asociadas a él, una definida por los vectores funda-
mentales que determinan una celdilla primitiva en forma de rectángulo llamada rectangular y
otra red la rectangular centrada que es una red rectangular a la que se adiciona un punto de
red en el centro de cada rectángulo. Para la red rectangular centrada se tiene que: el rectángulo
es una celdilla unitaria pero no es una celdilla primitiva, ya que hay dos puntos asociado a
Estado Sólido 1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D 23
1. Oblicua 2. Hexagonal 3. Cuadrada
4. Rectangular 5. Rómbica
Figura 1.29. Cinco redes de Bravais en 2-D.
cada rectángulo, aunque conserva la simetría del rectángulo. Por lo tanto, la red rectangular
centrada pertenece al sistema cristalográfico Rectangular.
La celdilla primitiva es un rombo de lado a = b, γ 6= 90o o γ 6= 120o , y que se conoce como
red rómbica.
1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D

Hay muchas maneras de elegir los vectores fundamentales de una red cristalina, aunque en to-
tal hay solo 14 redes de Bravais distribuidas en 7 sistemas cristalográficos en el que se incluye
una red primitiva y otras no equivalentes que surgen de adicionar punto de red a la celdi-
lla primitiva. Un cristal se determina si se logra encontrar alguna celdilla que sea primitiva;
sin embargo a veces se usan las celdillas no primitivas si ellas muestran la simetría de la red
cristalina. En la figura (1.30) se muestran las estructuras cristalinas de los elementos químicos
en la tabla periódica donde se observa que ellos cristalizan en alguno de los sistemas cristalo-
gráficos:
Las redes de un mismo sistema cristalográfico tiene los mismos elementos de simetría pun-
tuales y tienen una celdilla primitiva llamada P , esto significa que los puntos de la red única-
mente están en los vértices del paralelepípedo formado por los vectores fundamentales y tiene
un punto de red por celdilla. ¿Que redes de Bravais surgen al adicionar puntos a una primitiva?
La simetría de las redes que pertenecen a un sistema cristalino no cambia al adicionar puntos
en diferentes sitios de la celda primitiva. Dependiendo del lugar donde se ubiquen los puntos
1 18
IA VIIIA
2 Símbolo Temperatura 13 14 15 16 17
H 4K Grupo cristalización He
2K
Hidrógeno P=26 atm

1 3.75 Molécu- IIA IIIA IVA VA VIA VIIA Helio
6.49 las, H2
Nombre 3.57
5.83
o
Li Be Parámetros de red: a (A) 4K
78K
o
B Boro CCarbono N 4K O 3K FFluor53K Ne
Litio Berilio Nitrógeno Oxigeno
2 2.29
c (A) 8.74,
3.255.03
3.567
Grafito
5.64 5.50 5.50, 3.28
Neón
3.491 3.58 504.95
at/c. u. 8at/c. u. 3.82 4.46
2.46,6.70 7.28
Na 5K Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si PFosforo S Azufre Cl 113K Ar 4.2K

Magnesio
3 Sodio
3.21 IIIB IVB VB VIB VIIB VII IB IIB
Aluminio Silicio 3.31 cubico 10.47
10.5 24.5
Cloro
6.24, b=8.26
Argón
Periodo
7.17 b=12.9
4.29 5.21 4.05 5.430 Negro Blanco 4.48, 8 at/c.u. 5.26
128 at/c.u.
K 5K Ca Sc Ti V CrCromo Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Selenio
Br 123K Kr 58K
Escandio Titanio Manganeso Hierrro Cobalto Niquel Gallium Arsenico 4.36
4 Potassio Calcio
3.31 fcc 2.95
Vanadio 2.88 fcc
hcp 3.68 3.77 2.87 fcc 2.51 fcc 3.52 hcp
Cobre Zinc
2.66 4.51 b=
Germanio
4.13 (5.4o) 4.93 3at/c.u.
Bromo
6.67, b=8.72
Krypton
5.225 5.58 5.27 4.54 4.68 3.03 2.72, 443 3.53 3.59 4.07 3.55 3.65, 5.93 3.61 4.95 7.83 0.001a 5.658 4.48, 8 at/c.u. 5.72
2 at/c. u. cadena espiral
Rb 5K Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn (a) Sb
Antimonio
Te I Xe 4K
Ytrio Zirconio Technecio Cadmio Indio Estaño Telurio I2
5 Rubidio Estroncio 3.65 3.23
Niobium Molibdeno
fcc 2.74
Rutenio
2.71
Rodio Paladio Plata
2.98 3.24
Tet-5.82
6.49 3.17Blanco 4.50 (58o) 4.45
Iodo
4.79, b=8.72
Xenon
5.585 6.08 5.73 3.30 3.80 3.89 4.09 Gris 5.91 3at/c.u.
5.15 3.15 4.16 4.40 4.28 5.62 4.94 4 at/c.u.
2at/c.u. cadena espiral
9.78, 8 at/c. u. 6.20
Cs 5K Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg 5K
Tl
Thallium
Pb Bi Po At Rn
Lutecio Halfnio Tungsteno Osmio Bismuto
6 Cesio Bario 3.50 3.20
Tantalo Rhenium
2.76 2.74
Iridio Platino Oro Mercurio 3.46 fcc 4.84 Plomo
4.75
Polonio Astatine Radon
5.55 5.53 bcc3.88
6.045 5.02 5.06 3.30 3.16 4.46 4.32 3.84 3.92 4.08 2.99 (71o) 4.95 (57o) 3.34 --- ---
Fr 87 Ra
7 Francio Radio
--- ---
La CeCerio Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy 49K Ho Er Tm Yb
Lantano Prasodimio Neodimio Samario Gadolinio Terbio Disprosio Holmio Erbio Thulio
5.16
3.66 Promecio Europio Yterbio
5.30 hcp
hcp 5.16 hcp 9.0 (23o) 3.56 3.60 3.59 3.58 3.55 3.54
3.75, 6.07 3.67, 5.92 5.90 --- 3 at/c.u. 4.61 5.80 5.70 5.62 5.59 5.48
3.65, 5.93 5.65 5.56
Ac Th Pa U Np Pu
Plutonio
Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
Actinio Torio Protactinio Uranio Neptunio Americio
4.72 6.18 4.82 Curio Berkelio Californio Einsteinio Fermio Mendelevio Nobelio
3.92 b=5.87 10.97 (102o) 4.89
5.31 5.08 3.24 3.47 6.66
4 at/c. u. --- --- --- --- --- --- ---
16at/c. u.
Simple cúbica Cúbica centrada en el cuerpo Hexagonal Tetragonal Ortorrombica
Diamante Cúbica centrada en las caras Hexagonal compacta Romboédrica Monoclínica
Figura 1.30. Estructuras cristalinas de los elementos químicos
adicionales a la red primitiva P se nombran las redes, tal que:
A. Si se adicionan puntos en los centros de los planos definidas por a2 y a3 y paralelos a

ellos, ubicados en A(0, 12 , 12 ) .
B. Si los puntos se adicionan en los centros de la caras formada por los ejes a1 y a3 y paralelos
a ellos, ubicados en B( 12 , 0, 12 ).
C. Se le adiciona puntos en los centros del plano determinado por los ejes a1 y a2 y paralelos
a ellos, ubicados en C( 12 , 12 , 0).
I. Su nombre viene del término en alemán Innerzentrierte que significa centrada en el cuer-
po. Esta red se obtiene al adicionar un punto en el centro de la celdilla ubicado en I( 12 , 12 , 12 ).
F. Significa red centrada en las caras, se obtiene al adicionar a la red primitiva puntos en los
centros de todas las caras
1 1 1 1 1 1
F( , , 0), (0, , ), ( , 0, ).
2 2 2 2 2 2
Es muy importante entender que las redes A, B, C, I y F no son las primitivas del sistema
cristalográfico, aunque los vectores fundamentales de sus redes primitivas forman celdillas no
primitivas, es necesario encontrar vectores fundamentales que definan una celdilla primitiva
para esas nuevas redes, para garantizar que son redes de Bravais.
Hay siete sistemas cristalográfico que se agrupan en catorce redes no equivalentes distribui-
dos en una red P en los sistemas hexagonal, romboédrico y triclínico; dos en los sistemas tetrag-
onal y monoclínico; 3 cúbicas y 4 ortorrómbicas. En la tabla se observan las longitudes de los
vectores fundamentales |a1 | = a, |a2 | = b, |a3 | = c y de los ángulos entre ellos: α, β y γ para
cada sistema cristalográfico.
1.Triclínica (P) 2.Monoclínica (P y A).
3.Ortorrombica (P, A, I y F)
4.Tetragonal (P e I). 5. Trigonal (P) 6.Hexagonal (P).
7. cúbica (P, I y F)
Figura 1.31. Siete sistemas cristalográficos y 14 redes de Bravais en 3-D.

Sistema cristalino Tipo de red Longitud Ángulos

Triclínica P a 6= b 6= c α 6= β 6= γ
Monoclínica P, A a 6= b 6= c α = γ = 90o 6= β
Ortorrómbica P, C, I, F a 6= b 6= c α = β = γ = 90o
Tetragonal P, I a = b 6= c α = β = γ = 90o
Romboédrica o trigonal P a=b=c α = β = γ < 120o, 6= 90o
Hexagonal P a = b 6= c α = β = 90o γ = 120o
Cúbica P, I, F a=b=c α = β = γ = 90o
Para hallar el número de puntos de red que corresponde a una celdilla se debe tener en
cuenta que los vértices pertenecen a ocho celdillas diferentes y las caras a dos celdillas. Una
celdilla centrada F contiene: 6 × 12 + 8 × 18 = 4 puntos por celdilla P. Una red centrada en A, B,
o C contiene tiene 2 × 12 + 8 × 18 = 2 puntos de red por celdilla P. A continuación se describen
algunas características de las redes en tres dimensiones:
1. La red triclínica es la que tiene menor simetría, el paralelepípedo formado por los vec-
tores fundamentales tiene una forma cualquiera, se dice que es triplemente inclinado por
ello se denomina triclínico y el único elemento de simetría es un centro de simetría. Los
minerales como la Turquesa y la Rodonite tienen redes triclínicas.
2. La característica especial de la red trigonal es la presencia de un eje de rotación ternario

o un eje de inversión ternario. La red hexagonal fundamental es la presencia de un eje de
rotación de orden 6 o un eje de inversión de orden 6. Para mayor precisión, generalmente
se introduce un cuarto eje i, coplanario con a y b, que forma un ángulo de 120o con cada
uno de ellos.
3. Los índices de Miller para la red hexagonal tienen la particularidad que usan un cuarto
índice como (hkiℓ), el valor de i se determina como h + k y se sitúa en el plano a1 a2 y a
120 de cada uno de estos ejes; teniendo en cuenta que los vectores fundamentales son:
√ √
3 a 3 a
a1 = ax̂ + ŷ ; a2 = − ax̂ + ŷ ; a3 = cẑ; c>a
2 2 2 2
4. En el sistema monoclínico, la celdilla P es un paralelepípedo de base rectangular forma-

dos por redes planas rectangulares. El sistema monoclínico tiene dos redes la P y la de
base centrada, tal que las redes monoclínicas de base centrada A y C son equivalentes; lo
mismo que Las redes I y cualquiera de las A, B o C. Por eso se considera sólo dos ellas en
el sistema monoclínico: P e I o P y A.
La centrada en B se transforma en una P con la mitad del volumen, los nuevos vectores
a′1 , a′2 , a′3 : a′1 = 12 (a1 − a3 ) a′2 = a2 a′3 = 12 (a1 + a3 ).
La centrada en I se transforma en una monoclínica centrada en C con nuevos vectores

a′′1 , a′′2 , a′′3 : a′′1 = 12 (a1 + a3 ) a′′2 = a2 a′′3 = −a3 .
La centrada en F se transforma en una monoclínica centrada en C con nuevos vectores
1
1 , a2 , a3 : a1 = a3 a2 = a2 a3 = 2 (a1 + a3 ).
a′′′ ′′′ ′′′ ′′′ ′′′ ′′′
5. La celdilla de la red ortorrómbica primitiva P es un prisma recto de base rectangular. Los

tres planos fundamentales, (100), (010) y (001), más los planos diagonales del prisma, son
redes planas rectangulares. Las redes ortorrómbicas centradas se obtienen si se centran
las redes planas rectangulares (100), (010) y (001) y se simbolizan por redes A, B y C.
Morfológicamente estas redes son iguales y se denominan red rómbica de base centrada
C. Además se tienen las redes no equivalentes F e I.
6. Los vectores fundamentales primitivas de una red tetragonal son a1 = ax̂; a2 = aŷ; a3 =
cẑ; c > a. La celda fundamental es un prisma recto de base cuadrada. La familia de
planos (001) son de una red plana cuadrada, mientras que (100) y (010) son rectangu-
lares e idénticos entre sí. Red tetragonal centrada, I. Al ser iguales por simetría, los planos
(100) y (010) no pueden centrarse independientemente, ni tampoco pueden hacerlo si-
multáneamente porque ello destruye la homogeneidad de los planos de la misma fa-
milia. Sin embargo, los planos diagonales, que son también redes rectangulares, pueden
centrarse dando origen a la red tetragonal centrada en el interior I.
7. El sistema cúbico tiene una celdilla unitaria que es un cubo con puntos en los vertices del
cubo, es primitiva P y se denomina red cúbica simple. El sistema cúbico es el que tiene
mayor simetría de los siete sistemas cristalográficos. Si se colocan puntos en los vertices
del cubo se tiene la red simple cubica, adicionando a estos puntos otro en el centro del
cubo se tiene la red cúbica centrada en el cuerpo I (denominación del término en alemán
Innerzentrierte con ese significado), y si los puntos de adicionan en el centro de las caras
se tiene la red cúbica centrada en las caras F (del término en inglés Face o cara).
Los vectores fundamentales de la red simple cúbica son:
a1 = ax̂, a2 = aŷ, a3 = aẑ

2π 2π 2π
b1 = x̂, b2 = ŷ, b3 = ẑ (1.26)
a a a
La red recíproca de una red cúbica simple o P es otra red cúbica simple en el espacio
recíproco, cuya celdilla es un cubo de lado 2π/a. El Polonio es único elemento metálico
que cristaliza como un simple cúbico, con seis enlaces por átomo. Ellos definen un cubo
de volumen a3 que contiene un punto de red por cubo, cada uno de los puntos de los
vertices están compartidos por ocho cubos vecinos (8 vertices × 18 ). Estos vectores fun-
damentales y el cubo definen una red primitiva para la red que tiene solamente puntos
en los vertices. El cubo ya no es una celdilla primitiva para las redes cúbicas I y F. Los
vectores fundamentales de la red cristalina cúbica centrada en el cuerpo I que definen
una celdilla primitiva son los dibujados en la figura (1.32) y de la red recíproca son:
a 4π
a′ 1 = (x̂ + ŷ − ẑ) b′ 1 = (x̂ + ŷ)
2 a
a 4π
a′ 2 = (−x̂ + ŷ + ẑ) b′ 2 = (ŷ + ẑ)
2 a
a 4π
a′ 3 = (x̂ − ŷ + ẑ) b′ 3 = (x̂ + ẑ) (1.27)
2 a
a a
a Y
X
Cúbico centrado Cúbico centrado

Simple cúbico (P) en el cuerpo (I) en las caras (F)
Figura 1.32. Sistema cúbico. Se observan las celdillas primitivas.
La red recíproca de una red cúbica centrada en el cuerpo I es una red cúbica centrada en
las caras F. En el espacio recíproco, el lado del cubo es 4π/a.
Los vectores fundamentales de la red cúbica centrada en las caras F, utilizando los ejes
coordenados dibujados en la figura (1.32) son:
a 4π
a′′ 1 = (x̂ + ŷ) b′′ 1 = (x̂ + ŷ − ẑ)
2 a
a 4π
a′′ 2 = (ŷ + ẑ) b′′ 2 = (−x̂ + ŷ + ẑ)
2 a
a 4π
a′ 3 = (x̂ + ẑ) b′′ 3 = (x̂ − ŷ + ẑ) (1.28)
2 a
La red recíproca de una red cúbica centrada en las caras F es una red cúbica centrada en
el cuerpo I. En el espacio recíproco, el lado del cubo es 4π/a.
Primera zona de Brillouin para Redes Cúbicas
En la figura (1.33) se observan la primera zona de Brillouin para las las redes cúbicas
simple P, centradas en el cubo I y en las caras F.
Estado Sólido 1.8. Grupo de traslación 29
2p/a
4p/ a 4p/ a
PZB cubica centrada PZB cubica centrada

PZB-cubica simple en las caras
en el cuerpo
Figura 1.33. Primera zona de Brillouin del sistema cúbico
Cristales iónicos tipo CsCl y NaCl
Las sales del tipo de Cloruro de Cesio (CsCl) tiene dos átomos por celdilla una en uno
de los vertices y otra en el centro del cubo; por lo tanto, el cristal del CsCl es el resultado
de dos subredes cúbicas P. Los cristales iónicos tipo NaCl, cristalizan en la forma de una
red cúbica centrada en la caras, en el que un átomo está en un punto de esta red F, por
ejemplo Na y el otro Cl, en el centro del cubo formando otro red F. Por lo tanto, el cristal
del NaCl es el resultado de dos subredes cúbicas F.
Figura 1.34. Cristales iónicos tipo CsCl y NaCl.
1.8. Grupo de traslación

Las transformaciones de simetría de traslación se pueden definir para las redes cristalina T̂R y
recíproca T̂K que se determinan por medio de los vectores de traslación R y K:
3
X
R= n i ai K = hb1 + kb2 + ℓb3 (1.29)
i
n1 , n2 , n3 y los indices de Miller hkℓ son números enteros. T̂R actúa sobre un vector en el
espacio real o cristalino r y lo convierte en otro vector r′ = r+R y T̂K que actúa sobre un vector
en el espacio recíproco o de Fourier k y lo convierte en otro vector k′ = k + K tal que:
T̂R r = r + R T̂K k = k + K (1.30)

Cuando r está ubicado en un punto de la red cristalina r = R′ o cuando k está ubicado en

un punto de la red recíproca k = K′ se pueden crear los otros puntos de la red cristalina o red
cristalina realizando las siguientes operaciones de traslación:
T̂R R′ = R′ + R = R′′ T̂K K′ = K′ + K = K′′ (1.31)
se obtiene un conjunto de elementos {R} y {K} en el espacio cristalino y recíproco tal que si
se aplican adecuadamente a partir de un punto se construye cualquiera de las redes cristalinas
y recíprocas respectivamente. La transformación de simetría de traslación T̂R o T̂K también
puede actuar sobre una función del espacio real f (r) o sobre un vector de onda k en el espacio
recíproco respectivamente y los convierten en:
T̂R f (r) = f (r + R) T̂K f (k) = f (k + K).
La teoría de grupos matemáticamente, un grupo de espacio es un grupo de simetría o tipo de

grupo de simetría de n-dimensionales estructuras con traslación simetría en direcciones inde-
pendientes n, tales como, para n = 3, un cristal. Sólo se incluyen grupos de simetría discretos
en la jerarquía; infinitamente, es decir, se excluye la estructura de la multa o la homogeneidad
en uno o más direcciones. Esto proviene de la necesidad de describir discretos conjuntos de
’puntos’(es decir, los átomos o iones en un cristal), a diferencia de medios de comunicación
continua (véase la simetría de física por este último caso). Consulte los artículos Bravais reticu-
lados, cristales y traducción (geometría) para un debate más a fondo. Un grupo es un conjunto
de elementos relacionados por medio de operaciones que debe cumplir las siguientes reglas:
combinación, asociativa, existencia de la identidad y de inverso. Los conjuntos de elementos
{R} y {K} definidos en (1.31) en el espacio cristalino y recíproco cumple las reglas para ser
grupo y tienen las siguientes características:
- Los vectores de traslación R y recíproca K de (1.29) generan las redes cristalina y recíp-
roca respectivamente.
- Los vectores fundamentales {ai } y {bi } definen las celdillas unitarias en el espacio crista-
lino y recíproco respectivamente. En la figura (1.35) se observa una red cristalina en dos
dimensiones en donde se muestran los vectores fundamentales de la red, los vectores de
traslación de la y una celdilla unitaria.
- Los vectores fundamentales de la red recíproca {bi } se hallan a partir de los vectores {ai }
por medio de las relaciones (1.19).
- Cualquier par de puntos de una red cristalina o recíproca está unido por los vectores R o
K definidos desde sus vectores fundamentales.
Estado Sólido 1.8. Grupo de traslación 31
a2
a1
Figura 1.35. Vectores fundamentales, de traslación y celdilla unitaria
Los conjuntos de elementos {R} y {K} al aplicar transformación de traslación de (1.31)

cumplen:
1. La Regla de combinación: Dos elementos del grupo se combinan de tal manera que se
obtiene otro elemento del grupo:
T̂R R1 = R1 + R = R2
T̂K K1 = K1 + K = K2
2. La Regla asociativa: R, R1 , R2 , R3 y K, K1 , K2 , K3 son elementos de los grupos {R}

y {K} respectivamente que cumplen con la regla asociativa bajo la tal que:
T̂R [(R1 + R2 ) + R3 ] = T̂R [R1 + (R2 + R3 )]

= R1 + R2 + R3 + R
T̂K [(K1 + K2 ) + K3 ] = T̂K [K1 + (K2 + K3 )]
= K1 + K2 + K3 + K
3. Existencia de la identidad: R = 0 y K = 0 corresponde al elemento identidad para los

conjuntos de elementos {R} y {K} ya que:
T̂R=0 (R′ ) = R′ T̂K=0 (K′ ) = K′
4. Existencia de inverso: En todo conjunto de elementos de {R} los valores de n1 , n2 , n3 ) ∈

Z, existe (−n1 , −n2 , −n3 ) que es el inverso; lo mismo ocurre para el conjunto de elementos
de {K} para los índices de Miller.
Por lo tanto, los conjuntos de elementos {R} y {K} son grupos. Además, cumplen la siguiente
propiedad de conmutación:
T̂R [R1 + R2 ] = T̂R [R2 + R1 ]

T̂K [K1 + K2 ] = T̂K [K2 + K1 ]
Los grupos de traslación de las redes cristalina y recíproca son abelianos o conmutativos.
1.9. Teorema de Bloch

Con el fin de estudiar las autofunciones Ψ(r) de una partícula y los autovalores E de un Hamil-
toniano que es invariante ante transformaciones de traslación de la red cristalina R:
T̂R Ĥ(r) = Ĥ(r + R) = Ĥ(r) (1.32)
La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo es:
ĤΨ(r) = EΨ(r) (1.33)
Al aplicar la transformación de traslación se obtiene:
T̂R Ĥ(r)Ψ(r) = Ĥ(r + R)Ψ(r + R)

= Ĥ(r)Ψ(r + R)
= Ĥ(r)T̂R Ψ(r)
Por lo tanto los operadores T̂R y Ĥ(r) cumplen que:
T̂R Ĥ(r) = Ĥ(r)T̂R (1.34)
Esto implica que el Hamiltoniano Ĥ(r) y el operador de traslación T̂R conmutan:
[Ĥ, T̂R ] = 0
Esto significa que hay un conjunto de autofunciones comunes para Ĥ y el conjunto de

operadores de traslación de la red cristalina T̂R y este operador no depende explícitamente del
tiempo.
Ψ(r) es simultáneamente autofunción de Ĥ y de T̂R , ∀ R
La ecuación de autovalores de las traslaciones es:
T̂R Ψ(r) = c(R)Ψ(r) (1.35)
De la ecuación de autovalores de la energía (1.33) los autovalores de la energía son E y de

la ecuación (1.35) los autovalores de las operaciones de traslación son c(R).
Estado Sólido 1.9. Teorema de Bloch 33
Los operadores de traslación pueden ser el resultado de dos o mas traslaciones de modo
que, cuando dos operadores de traslación son aplicados sucesivamente es una nueva operación
de traslación y puede interpretarse en términos de la traslación compuesta. Si se realizan trasla-
ciones sucesivas, estos operadores de traslación conmutan entre si y cumplen que:
[T̂R , T̂R′ ] = 0
T̂R T̂R′ = T̂R+R′
Por lo tanto, sus autovalores cumplen la relación:
c(R)c(R′ ) = c(R + R′ ) (1.36)
La norma de la función de onda Ψ∗ (r)Ψ(r) no cambia al aplicar operaciones de traslación:
T̂R (Ψ∗ (r)Ψ(r)) = Ψ∗ (r)Ψ(r) (1.37)
Teniendo en cuenta esta condición de invariancia de la norma ante traslaciones se puede

hallar los autovalores del operador de traslación, así:
T̂R (Ψ∗ (r)Ψ(r)) = Ψ∗ (r + R)Ψ(r + R)

= T̂R Ψ∗ (r)T̂R Ψ(r)
Teniendo en cuenta la ecuación de autovalores (1.35) se tiene que:
T̂R (Ψ∗ (r)Ψ(r)) = c∗ (R)Ψ∗ (r)c(R)Ψ(r)

= c∗ (R)c(R)Ψ∗ (r)Ψ(r)
= |c(R)|2 Ψ∗ (r)Ψ(r)
= Ψ∗ (r)Ψ(r) (1.38)
Por lo tanto:
|c(R)|2 = 1 ⇒ c(R) = eiϕ(R) ∀R (1.39)
De (1.36) y (1.39) se obtiene:

′ ′ ′ ′
c(R)c(R ) = c(R + R ) = eiϕ(R) eiϕ(R ) = ei[ϕ(R)+ϕ(R )]
∴ ϕ(R + R′ ) = ϕ(R) + ϕ(R′ )
Por lo tanto la fase debe ser una función lineal de R y se escoge como:
ϕ(R) = k.R ⇒ c(R) = eik.R (1.40)

k es un parámetro y la ecuación de autovalores para los operadores de traslación (1.35)

teniendo encuentra el valor de c(R) de (1.40) es:
T̂R Ψ(r) = Ψ(r + R) = eik·R Ψ(r) (1.41)

que es la condición de Bloch.
Las traslaciones a lo largo de cada uno de los ejes de los vectores fundamentales de la red
cristalina ai , son:
c(ai ) = eik·ai
Las funciones de onda que cumplen la condición de Bloch son simultáneamente autofun-
ciones de la energía y de los operadores de traslación de la red cristalina. Aunque la condición
de Bloch se encontró para estados no degenerados también se cumple para estados degenera-
dos de la energía.
Condiciones de frontera de Born-von Karman

Para determinar los valores permitidos de k se aplican las condiciones de frontera periódicas o
de Born-von Karman a lo largo de los ejes fundamentales de la red cristalina, que se expresan
como:
Ψ(r + Ni ai ) = Ψ(r)
Ni es el número de puntos de la red cristalina a lo largo del vector fundamental ai , tal que la
longitud lineal a lo largo de ese eje es Li = Ni ai . De la definición de los operadores de traslación
de la red cristalina, las condiciones de frontera periódicas se escriben como:
Ni
T̂ai Ψ(r) = Ψ(r + Ni ai )
= Ψ(r)
= (c(ai ))Ni Ψ(r)
Esta condición da los valores de los autovalores de los operadores de traslación y a su vez
de los valores permitidos de k:
c(ai )Ni = eik·Ni ai = 1 (1.42)
El vector de onda k es un parámetro que describe un estado cuántico del cristal y se pueden
expresar en términos de los vectores fundamentales de la red recíproca bi y si se tiene en cuenta
la restricción de las condiciones de frontera periódicas de (1.42) y que d es la dimensión del
cristal se encuentran los valores permitidos de k:
d d
X X mi
k= xi bi ⇒ k= bi mi ∈ Z (1.43)
Ni
i=1 i=1
Estado Sólido 1.9. Teorema de Bloch 35
Un cristal de volumen V es tal que a lo largo de cada uno de los ejes fundamentales de la
red cristalina ai hay Ni puntos de la red, al dibujar los valores permitidos de k a lo largo de
cada uno de los vectores fundamentales de la red recíproca, se encuentra que entre dos puntos
de la red recíproca a lo largo del eje bi hay Ni punto de red.
Reducción a las zonas de Brillouin

Las funciones de onda que cumplen la condición de Bloch (1.41) se conocen como estados de
Bloch y se escriben como:
Ψk (r + R) = eik·R Ψk (r) = T̂R Ψk (r) (1.44)
Si en esta ecuación se cambia k por k + K se tiene que:
T̂K Ψk (r + R) = Ψk+K (r + R) = ei(k+K)·R Ψk+K (r) (1.45)
De la definición del espacio dual eiK·R = 1 se concluye que:
Ψk+K (r + R) = e−ik.R Ψk+K (r)
que se puede escribir como:

T̂R T̂K Ψk (r) = e−ik.R T̂K Ψk (r) (1.46)
Esto significa que los autovalores de los operadores de traslación del conjunto de autofun-
ciones {T̂K Ψk (r)} es e−ik.R para todos los estados de Bloch con vector de onda k + K, o sea
para un vector de onda k y para cualquier otro vector de onda desplazado de éste algún vector
de traslación en la red recíproca K, por lo tanto todos los estados del conjunto de estados de
Bloch {T̂K Ψk (r)} son equivalentes.
Para describir los estados de Bloch que cumplen con la condición de Bloch expresada en
(1.46), es necesario conocer los valores de k que son linealmente independientes, son aquellos
que no están relacionados entre si por medio de un vector de traslación de la red recíproca K y
estos vectores están ubicados en la primera zona de Brillouin que corresponde a la celdilla de
Wigner-Seitz en la red recíproca, como se estudiará en las clases de electrones y fonones.
Lo anterior implica que los vectores de onda k de los estados de Bloch siempre se pueden
confinar a la primera zona de Brillouin, que es una celdilla primitiva de la red recíproca y
hay N (Si hay Ni puntos de red en la dirección bi entonces N = N1 N2 N3 ) estados de Bloch
linealmente independientes. Todo vector de onda k′ fuera de la primera zona de Brillouin se
puede escribir como k′ = k + K, donde k está en la primera zona de Brillouin.
Para cada k en la primera zona de Brillouin hay un conjunto de soluciones que se pueden
enumerar por medio de un número entero positivo, como n = 1, 2, 3, 4, . . . y los posibles estados
de un electrón en el cristal deben describirse con el vector de onda de Bloch k y el índice de
la banda n y los autoestados y autovalores de la energía de Bloch se escriben como Ψn,k (r) y
En (k) respectivamente. Si el índice de la banda n es fijo se cumple la condición de periodicidad
para Ψn,k (r) de (1.46) se expresa como:
Ψn,k (r) = Ψn,k+K (r) con el índice de banda n fijo. (1.47)
Para los autovalores de la energía de Bloch En (k) para un índice de la banda n fijo que
cumple la condición de periodicidad para Ψn,k (r) de (1.47) se debe tener en cuenta la invarian-
cia del Hamiltoniano bajo traslaciones que para los estados de Bloch se escribe como:
ĤΨn,k (r) = En (k)Ψn,k (r) (1.48)
Al cambiar k por k + K y considerando la condición de periodicidad para Ψn,k (r) de (1.47):
ĤΨn,k+K (r) = En (k + K)Ψn,k+K (r)

= En (k + K)Ψn,k (r) (1.49)
Comparando (1.48) y (1.49) se observa que el autovalor En (k) y En (k + K) tienen el mismo

autoestado de Bloch para un valor fijo del índice de la banda n. Por lo tanto,
En (k) = En (k + K) con el índice de banda n fijo. (1.50)
Por lo tanto, en un cristal con N celdillas primitivas o puntos de la red cristalina, si n es

fijo la energía En (k) tiene N valores casi continuos que forman una banda llamada n, de allí
el nombre de índice de la banda. También, el número de valores de k en la primera zona de
Brillouin es N .
Determinación de estructuras cristalinas
2
El fenómeno de difracción en un cristal se puede producir cuando inciden ondas o partícu-
las con longitud de onda del orden de las distancias interatómicas (Å= 10−10 m), como es el
caso de las ondas electromagnéticas en el rango de los Rayos X, electrones o neutrones con
una energía que no destruya el cristal. La difracción de los Rayos X sobre un cristal se puede
estudiar de acuerdo con dos descripciones: considerando la interferencia constructiva de las
ondas difundidas desde un arreglo geométrico propuesto por W. L. Bragg en 1913 que lleva a
la Ley de Bragg y la formulación clásica de Max von Laue dada 1912 que considera el efecto
de la radiación electromagnética en los electrones de los átomos del cristal que pueden emitir
radiación y se produce dispersión coherente, que para interferencia constructiva establece la
Condición de Laue, resultado que es equivalente a la Ley de Bragg.
Para realizar una Caracterización Estructural de un cristal con una base de átomos de más
de un átomo es necesario considerar además del factor de forma atómica, el Factor Geométri-
co de Estructura, esto permite determinar el tamaño de la celdilla, la posición de los núcleos
y la distribución de los electrones en cada celdilla; este análisis se puede realizar en una am-
plia gama de materiales como metales, semiconductores, minerales, fluidos, material orgánico,
polímeros, plásticos, productos farmacéuticos, recubrimientos de capa fina, cerámicas, entre
otros. Esta caracterización es indispensable para el control de calidad de materiales a nivel de
investigación y de la industria.
La energía de los Rayos X, neutrones y electrones se relaciona con la longitud de onda y
depende del tipo de interacción:
38 2. Determinación de estructuras cristalinas Doris Giratá
- Los Rayos X se producen por la desaceleración de electrones en un blanco metálico y

la excitación de los electrones internos del blanco que produce este último genera un
espectro de líneas cuya longitud de onda depende del blanco, así: el cobre Cu, la línea Kα
a 1, 541 Å y la línea Kβ a 1, 392 Å; el hierro Fe, la línea Kα a 1, 9 Å y la línea Kβ a 1, 737;
el molibdeno Mo, la línea Kα a 0, 709 Å y la línea Kβ a 0, 632 y el cromo Cr, la línea Kα a
2, 294 Å y línea Kβ a 2, 085 Å.
La técnica consiste en hacer incidir rayos X sobre la muestra y en el detector se mide la
intensidad relativa de los rayos X dispersados con respecto a los incidentes como una
función del ángulo de desviación entre el rayo incidente y el dispersado, a esta curva se
le llama difractograma de Rayos X. La energía de Rayos X es E = pc, en donde p es el
momentum y en términos del vector de onda k es p = ~k y la c es la velocidad de la luz,
entonces la longitud de onda λ es del orden de Å si la energía está entre 10 y 50 KeV
(1 eV = 1, 60 × 10−19 J) tal que una expresión general viene dado por:
2π hc 12,4
E = pc = ~kc k= ⇒ λ(Å) = =
λ E E(keV )
- Los neutrones no tienen carga pero si tienen espín, su energía cinética de los neutrones
está relacionada con la longitud de onda con la relación:
h2 h 0,28
E= 2
λ= √ → λ(Å) = p
2Mn λ 2Mn E E(eV )
la masa del neutrón Mn = 1, 675 × 10−24 gr. La interacción de los neutrones es con los
núcleos de los los átomos del cristal, la difracción de neutrones es muy útil para el estudio
de cristales no magnéticos, debido a la interacción de los espines de los neutrones con los
átomos magnéticos del cristal.
- La técnica de difracción de baja energía de los electrones, Low-Energy Electron Diffrac-

tion, LEED se usa para estudiar superficies o películas delgadas, porque los electrones no
penetran mucho dentro del cristal,
h2 h 12
E= 2
λ= √ → λ(Å) = p
2me λ 2me E E(eV )
la masa del electrón me = 0,911 × 10−27 gr.
2.1. La ley de Bragg

En 1913, Bragg demostró que la Difracción de rayos X en los sólidos se puede explicar muy
fácilmente si éstos se consideran como redes de difracción, tal que condiciones:
Estado Sólido 2.2. Teoría de difracción clásica 39
- Al llegar la onda incidente, de longitud de onda λ sobre los planos paralelos semiplatea-
dos, formando un ángulo θ con ellos se emiten ondas que forman el mismo ángulo que
el incidente, condición similar a la ley de reflexión, ver figura (2.1). Los rayos incidente y
difractado están en el mismo plano que la normal a los planos cristalinos.
k k´
k k´ q
Cristal
2q
q q
q q d
dS q
en
q en
dS
Figura 2.1. Rayos X inciden sobre planos cristalinos.
- Las ondas reflejadas se superponen y ocurre interferencia constructiva cuando la difer-

encia de caminos entre los rayos que difractan de los diferentes planos paralelos es un
número entero de longitudes de onda, tal que:
2d sin θ = nλ (2.1)
esta expresión se conoce como ley de Bragg, d es la distancia entre planos.
2.2. Teoría de difracción clásica

La formulación propuesta por von Laue para estudiar la difracción de Rayos X por un cristal
difiere de la de Bragg en que éste no supone el cristal compuesto por planos paralelos y una
reflexión especular en cada uno de ellos, sino que considera el efecto de la onda monocromática
de radiación electromagnética cuando incide sobre un electrón de carga e y masa m, tal que los
electrones que pertenecen a átomos distribuidos en el cristal con respecto a los puntos de red
de Bravais pueden ser acelerada y emitir radiación.
Esta radiación podrá ser emitida en otras direcciones diferentes a la onda plana, pero para
movimientos no relativísticos de los electrones la radiación reflejada tiene la misma frecuencia
de la radiación incidente. Este proceso de dispersión debe ser coherente y se analiza teniendo
en cuenta la teoría de difracción; debido a las posiciones de los electrones dentro del cristal se
pueden observar máximos de interferencia en aquellas direcciones en los cuales se producen.
Laue considera que en el proceso de radiación no pierde se energía, la densidad de elec-
trones describe la distribución espacial de los centros dispersores en el cristal y usa la aproxi-
mación clásica, la dispersión es isotrópica, es decir la intensidad difundida por cada átomo es
independiente de la dirección del espacio; aplica el principio de Huygens-Fresnel que establece
que cada punto en un instante dado, actúa como una fuente de ondas secundarias esféricas, de
la misma frecuencia de la onda original. La amplitud del rayo dispersado, en cualquier punto
más adelante, es la superposición de todas estas ondas considerando sus amplitudes y fases
relativas y que las ondas esféricas dispersadas no se dispersan mas de una vez.
k
k’
r
0
Cristal
Figura 2.2. Dispersión de Rayos X por electrones en el cristal.
Si las distancias entre la muestra y la fuente es muy grande comparada con las distancias
interatómicas, entonces las ondas incidentes, de rayos X, se consideran como ondas planas
incidentes, además de monocromáticas. En la figura (2.3) se muestra un esquema del sistema
a considerar, como d ≫ r, la radiación incidente de longitud de onda λ puede se describirse
por la función de onda ξ(r, t) como se tienen ondas electromagnéticas, Rayos X, ξ representa el
campo eléctrico, tal que:
ξ(r, t) = ξo ei(k·r−ωt+ϕo ) . (2.2)
ϕo es la fase del origen, O, con respecto al cual se mide el vector posición de los electrones,
k es el vector de onda de la onda incidente, ω es la frecuencia angular, tal que:
2π 2πc
|k| = ω=
λ λ
La dispersión de electrones producen una onda secundaria esférica, tal que los frentes de
onda son esferas centradas en cada electrón, como si fuese una partícula puntual.
Si la concentración de electrones es n(r) , en un elemento de volumen d3 r dentro del cristal
se tiene un número de electrones n(r)d3 r medido con respecto a 0, si la dispersión es elástica el
vector de onda que llega al detector es |k′ | = |k| y la amplitud de la onda dispersada que llega
al detector, ξD (d′ ) se puede expresar como:
′
′ eik|d −r|
ξD (d ) ∝ ξ(r, t)n(r) ′ (2.3)
|d − r|
Estado Sólido 2.2. Teoría de difracción clásica 41
Fuente
Rayos X D
F
d´-r ct or
Dete
d d 3r
k´
r d´
k
O
Figura 2.3. Dispersión de Rayos X por electrones en elemento de volumen d3 r.
|d′ − r|
r r 2 12
′ 2 ′ 2 ′ ′ 2 ′
|d − r| = (d ) − 2rd cos(d , r) + r ⇒ = 1−2 cos(d , r) +
d′ d′ d′
En la zona de radiación lejana d′ ≫ r, se hace una expansión en una serie de Taylor:
r
|d′ − r| = d′ 1 − ′ cos(d′ , r) + · · · (2.4)
d
Reemplazando la ecuación (2.4) en el exponente de la onda dispersada en la ecuación (2.3),
el cambio de fase se expresa como:
k|d′ − r| = kd′ − kr cos(d′ , r) en donde r(k cos(d′ , r)) = k′ · r (2.5)
La distancia en el denominador se aproxima como |d′ − r| = d′ , sustituyendo estos resulta-

dos y la expresión para ξ(r, t) desde a ecuación (2.2) en (2.3), la onda dispersada es:
ξo i(kd′ −ωt) ′
ξD (d′ ) ∝ ′
e n(r) e−i(k −k)·r (2.6)
d
En una celdilla unitaria la intensidad dispersada, ID ∝ |ξD |2
2 Z 2
ξo 3 −i(k′ −k)·r
(2.7)

ID ∝ ′ d r n(r) e

d vc

En la intensidad de la onda dispersada la información de la fase compleja se pierde y corres-
ponde al cuadrado de del valor absoluto de la transformada de Fourier de la densidad de los
centros dispersores, de acuerdo con la ecuación (2.7), llamando ∆k = k′ − k.
Z
n(∆k) = d3 r n(r) e−i∆k·r (2.8)
vc
Las medidas que se obtienen son de la intensidad relativa de la onda dispersada con re-
specto a la incidente y para todos los ángulos de dispersion, para poder conocer n(r), se puede
hacer desde su transformada de Fourier:
I(∆k)
∝ |n(∆k)|2 ; n(∆k) = n∆k eiθ∆k
Io (∆k)
Por lo tanto, se necesita conocer la parte real y la parte imaginaria, del I(∆k) y no se tiene la
información de la fase relativa, o no se tiene suficiente información para obtener un único n(r)
desde la trasformada de Fourier.
Dispersión de estructuras periódicas

Si el electrón está en un cristal, la amplitud de la onda que llega al detector, dada por la ecuación
(2.6), es tal que el vector posición r = r′ + R de los electrones debe escribirse relacionado con
los átomos cuyas posiciones se ubican con respecto a un punto de red en el cristal (para el caso
de un cristal con un átomo por celdilla primitiva).
En la figura (2.4a), se observan los vectores posición en el caso en que el cristal esta confor-
mado por átomos iguales y un átomo asociado a cada punto de red, los átomos se representan
por círculos verdes.
r’
3
r’ D
d3r ra
dr
D
r
R R
r
O O
(a) (b)
Figura 2.4. Los electrones, centros dispersores dentro del cristal
Escribiendo r en términos de R y r′ de acuerdo con la figura (2.4a), la amplitud de la onda

dispersada de la ecuación (2.6), se reescribe como:
ξo
Z
′ ′ ′ ′
ξD (d ) ∝ ′ ei(k·d −ωt) e−i(k −k)·R
′
d3 r ′ n(r′ ) e−i(k −k)·r (2.9)
d
Sumando sobre todos los puntos de red, se encuentra la onda dispersada por el cristal,
medida en el detector, teniendo en cuenta que:
ξo X i(k·d′ −ωt)
e es el mismo para todos los puntos de red (2.10)
d′
R
entonces,
Z
cristal ′ −i(k′ −k)·R ′ ′
ξD (d ) ∝e d3 r ′ n(r′ ) e−i(k −k)·r (2.11)
Estado Sólido 2.3. Condición de Laue 43
La densidad de electrones en un cristal es una función periódica con la periodicidad de la

red cristalina, tal que:
d
X
n(r) = n(r + R) en donde R = n i ai (2.12)
i=1
d es la dimensión, ai son los vectores fundamentales de traslación y ni ∈ Z. Entonces, n(r)
se puede escribir como una serie de Fourier
X
n(r) = nK eiK·r (2.13)
K
nK es la transformada de Fourier de n(r), K es un vector de traslación de la red recíproca
dado en (1.22) y (hkℓ) denota los planos cristalográficos dados por los indices de Miller que
cortan a los ejes a, b y c a una distancia con respecto al origen de a/h, b/k y c/l respectivamente.
1
Z
nK = d3 r n(r)eiK·r (2.14)
vc
vc
vc es el volumen de la celdilla primitiva. Esto implica que los coeficientes de Fourier de n(r)
se eligen desde un conjunto discreto de números h, k, ℓ.
2.3. Condición de Laue

Del análisis anterior se hallo la amplitud de la onda dispersada por el cristal ξD cristal (d′ ), dado
por la ecuación (2.11), para el caso en que se tiene interferencia constructiva, se debe cumplir:
∆φ = 2πn, con n un número entero y ∆φ = R · ∆k = (n1 a1 + n2 a2 + n3 a3 ) · ∆k
Que se conoce como condición de Laue, es tal que para cada vector fundamental de la red
cristalina R se escribe como:
a1 · ∆k = 2πh, a2 · ∆k = 2πk ya3 · ∆k = 2πℓ → Condición de Laue (2.15)

Que en término de los vectores fundamentales de la red recíproca se escribe como:
∆k = K (2.16)
Las relaciones entre los vectores de onda incidente y dispersado con el vector de traslación
de la red recíproca se observan en las figuras (2.5), en donde el vector K es perpendicular al
plano definido por los índices de Miller hkℓ. Aplicando la condición de Laue, expresión (2.16),
la amplitud de la onda dispersada que llega al detector, ξD (R′ ) de la ecuación (2.11), se escribe
como:
k A
|Dk|=K k´
k´ q Dk=K
k q 0
2q C
q q
2q k
Cristal
B
Figura 2.5. Condición de Laue ∆k = K
Z
cristal ′ ′
ξD (d ) ∝ e−iK·R d3 r ′ n(r′ ) e−iK·r (2.17)
Teniendo en cuenta que e−iK·R = 1 y si se define el factor de forma atómico fα (K), que
representa el poder dispersor de cada átomo como:
Z
fα (K) = d3 r n(r) e−iK·r (2.18)
que es la transformada de Fourier de la densidad de electrones en el cristal. Si hay N átomos

en el cristal ξD
cristal (d′ ) para el máximo de interferencia se escribe como:
cristal
ξD (K) ∝ N fα (K) (2.19)
2.4. Factor de forma y estructura geométrico

Para el caso en que el cristal tiene una base atómica con átomos diferentes asociados a cada
punto de red, la amplitud de la onda dispersada por los electrones que llega al detector, dada
por la ecuación (2.6), se debe expresar con respecto al vector posición de los electrones r =
R + rα + r′ , como se observa en la figura (2.4b). La posición del átomo α es rα definida en (1.7),
denota las posiciones de los átomos de la base atómica si α = 1, 2, · · · , p medidas con respecto
a algún punto de la red cristalina tal que:
rα = xα a1 + yα a2 + zα a3 Sii: 0 ≤ xα , yα , zα ≤ 1 (2.20)
xα , yα , zα son las proyecciones del vector rα en las direcciones de los vectores fundamen-
tales a1 , a2 , a3 respectivamente, medidos con respecto a cada punto de la red. Para el caso de
interferencia constructiva ∆k = K la onda dispersada es:
p
X
ξD (R′ ) ∝ fα (K)e−iK·rα (2.21)
i=1
Definiendo el factor geométrico de estructura como:

Estado Sólido 2.4. Factor de forma y estructura geométrico 45
X
SK = fα (K)eiK·rα (2.22)
α
K · rα = (hb1 + kb2 + ℓb3 )(xα a1 + yα a2 + zα a3 ) = 2π(hxα + kyα + ℓzα )
entonces,
X
Shkℓ = fα ei2π(hxj +kyj +ℓzj ) (2.23)
α
La relación de la intensidad total de la onda dispersada por el cristal con respecto a la onda
incidente está dada por la siguiente expresión:
Ihkℓ ∗
∝ Shkℓ Shkℓ (2.24)
Io
La existencia de una base atómica, con más de un átomo por punto de red cristalina, implica
que dependiendo del valor del factor de estructura geométrico SK la intensidad se convierta en
cero donde había un máximo de interferencia debido a la existencia de otros planos atómicos
que no se tuvieron en cuenta en la condición de Laue. Entonces hay un conjunto de valores hkℓ
para los cuales Shkℓ = 0 y se extingue la onda que llega al detector.
Potencial periódico, base atómica con p átomos
Otro caso en el que la información de la base atómica está incluida en el factor de estructura
atómico es el potencial promedio de los átomos en un cristal en la aproximación de estados mo-
noelectrónicos, este potencial U (r) es periódico y se puede escribir como una serie de Fourier:
X
U (r) = U (r + R) = UK eiK·r (2.25)
K
A cada celdilla primitiva se le asocia una base atómica con p átomos diferentes, entonces
U (r) se puede construir como una suma de potenciales atómicos individuales de φ(r − R − rα )
para cada átomo α = 1, 2, · · · , p, ubicados en ρα y medidos con respecto a un punto de la red
cristalina, entonces:
p
XX
U (r) = φ(r − R − ρα ) (2.26)
R α
La transformada de Fourier UK para el potencial (2.26) evaluado en la celda primitiva de

volumen v es:
1
Z
UK = d3 r e−iK·r U (r)
v v
1
Z XX
= d3 r e−iK·r φ(r − R − ρα )
v celdilla
R α
1
Z X
= d3 r e−iK·r φ(r − ρα ) (2.27)
v todo el espacio α
φK es la transformada de Fourier del potencial atómico φ(r) que se escribe como:
1
Z
φK = d3 r e−iK·r φ(r) (2.28)
v todo el espacio
y es similar al factor de forma atómico fα (K) de (2.18) utilizado para determinar estructuras
cristalinas por medio de difracción de Rayos X en un cristal y representa el poder dispersor de
cada átomo, en este caso la contribución de cada átomo en ρα es φ(r − ρα ); también se puede
definir el factor de estructura geométrico similar a (2.22) como:
1X
SK ≡ φK e−iK·ρα (2.29)
v α
Por lo tanto, la transformada de Fourier UK se escribe como:
∗
UK = SK (2.30)
al reemplazar el valor de la transformada de Fourier en el potencial periódico U (r) de (2.25)

queda incluida la información de los átomos en el factor de estructura SK de acuerdo con (2.29).
*Simetría puntual de los cristales
3
En este capítulo se estudian las transformaciones de simetría puntuales aplicados a las redes
cristalina y recíproca, se define el conjunto de elementos relacionados con las operaciones de si-
metría y las reglas básicas establecidas en la teoría de los grupos con relación a los grupos pun-
tuales. Un grupo puntual es un conjunto de operaciones de simetría, como rotaciones alrededor
de un eje o reflexiones definidas para las redes cristalinas que transforman la celdilla conven-
cional o unitaria en si misma. Estas operaciones son llamadas puntuales porque aplicados a
algún punto en el espacio lo dejan fijo. Hay 32 grupos asociados a los siete sistemas cristalográ-
ficos distribuidos en catorce redes de Bravais no equivalentes en tres dimensiones.
Al asociar una base atómica a cada punto de la red cristalina se incrementa el número de
operaciones de simetría y es tal que la simetría de esta base está relacionada con la simetría de la
red de Bravais del cristal y surgen los grupos mas generales que describen los cristales llamados
grupos espaciales, que se describen mediante combinaciones de operaciones de traslación y
puntuales. Hay 230 grupos espaciales asociados a las redes de Bravais en tres dimensiones.
3.1. *Elementos y operaciones puntuales

Los elementos de simetría puntuales deben ser compatibles con la definición de la red de
Bravais y son llamados así porque deja algún punto inmóvil del objeto de estudio o sea sin
traslación son:
- Identidad. La identidad se denota como Ê es Êr = r

48 3. *Simetría puntual de los cristales Doris Giratá
- Centro de inversión. La inversión Iˆ es Ir

ˆ = −r Existe un centro de inversión si para
cada vector r, medido desde el centro de simetría existe otro vector −r; todas las redes de
Bravais tienen un centro de inversión.
- Planos de reflexión m o σ. Un plano de reflexión refleja parte del objeto de manera idén-
tica a través de un plano. Un plano de reflexión o especular, tal que puntos de la red que
quedan a un lado del plano se refleja en puntos idénticos del otro lado. La existencia de
estos planos, a veces se puede evidenciar en la forma externa de los cristales.
- Ejes de rotación Cn o n. Un eje de rotación de orden n es un eje que cuando se realiza

una rotación al cristal de 360o /n, en el sentido contrario a las manecillas del reloj lo deja
invariante (donde n = 1, 2, 3, 4, 6, de orden 2 o binario, de orden 3 o ternario, de orden 4
o cuaternario y de orden 6 o senario). Existe un eje de rotación de orden n, si al rotar la
red alrededor de ese eje que pasa por el centro de simetría un ángulo ϕ = 2π n la red se
transforma si misma y que sea compatible con la simetría de traslación sólo se pueden
tener ejes de rotación de orden n = 1, 2, 3, 4 y 6. De acuerdo con la demostración dada
por Buerger se tiene:
• a partir de un punto de red en A, ubicado en RA se construye una red de Bravais

aplicando vectores de traslación, el punto A′ se obtiene desde A como: RA′ = RA +
ai , tal que ai = aâi , separados una distancia a, que corresponde al vector mas corto
de los tres vectores fundamentales.
- En la figura 3.1 además de A y A′ , situados sobre la línea AA′ se observan otros
puntos de red B y B ′ ubicados en el plano perpendicular al eje de rotación.
- En una linea BB ′ , se supone que los puntos de red B y B ′ están separados una
distancia BB ′ = b.
Figura 3.1. Operaciones de rotación de las redes de Bravais
• Se supone que hay un eje de rotación de orden n que pasa por los puntos A y A′ , tal
que los puntos B y B ′ se obtienen por medio de una rotación de ϕ = ± 2π
n , entonces
la recta BB debe ser paralela a AA b es un múltiplo entero de a, o sea b = ma y m
′ ′
es un número entero.
Estado Sólido 3.1. *Elementos y operaciones puntuales 49

m − 1
b = a + 2a| cos ϕ| = ma entonces | cos ϕ| =
≤1
2
que se cumple para los valores m = 3, 2, 1, 0, −1.
• Por lo tanto, los ejes de rotación compatibles con la definición de la red de Bravais
son:
2π
ϕ= de orden n = 1, 2, 3, 4 y 6 (3.1)
n
Llamados ejes monario, binario, ternario, cuaternario y senario respectivamente.
Los elementos de rotación de orden n sobre las celdillas unitarias de las redes cristalinas
conforma un grupo cíclico. Una operación de rotación transforma las posiciones de la cel-
dilla del tal manera que aparezca exactamente igual como estaba antes de la operación,
siempre se llega a posiciones equivalentes. No hay otros elementos de rotación que los
dados en la ecuación (3.1) que cumpla con la definición de una red Bravais, que al repe-
tirse apropiadamente en el espacio reproduzca el cristal sin solaparse ni dejar intersticios.
Las áreas del lado izquierdo y derecho de la figura (3.2) son invariantes bajo la rotación
de de orden 5 y 7 respectivamente, pero no son celdillas unitarias que cumplan con la
definición de red de Bravais, ellas no llena el espacio (para el pentágono) o sus áreas se
superponen (heptágono).
Figura 3.2. Áreas invariantes ante rotaciones de orden 5 y 7.
Una base atómica aislada si puede tener ejes de orden 5 o los cuasicristales que no cumplen
con la simetría de traslación que definen las redes de Bravais, estos presentan una simetría
pentagonal local.
- Si se aplica una sola transformación de simetría se tiene una operación simple. Si se com-
binan varias transformaciones de simetría se tiene una operación compuesta, se puede
combinar operaciones de rotación, reflexión o inversión dando lugar a los ejes de rotación
impropios:
• Un eje de rotorreflexión significa que se realizan dos operaciones de simetría, pri-

mero una rotación de 360o /n y después una reflexión en un plano perpendicular a
ese eje.
• Grupos Rotación-inversión n̄, Sn o iCn . Es una operación compuesta, es una rotación

seguida de una operación de inversión, también son grupos cíclicos; consiste en dos
operaciones de simetría, primero una rotación de 360o /n y después una inversión a
través de un punto en el eje.
Los diferentes elementos de simetría simples o compuestas se pueden combinar y producen

las 32 clases cristalinas, cada clase corresponde a un sistema único de operaciones de simetría.
Simetrías del cuadrado
Para entender estas transformaciones se analizan algunos elementos de simetrías puntuales de

un cuadrado. En la figura (3.3) se observan: el centro de simetría C, un punto de coordenadas
(x, y) medido con respecto a C, los vertices del cuadrado numerados el 1 al 4 y los ejes de
reflexión en la dirección de los ejes X, Y y XY nombrados como AA∗ , BB ∗ y 1 − 3 respecti-
vamente. Al realizar alguna operación de simetría: rotación, reflexión, identidad e inversión, o
una combinación de ellas las posiciones de los vertices del cuadrado se reubican y el cuadrado
se transforman en si mismo.
Y 3
3 2 4
B Z 2
(x,y)
1
(x,y,z)
A A* Y* X*
C X C
X Y
7
1 8
4 Z* 6
B*
5
Figura 3.3. Simetrías del cuadrado y cubo
La identidad Ê y la inversión Iˆ son operaciones tal que Ê es una transformación que

no cambia las coordenadas de un punto no cambia operación que no cambia las posiciones de
los vertices punto (x, y) → (x, y) e Iˆ es una transformación que cambia las coordenadas por su
inverso aditivo, el punto (x, y) → (−x, −y), tal que:
Êf (x, y) = f (x, y) ˆ (x, y) = f (−x, −y)

If
La reflexión σ corresponde a la simetría de espejo respecto a un eje, para AA∗ se tiene la

reflexión σAA∗ , para BB ∗ es la reflexión σBB ∗ tal que:
σAA∗ f (x, y) = f (−x, y) σBB ∗ f (x, y) = f (x, −y)

Estado Sólido 3.1. *Elementos y operaciones puntuales 51
los puntos de 1 a 4 del cuadrado de la figura (3.3) cambian sus posiciones dependiendo de la
transformación que se haga al cuadrado:
" #
1 2 3 4
" #
1 2 3 4 I=
E= 3 4 1 2
1 2 3 4
" # " #
1 2 3 4 1 2 3 4
σBB ∗ = σAA∗ =
2 1 4 3 4 3 2 1
Una reflexión alrededor de un eje tal que x = y:

" #
1 2 3 4
σ1−3 f (x, y) = f (y, x) σ1−3 =
3 4 1 2
Una Rotación alrededor de un eje perpendicular al plano X − Y corresponde a rotaciones

de:
π 3π
,π , , 2π
2 2
Las operaciones compuestas:
de inversión-reflexión (x, y) → (−y, −x)
inversión-rotación (x, y) → (−y, x).
Simetrías del cubo

Un cubo tiene un total de 48 elementos de simetría que transforman al cubo en si mismo al
aplicar las rotaciones o reflexiones. La figura (3.4) muestra los ejes de rotación y planos de
reflexión que pasa por el centro de simetría C (centro del cubo) y dejan invariante el cubo.
- 24 elementos de simetría corresponden a la identidad y las rotaciones:
E, 3C2, 6C4, 6C ′ 2, 8C3
Ejes de rotación alrededor de los ejes x, y o z, de las diagonales del cubo y de las diago-
nales de la caras del cubo.
- Los otros 24 elementos de simetría se generan aplicando a cada uno de esos elementos el
operador de inversión y se obtienen:
I, 3IC2, 6IC4, 6IC ′ 2, 8IC3
Los elementos del grupo de simetrías del cubo se hallan observando como cambian las
posiciones de los vertices del cubo numerados de 1 a 8 o un punto de coordenadas (x, y, z)
Figura 3.4. Ejes de rotación y planos de reflexión del cubo.
(medida con respecto C) transformando el cubo en si mismo. La identidad Ê no cambia las

coordenadas (x, y, z).
" #
1 2 3 4 5 6 7 8
Êf (x, y, z) = f (x, y, z) Ê =
1 2 3 4 5 6 7 8
La inversión Iˆ cambia las coordenadas (x, y, z) por su inverso aditivo (−x, −y, −z).
" #
ˆ (x, y, z) = f (−x, −y, −z) 1 2 3 4 5 6 7 8
If Iˆ =
7 8 5 6 3 4 1 2
Un elemento del grupo de rotación de π del eje ZCZ ∗ se representa como:

" #
1 2 3 4 5 6 7 8
C2 (+π) =
3 4 1 2 7 8 5 6
que es igual al de una rotación de −π, por lo tanto hay solo 3 ejes binarios que se nombran
como 3C2 alrededor de los ejes x, y o z. Esta equivalencia no sucede para los elementos de
simetría de rotaciones π/2 y −π/2 que alrededor del eje ZCZ ∗ se representan como:
" #
π 1 2 3 4 5 6 7 8
C4 (+ ) =
2 4 1 2 3 8 5 6 7
Estado Sólido 3.2. *Simetrías de las redes en dos dimensiones 53
" #
π 1 2 3 4 5 6 7 8
C4 (+ ) =
2 2 3 4 1 6 7 8 5
Equivalente a reflexiones u operaciones simultaneas de rotaciones y reflexiones:
- IC2 corresponde a reflexiones en los planos perpendiculares a los ejes x, y o z, IC ′ 2

reflexiones en los planos paralelos a las caras diagonales.
- En cambio IC4 e IC3 producen simultáneamente rotaciones y reflexiones.
IC4 es una rotación de π/2 alrededor de los ejes x, y o z y reflexiones en los planos
perpendiculares a estos ejes
IC3 son rotaciones de ±2π/3 alrededor de los ejes diagonales del cubo y reflexiones en
los planos perpendiculares a estos ejes.
" #
π 1 2 3 4 5 6 7 8
IC4 (+ ) =
2 6 7 8 5 2 3 4 1
Que es equivalente a una rotación de − π2 alrededor del eje ZCZ ∗ y una reflexión en el plano
perpendicular a este eje.
3.2. *Simetrías de las redes en dos dimensiones

Las simetrías de las redes en dos dimensiones se muestran en la figura (3.5) y corresponden a:
1. La red oblicua, a 6= b, γ 6= 90o , 120o , tiene la mínima simetría generada por vectores funda-
mentales primitivos en dos dimensiones, cuatro ejes de rotación de orden 2 (rotación de
180o ), dos de estos ejes son independientes de la celdilla primitiva elegida.
2. La red rectangular, a 6= b, γ = 90o , tiene los mismos ejes de rotación de la red oblicua mas
4 líneas de reflexión.
La red rectangular centrada es la rectangular con puntos adicionales en el centro de la cel-
dilla unitaria forma un rectángulo, la celdilla primitiva es un rombo de lado a = b, γ 6=
90o , 120o , se conoce como red rómbica, tiene dos líneas de reflexión. La red rectangular
centrada tiene la misma simetría de la red rectangular.
3. La red hexagonal, a = b, γ = 120o , tiene un eje de rotación de orden seis (rotación de 60o ),
se adicionan dos ejes de rotación de orden tres o rotación de 120o .
4. La red cuadrada, a = b, γ = 90o , presenta un eje de rotación de orden 4 (rotación de 90o )

que pasa por el centro del cuadrado y es la celdilla primitiva.
Oblicua Cuadrado Hexagonal
Ejes de rotación de orden:
2 4
3 6
Rectangular Linea de reflexión

Rectangular
Centrada
Figura 3.5. Simetrías de las redes en dos dimensiones
3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones

La clase de un grupo se determina del conjunto de elementos conjugados de un grupo. Si Ai es
el conjugado de Aj y Aj es el conjugado de Ak si para todo elemento Am y An del grupo:
Ai = Am Aj A−1
m Aj = An Ak A−1
n
además, Ai es el conjugado de Ak , debido a que
Ai = (Am An )Ak (Am An )−1
y Am An es un elemento del grupo. El conjunto de elementos conjugados forman un grupo.

El elemento identidad forma una clase.
De la definición de la clase de un grupo se obtienen los 32 grupos cristalográficos tal que:
hay 14 redes cristalina y recíproca no equivalentes en tres dimensiones en siete sistemas crista-
lográficos: triclínica (T), monoclínica (M), ortorrómbica (O), tetragonal (Te), hexagonal (H), trig-
onal (Tr) y cúbica (C).
Cada sistema cristalográfico tiene una celdilla primitiva y tiene una mínima simetría carac-
terística que prevalece cuando se le adicionan mas puntos a la celdilla primitiva. Hay dos con-
venciones que se usan para describir los elementos de los 32 grupos puntuales: la de Hermann-
Mauguin o Internacional y la de Schönflies y depende de como se nombran los grupos a partir
de operaciones compuestas. Schönflies (S) usa combinación de rotación-reflexión y la interna-
cional (I) de rotación e inversión:
1. Hermann-Mauguin o notación internacional (I) que describe los grupos espaciales de una
red cristalina, se usa en cristalografía. En esta notación:
n = 1, 2, 3, 4, 6 denota un eje de rotación propia de orden n.

Estado Sólido 3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones 55
m es un plano de reflexión.
n
m es un plano perpendicular a un eje n.
nm indica n planos verticales que contienen al eje
n es un eje de rotación-inversión de orden n.
2. Schönflies que se utiliza en espectroscopía y describe la simetría de una molécula. En esta

notación:
Cn denota una rotación propia de orden n.
Sn denota una operación compuesta por rotación e inversión.
Cnh denota una operación compuesta por rotación y planos de reflexión horizontal.
Cnv denota una operación compuesta por rotación y planos de reflexión.
Dn compuesta por rotación y una rotación de π alrededor del eje de rotación.
Dnh denota una operación formada por los elementos del grupo Dn y un plano hor-
izontal.
Dnd formado por los elementos del grupo Dn y planos de reflexión verticales.
Los cinco grupos cúbicos Oh , O u octaedral, Td , T y Th .
Grupos con un sólo elemento de simetría
N o. S I Elementos de simetría Estructura

1 C1 1 Rotación de 360 , eje monario
o
Tetragonal
2 C2 2 Rotación de 180 , eje binario
o
Monoclínica
3 C3 3 Rotación de 120 , eje ternario
o
Trigonal
4 C4 4 Rotación de 90 , eje cuaternario
o
Tetragonal
5 C6 6 Rotación de 60 , eje ternario
o
Hexagonal
6 S2 1̄ Eje monario e inversión Tetragonal
o centro de inversión
7 C1h 2̄ = m Eje binario e inversión Monoclínica
o plano de simetría
8 S6 3̄ Eje ternario e inversión Trigonal
9 S4 4̄ Eje cuaternario e inversión Tetragonal
10 C3h 6̄ = 3
m Eje senario e inversión Hexagonal
o eje ternario y plano de reflexión ⊥
Grupos con varios ejes de rotación

11 D2 222 3 ejes binarios en planos Ortorrómbica
perpendiculares entre sí
12 D3 32 1 eje ternario y 3 binarios Tetragonal
en planos ⊥
13 D4 422 1 eje cuaternario y 2 binarios Tetragonal
en planos perpendiculares
14 D6 622 1 eje senarios y 3 binarios Hexagonal
a 120 , plano ⊥ al senario
o
15 T 23 4 ejes ternarios y 3 binarios Cúbica

16 O 432 3 ejes cuaternarios y 4 ternarios Cúbica
y 6 binarios
Grupos con un eje de orden par y plano de reflexión

17 C2h 2
m Rotación de orden 2 y plano de simetría ⊥ Monoclínica
18 C4h 4
m eje orden 4 y plano de simetría ⊥ Tetragonal
19 C6h 6
m eje orden 6 y plano de simetría ⊥ Hexagonal
Grupos con un eje y un plano de simetría que contiene el eje

20 C2v 2mm Eje binario y dos planos* Ortorrómbica
21 C3v 3m Eje ternario y tres planos* Trigonal
22 C4v 4mm Eje cuaternario y cuatro planos* Tetragonal
23 C6v 6mm eje orden 6 y seis planos* Hexagonal
* planos de simetría que se cortan en el eje de rotación.

Estado Sólido 3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones 57
Grupos con varios ejes de rotación, de inversión y planos de simetría

24 D2d 4̄2m eje cuartenario de inversión, 2 Tetragonal
binarios y 2 planos de simetría
25 Td 4̄3m 3 ejes cuaternarios de inversión y 4 Cúbica
ternarios y 6 planos de simetría
26 D3h 6̄2m Eje senario de inversión, Hexagonal
3 ejes binarios y 3 planos de simetría
Grupos con tres ejes de rotación y centro de simetría

27 D2h mmm 3 ejes binarios y 3 planos ⊥ Ortorrómbica
2 2 2
mmm
28 D3d 3̄m 1 eje ternario, 3 binarios, 3 planos ⊥ Trigonal
y un centro de simetría
29 D4h 4/mmm 1 eje cuaternario, un plano ⊥, 4 binarios, Tetragonal
4 2 2
mmm 4 planos ⊥y centro de simetría
30 D6h 6/mmm 1 eje senario, 1 plano ⊥, 6 ejes binarios Hexagonal
6 2 2
mmm 6 planos ⊥ y centro de simetría
31 Th m3 4 ejes ternarios, 3 binarios, Cúbica
2
m3 3 planos ⊥y centro de simetría
32 Oh m3m 3 ejes cuaternarios, 3 planos ⊥ Cúbica
4 2
m3m 4 ejes ternarios, 6 binarios
6 planos ⊥ y centro de simetría
Los 32 grupos puntuales en la notación de Hermann-Mauguin o internacional (I) y de Schoen-
flies compatibles la definición de una red de Bravais distribuidos en los siete sistemas cristali-
nos son:
Notación Internacional
Sistema Cristalográfico Grupo

Triclínico 1, 1̄
Monoclínico 2, m, 2/m
Ortorrómbico mm2, 222, mmm
Tetragonal 4, 4̄, 4/m, 4mm, 4̄2m, 422, 4/mmm
Hexagonal 6, 6̄, 6/m, , 6̄m2, 622, 6/mmm
Romboédrica 3, 3̄, 3m, 3̄m, 32
Cúbica 23, m3, 43m, 432, m3m
Notación Schoenflies
Sistema Cristalográfico Grupo

Triclínico C1 , S2
Monoclínico C2 , C1h , C2h
Ortorrómbico C2v , D2 , D2h
Tetragonal C4 , S4 , C4h , C4v , D2d , D4 , D4h
Hexagonal C6 , C3h , C6h , C6v , D3h , D6 , D6h
Romboédrica C3 , S6 , C3v , D3d , D3
Cúbica T, Th , Td , O, Oh
Grupos espaciales
Si se tienen en cuenta los 32 grupos puntuales y las 14 redes cristalina se encuentran 230
grupos espaciales con la simetría de traslación. Estos 230 grupos espaciales están en las tablas
internacionales de Rayos X, que es una de las maneras de determinar la estructura cristali-
na. Los grupos espaciales en tres dimensiones y dependen de las diferentes formas en que se
pueden distribuir los átomos en las catorce redes que pertenecen a los siete sistemas cristalo-
gráficos que se generan, el cristal consiste de una red mas una base de átomos.
Grupo de espacio de un cristal es una descripción de la simetría del cristal. Los grupos de
espacio en tres dimensiones están hechos de combinaciones de los grupos de punto cristalino
32 con las reticulados Bravais 14 que pertenecen a uno de los sistemas de red cristalina 7. El
resultado es un grupo de espacio que alguna combinación de la simetría traslación de una celda
de la unidad incluyendo de la red cristalina centrar y las operaciones de simetría del Grupo de
punto de reflexión, rotación y rotación inadecuado (también llamado rotoinversion). Además
uno debe considerar el eje de tornillo y deslizan las operaciones de simetría de plano. Estos se
denominan las operaciones de simetría compuestos y son combinaciones de una rotación o la
reflexión con una traducción menos que el tamaño de celda de la unidad. La combinación de
todas estas operaciones de simetría da como resultado un total de 230 grupos espacio único
describiendo todos simetrías de cristal posible.
Estado Sólido Bibliografía de los cristales 59
Bibliografía de los cristales

[1] K ITTEL C. : Introduction to Solid State Physics. Editorial John Wiley, New YorK. Octava
edición, 2005.
[2] N. W. A SHCROFT, N. D. M ERMIN : Solid State Physics. W.B. Saunders Company (text used
in graduate-level course), 1976.
[3] R OGALSKI M. C. Y S. B. PALMER : Solid State Physics, Gordon and Breach Science Publis-
ers, 2000.
[4] I BACH H. AND L UTH H.: Solid State Physics, an introduction to theory and experimental,
Editorial Springer Verlag, Berlin,1991.
[5] J. M. Z IMAN : Principles of the Theory of Solids, Editorial Cambridge University Press, 1974.
[6] B ROWN F. C. : Física de los Sólidos. Editorial Reverté, Barcelona, 1974.
[7] B URN G. : Solid State Physics. Academia Press, inc, 1990.
[8] S ACH M. : Solid State Theory. Mac Graw- Hill Book Company, 1963.

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E STADO S ÓLIDO

Segundo Módulo: Los cristales

Prof.a titular Doris Giratá, Ph.D.

1. Redes cristalina y recíproca 1

2. Determinación de estructuras cristalinas 37

3. *Simetría puntual de los cristales 47

. Bibliografía de los cristales 59

1.1. Los cristales y las redes de Bravais

Cristal de una dimensión = Red cristalina + Base atómica

Cristal de dos dimensiones = Red cristalina + Base atómica

Cristal de tres dimensiones = Red cristalina + Base atómica

Figura 1.1. Cristales con un átomo por punto de red.

Cristal de dos dimensiones = Red cristalina + Base atómica

Cristal de tres dimensiones Red cristalina Base atómica

Figura 1.2. Cristales con dos átomos por punto de red.

Cristal = Red Cristalina + Base Atómica

Una red de Bravais de dimensión d = 1, 2 o 3 es un conjunto de puntos separados por vectores

- A partir de un punto que se denominará origen, si se aplican de manera adecuada sucesi-

Figura 1.3. Operaciones de traslación aplicada a un punto y a una celdilla.

Esta celdilla es primitiva porque a cada paralelepípedo se le asocia un punto de la red

1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz

- La elección de celdilla no es única, hay muchas maneras de escogerlas.

- Un conjunto de puntos es una red de Bravais si es posible asignarle algún conjunto de

- Una celdilla unitaria que se repite apropiadamente por operaciones de traslación de la

En la figura (1.4) se muestra la representación de un cristal en tres dimensiones, al lado

Figura 1.4. Diferentes representaciones de un cristal de tres dimensiones

Figura 1.5. Construcción de la celdilla de Wigner-Seitz.

2. Después se dibujan líneas (o planos en 3 dimensiones) perpendiculares que corten exac-

3. La longitud, el área o el volumen en una, dos o tres dimensiones respectivamente ence-

Figura 1.6. Celdillas unitarias y primitivas.

1.3. La red cristalina R y la base atómica

Figura 1.7. Celdillas primitiva y de Wigner-Seitz.

Figura 1.8. Celdillas de Wigner-Seitz y unitaria para una red hexagonal.

figuras (1.1) y (1.2) se encuentra que:

(a) en el centro del átomo,

(b) en la mitad entre dos átomos y

(c) para un valor arbitrario d < a.

Figura 1.9. Cristal en una dimensión, un átomo por punto de la red.

R = na : nax̂ y n∈Z (1.2)

Figura 1.10. Red cristalina y celdilla en una dimensión.

Figura 1.11. Vectores fundamentales en redes de dos y tres dimensiones.

aC = |a1 × a2 | = ab sin γ (1.4)

En la figura (1.12) se muestran las celdillas de la red de dos dimensiones correspondientes a

Figura 1.12. Celdillas unitarias o convencionales de una red cristalina 2-D.

Hay solamente 5 y 14 redes de Bravais no equivalentes en dos y tres dimensiones respecti-

Figura 1.13. Celdilla unitaria o convencional de una red cristalina 3-D.

- sus diferentes posiciones con respecto a cada punto de la red y

- su orientación en el espacio y la simetría.

Asignación de los puntos de red

(a) (b) (c) (d)

Figura 1.16. Un cristal hexagonal y tres celdillas primitivas diferentes.

- Para un conjunto de átomos ubicados en hexágonos, pero ninguno en el centro de él,

Figura 1.17. Conjunto de puntos que no es una red de Bravais.

Figura 1.19. Para un cristal se pueden elegir dos celdillas diferentes.

Figura 1.20. Una red cristalina y diferentes bases atómicas.

(a) (b) (c)

1.4. Planos atómicos y los índices de Miller

Figura 1.23. Planos y líneas atómicas en 2 y 3 dimensiones.

Un plano con intersecciones con los tres ejes fundamentales en n1 a1 , n2 a2 y n3 a3 como el