UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Laboratorio de Físico – Química II
Informe N° 3: Volúmenes Molares Parciales

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

1. OBJETIVO

 Determinar los volúmenes molares parciales de cada componente en mezclas de agua

y etanol a partir de medida de densidad a temperatura constante.

2. MARCO TEORICO

Definición de Propiedad Molar Parcial

Dada la propiedad extensiva F, esta puede modificarse por variaciones en la temperatura, la

presión y las cantidades de moles de cada uno de los componentes del sistema. Observe que el
cambio en la cantidad de moles de los componentes no implica necesariamente cambio en la
composición del sistema. Así planteado el problema general, expresaremos F como F (p, T, n1,
n2, n3,….). Cualquier cambio en las variables que la definen, debe expresarse como

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe como cambia el valor de
la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos el número de
moles de la especie en cuestión. Indicaremos a las propiedades molares parciales de la siguiente
manera:

La propiedad molar parcial da cuenta de la contribución que cada sustancia realiza por mol a la
propiedad en cuestión. Por su naturaleza es una magnitud intensiva. Esto significa que no
depende de la cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la composición sea
constante.

Volumen Molar Parcial

Si la función extensiva F es el volumen de un sistema formado por dos componentes (sin

reacción química), el volumen se expresara como

El volumen molar de una solución depende, además de la temperatura y la presión, de la

composición de la misma. Excepto que la solución sea ideal, los volúmenes no son aditivos y la
contribución de un mol de cada componente a la mezcla es lo que se llama volumen molar
parcial. Supongamos que formamos una mezcla de dos líquidos, 1 y 2 a temperatura y presión

constantes. Si se tienen n1 moles del liquido1 de volumen molar y moles del liquido

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2 de volumen molar , el volumen total antes de la mezcla será:

Luego de la mezcla, en general, el volumen no es el anterior, , debido a dos motivos:
 Las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros.
 Las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la mezcla respecto de los
líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las moléculas que se mezclan.

La cantidad anterior no debe confundirse con el volumen molar de la mezcla o volumen molar
medio, definido como:

Los volúmenes molares parciales de estos componentes se definirán como

Respecto de los volúmenes molares parciales, puede decirse que

 Dependen de la temperatura y la presión.
 Dependen de la composición de la solución (por ejemplo, de la fracción molar), pero no
de la cantidad de solución (son una propiedad intensiva, definida por mol).

Determinación de volumen molar parcial: Método de los interceptos

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (χ1) y 2 (χ2), y se

representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V/n, siendo n=n1+n2)
frente a la fracción molar de uno de los componentes, χ2. Se traza la línea tangente a la curva
experimental en el valor deseado de la fracción molar χ2, y la intersección de esta tangente con
el eje V a χ2 = 0 da el volumen molar parcial del componente 1 a dicha composición, mientras
que la intersección de esa misma tangente con el eje V a un valor de χ2 = 1 da el volumen molar
parcial del componente 2.

Fig. 1. Aplicación del método de los interceptos

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Para demostrar la anterior afirmación podemos seguir el desarrollo siguiente:

La regla de la aditividad de volúmenes molares parciales se escribe de forma

diferencial como: , dividiendo ambos miembros entre dn,

Donde hemos definimos el volumen molar de la disolución:

Como χ1 + χ2 = 1 resulta dχ1 + dχ2 = 0, es decir, dχ1 = - dχ2

Sustituyendo en la ecuación anterior llegamos a:

α es el ángulo formado por la tangente a la curva experimental en el punto χ´2 (la composición
que estamos estudiando) y la recta A´B´ paralela al eje de abscisas (Figura anterior). Por otra
parte, si miramos la misma figura, el segmento BD será igual a la suma de los segmentos BB´ y
B´D:

Donde que es el volumen molar de la disolución para la mezcla que estamos

estudiando de composición

Con lo que sustituyendo los valores de BB’ y B’D en BD, tendremos que:

Por tanto, queda demostrado geométricamente que el corte de la tangente con el eje χ2=1 da
el volumen molar parcial del componente 2.
Análogamente, por ángulos opuestos, se cumplirá que el segmento AC será:

Con lo que sustituyendo los valores de AA’ y CA’ en AC, tendremos:

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3. DATOS Y RESULTADOS

3.1. DATOS

Datos experimentales:

TABLA Nº 1: Densidades de las mezclas agua – etanol medias a 20 º C

N de
mezcla densidad
1 0,99647
2 0,99600
3 0,96423
4 0,98840
5 0,98020
6 0,92340
7 0,95110
8 0,92410
9 0,88840
10 0,84000
11 0,79196
12 0,78760
Datos bibliográficos:

 Densidad del agua a 20oC: 0.99823 g/ml

 Densidad del etanol a 20oC: 0.78934 g/ml

3.4. CALCULOS

Calculo de la fracción molar del agua 𝒙𝟏 y del etanol 𝒙𝟐

La fracción molar del agua 𝑥1 se calcula de la siguiente manera:

𝑉𝐻2𝑂 × 𝜌𝐻20
𝑀𝐻20 1
𝒙𝟏 = =
𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 × 𝜌𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 𝑉 𝑀𝐻20 𝜌𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 1 + 𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝑉𝐻2𝑂 × 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 × 𝜌𝐻20

Siendo:

𝑽𝑯𝟐𝑶 : Volumen de agua en ml

𝝆𝑯𝟐𝟎 : Densidad del agua a 20oC
𝑴𝑯𝟐𝟎 : Masa molar del agua
𝑽𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Volumen de etanol en ml
𝝆𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Densidad del etanol a 20oC
𝑴𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Masa molar del etanol

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Empleando los datos bibliográficos de la página, 𝒙𝟏 es igual a:

1
𝒙𝟏 =
𝑉 18 0,78934
1 + 𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝑉𝐻2𝑂 × 46 × 0.99823

La fracción molar del etanol 𝒙𝟐 resulta ser:

𝒙𝟐 = 𝟏 − 𝒙𝟏

Para la mezcla Nº 1, de 45 ml de H2O y 1 ml de etanol, las respectivas fracciones del agua y

etanol son:

1
𝒙𝟏 = = 0.9932
1 18 0,78934
1+ × ×
45 46 0.99823

𝒙𝟐 = 𝟏 − 0.9932 = 0.0068

Calculo de la masa molecular promedio de la mezcla (M)

𝑴 = 𝒙𝟏 × 𝑀𝐻20 + 𝒙𝟐 × 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿

Para la mezcla Nº 1, la masa molecular promedio es:

𝑔 𝑔 𝑔
𝑀 = 0.9932 × 18 + 0.0068 × 46 = 18.1904
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Calculo del volumen molar de la mezcla agua – etanol (Vm)

Para el volumen molar de cada mezcla, a partir de la densidad y la masa molecular promedio
tenemos:
𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑣𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = …………… (1)
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

También:

𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ∗ 𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ………….. (2)

De (2) en (1):

𝑣 𝑀 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑣𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Para la mezcla Nº 1, su volumen molar es:

𝑔
18.1904
𝑚𝑜𝑙
𝒗𝒎 = 𝑔 = 18.2548
0.99647
𝑚𝑙

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Procediendo de igual manera en la determinación de las fracciones de agua y etanol, masa molar
promedio y volumen molar para las mezclas restantes, se obtiene la siguiente tabla.

Tabla Nº 2: Fracciones molares, masa molar promedio y volumen molar de las mezcla agua –
etanol.

Masa molar Volumen molar de

Fracción molar Fracción molar
N° de mezcla promedio de la la mezcla
del agua 𝒙𝟏 del etanol 𝒙𝟐
mezcla M (g/mol) (𝒄𝒎𝟑 /mol)
1 0.9932 0,0068 18,1904 18,2548
2 0.9864 0,0136 18,3808 18,4546
3 0.9798 0,0202 18,5656 19,2543
4 0.9642 0,0358 19,0024 19,2254
5 0.9510 0,0490 19,3720 19,7633
6 0.8899 0,1101 21,0828 22,8317
7 0.8533 0,1467 22,1076 23,2442
8 0.7637 0,2363 24,6164 26,6382
9 0.7211 0,2789 25,8092 29,0513
10 0.3408 0,6592 36,4576 43,4019
11 0.1773 0,8227 41,0356 51,8152
12 0 1,0000 46,0000 58,4053

Calculo del volumen parcial del etanol y del agua

Teniendo el siguiente cuadro de datos.

Tabla Nº3: Volumen molar de la mezcla con sus respectivas fracciones molares de etanol.

Volumen molar de
Fracción molar
la mezcla
del etanol 𝒙𝟐
(𝒄𝒎𝟑 /mol)
0,0068 18,2548
0,0136 18,4546
0,0202 19,2543
0,0358 19,2254
0,0490 19,7633
0,1101 22,8317
0,1467 23,2442
0,2363 26,6382
0,2789 29,0513
0,6592 43,4019
0,8227 51,8152
1,0000 58,4053

En la figura se representa el grafico del volumen molar de la mezcla en función de la fracción

molar de etanol, se muestra un ajuste no lineal realizado. El ajuste del polinomio de segundo

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grado es satisfactorio (r² = 0,999), permitiendo obtener una ecuación que representa
adecuadamente la variación de Vm con X2 (ver ecuación en la Fig.).

Fig.2 Representación de los datos de la tabla Nº 2

La determinación de los volúmenes parciales del etanol y del agua requiere derivar la función
F(x) = 3,7606x2 + 36,853x + 18,101, siendo la derivada F’(x) = 7.5212x + 36,853. La cual, es la
pendiente de la recta tangente a la curva en ese punto, recta que corta a X2=0 y X2= 1.

El volumen molar parcial del agua se Y el volumen parcial de etanol:

determina según:
F(X) – VH20= F ‘(X) (X – 0) VETANOL = F(X) + F ‘(X) (1 - X)
VH20= F(X) - F ‘(X) (X)

Para X2=0.1

F (0.1) = 3,7606x (0.1)2 + 36,853x (0.1) + 18,101 = 21.823906

F’ (0.1) = 7.5212x (0.1) + 36,853 = 37.60512
Volumen parcial de agua : VH20= 21.823906 – (37.60512) (0.1) = 18.063394 ≈ 18.0634
Volumen parcial de etanol : VETANOL = 21.823906 + 37.60512 (0.9) = 55.668514 ≈ 55.6685
Procediendo de igual manera para composiciones iguales a 0,0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9,
1.0, se obtiene la siguiente tabla.
Tabla Nº3: Volúmenes molares parciales

Volumen molar Volumen parcial Volumen parcial

Fracción molar de la mezcla Vm del agua del etanol
de etanol X2 (ml/mol) (ml/mol) (ml/mol)
0,0 18,1010 18,1010 54,9540
0,1 21,8239 18,0634 55,6685
0,2 25,6220 17,9506 56,3078
0,3 29,4954 17,7625 56,8719
0,4 33,4439 17,4993 57,3608

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0,5 37,4677 17,1609 57,7745

0,6 41,5666 16,7472 58,1129
0,7 45,7408 16,2583 58,3761
0,8 49,9902 15,6942 58,5642
0,9 54,3148 15,0549 58,6770
1,0 58,7146 14,3404 58,7146

3.5. GRÁFICOS

Grafico Nº 1: Volumen molar de las mezclas agua – etanol vs fracción molar de etanol.

70

60
y = 3,7606x2 + 36,853x + 18,101
Volumen molar de la Mezcla (ml/mol)

R² = 0,999
50

40

30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccion molar de Etanol

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Grafico Nº 2: Volúmenes molares parciales y volumen molar de la mezcla vs fracción molar

de etanol

70

60

50

40
Volumen (ml/mol)

Volumen
parcial agua
Volumen
30
parcial etanol
Volumen
20 mezcla

10

0
0 0.2 0.4
Fraccion molar0.6
de etanol 0.8 1

4. DISCUSION DE RESULTADOS

 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal, si se mezcla un volumen de alcohol

(VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM) alcohol-agua resulta
ser menor que la suma directa de los volúmenes componentes debido a dos motivos:
las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la
mezcla respecto de los líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las
moléculas que se mezclan.
 Se observa que para un volumen considerable de mezcla agua – etanol de fracción X2 =
0, si agregamos un mol de H2O el volumen aumentara en 18.1010 cm3, se puede decir
que el volumen molar de agua pura determinado experimentalmente es 18.1010 cm 3/
mol, además podemos decir que el volumen molar parcial del etanol está definido y no
es nulo aun en el caso de agua pura, cuando su concentración es cero.
Si agregamos 1 mol de H2O a una mezcla cuyo X2 = 1, el volumen aumentara solo en
14.3404 cm3. Esta diferencia se debe a que el volumen ocupado por un determinado
número de moléculas de agua depende la identidad de las moléculas que la rodean.
Cuando X2 = 1 cada molécula de H2O está rodeada de moléculas de etanol como

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consecuencia el espacio intermolecular es menor y el empaquetamiento molecular

hace que las moléculas de H2O produzcan solo un aumento de 14.3404 cm3.
 En la grafica Nº 2 se aprecia que los volúmenes molares parciales del agua y etanol están
en función de la composición, ya que el entorno que rodea a las moléculas componentes
varía al aumentar la fracción molar de etanol produciendo una consecuente
modificación de fuerzas intermoleculares que son las que producen variación de las
propiedades termodinámicas de la mezcla.

5. CONCLUSIONES

 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal presenta contracción de su volumen,

debido a las interacciones de sus componentes.
 Cuando la fracción molar del etanol en la mezcla binaria se aproxima a 0 o a 1, el
volumen molar parcial se acerca al volumen molar del componente puro que se está
considerando.
 Los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la mezcla.

6. BIBLIOGRAFIA

Texto:

 Atkins, Peter Química Física, 8ª Edición, Editorial Médica Panamericana S.A., Buenos
Aires, 2008, Pag. 136 – 139.

Página web:

 Universidad Nacional de la Plata

http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/Volumenes%20Molares%20Parci
ales.pdf
Consulta: 06 de Mayo del 2013

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