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UNIDAD IX

VOLUMETRÍA POR OXIDO REDUCCIÓN

FUNDAMENTO
Una titulación redox se basa en una reacción de oxido reducción entre el analito y el
titulante. Por ejemplo en la reacción de titulación siguiente :
Fe2+ + Ce4+ ---------->
Fe3 + + Ce3+
Ion hierr(II) ión cerio(IV) Ion hierro (III) Ion
cerio (III)

analito titulante productos

En esta reacción el Fe +2 transfiere un electrón al Ce +4 para formar iones Ce +3 y Fe +3. Una

sustancia, como el Ce +4, que acepta electrones durante el transcurso de una reacción, se
denomina agente oxidante o un oxidante. Un agente reductor, o reductor es una especie,
como el Fe +2 , que cede fácilmente electrones a otra especie. En la reacción se dice que el
Ce +4 ha oxidado al Fe +2 , de manera similar, el Fe +2 ha reducido al Ce +4.
Un proceso que da lugar a una transferencia de electrones de un reactivo a otro se llama
proceso de óxido - reducción o redox. La oxidación es el proceso en que un átomo, ión o
molécula pierde uno o más electrones ; y una reducción implica ganancia de uno o más
electrones. No existen electrones libres en los sistemas químicos ordinarios y la pérdida de
electrones de otra especie.
Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o más electrones y en este proceso
se oxida ; un agente oxidante gana uno o más electrones y con ello se reduce ; de otra
forma, un agente oxidante se combina con electrones y por esto se reduce, mientras que
un agente reductor provee electrones.Una reacción de oxidoreducción siempre involucra
dos sistemas o reacciones parciales, una que proporciona los electrones y el otro que se
combina con ellos. En la oxidación del fierro con el ión cérico, tenemos las dos reacciones
parciales o semireacciones :
+2
Semirreacción de oxidación de Fe :
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Fe2+ <======>
Fe3+ + e
+4
Semirreacción de reducción de Ce :
Ce4+ + e <======>
Ce3+
Estas reacciones son reversibles y en forma general puede representarse de la siguiente
manera :
<======>
Ox + ne Red

Donde :
Ox : forma oxidada
red : forma reducida
ne: número de electrones implicados en la Semireacción

El número de oxidación o estado de oxidación, es un medio para llevar un registro del

número de electrones asociados formalmente a un elemento en particular. Con el número
de oxidación se busca señalar cuantos electrones son donados o ganados por un átomo
neutro, cuando este forma un compuesto. Para determinar el número de oxidación se debe
tener en cuenta las siguientes reglas :
1. El número de oxidación de un elemento es igual a cero.
2. El número de oxidación de “H” es casi siempre +1 ; excepto en los hidruros metálicos
en los cuales su valor es -1.
3. El número de oxidación del oxigeno, es casi siempre -2. Las únicas excepciones son los
peróxidos, en los que existe una unión entre dos átomos de oxígeno y cada uno tiene un
número de oxidación igual a -1. En el oxígeno gaseoso, el número de oxidación del
oxígeno es igual a 0.
La suma de los números de oxidación de cada átomo en una molécula debe ser igual a la
carga de esta última. Por ejemplo en el agua (H2O) se tiene:
2 hidrógeno = 2 (+1) = +2
1 oxigeno = -2
------
carga neta 0

INDICADORES EN LAS VALORACIONES REDOX

El punto de equivalencia de una volumetría de oxidoreducción viene caracterizado por una
variación marcada del potencial redox del sistema. Existen varias formas para poder
detectar el punto final en este tipo de valoración.
Cuando el titulante es de color fuerte, dicho color puede emplearse para determinar el
punto final ; es decir la solución valorante se torna autoindicadora. Ejemplo : las soluciones
de permanganato.
Otros métodos emplean indicadores específicos que son sustancias que reaccionan de un
modo especifico con uno de los participantes en la valoración, produciendo una
modificación del color de la solución que se titula. Ejemplo : el indicador almidón, que se
utiliza en los métodos que emplean yodoproduce un color azul intenso con el yodo

INDICADORES REDOX
Los indicadores redox son indicadores químicos, son colorantes de colores vivos, que son
agentes reductores u oxidantes débiles y pueden oxidarse o reducirse. Los colores de la
forma oxidada y reducida son distintos ; el estado de oxidación del indicador y por tanto su
color dependerán del potencial de la solución.Un indicador comúnmente empleado es la
ferroína, cuyo cambio de color es de azul pálido (casi incoloro) a rojo.
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El color del indicador cambia a un valor determinado de intervalo de potencial.Los

verdaderos indicadores redox experimentan cambios de color con las variaciones en el
potencial de electrodo del sistema sin importar la naturaleza del analito o del titulante.
La semirreacción que determina el cambio en el color de un típico indicador redox puede
expresarse como:
In ox + ne ------- In red
Para que puea apreciarse un cabio de color de la forma oxidada del indicador a su forma
reducida, es necesario que la proporción de concentraciones de las dos formas varíe unas
100 veces, en otras palabras, podrá observarse un cambio de color cuando relación es:

[ In red ] ≤ 1
[ in OX ] 10

Se transforme en
[ In red ] ≥ 1
[ in OX ] 10

Para encontrar el cambio de potencial necesario para que el indicador general cambie
totalmente de color, se sustituyen en la ecuación de Nernst de acuerdo a:

E = E o In ox/ In red - 0.0592 log [ In red ]

n [ I n ox ]

Donde E es un potencial en voltios, E o es el potencial normal, y n es el número de

electrones,.Esta ecuación indica que un indicador redox típico exhibe una cambio de color
apreciable cuando el titulante provoca un cambio en el potencial del sistema.

ALGUNOS INDICADORES REDOX

COLOR COLOR
INDICADOR OXIDADO REDUCIDO POTENCIAL E CONDICIONES
EN VOLTIOS

COMPLEJO 1,10 AZUL ROJO + 1.11 1 M H2SO4

FE +2- PALIDO ACIDO
FENANTROLINA DILUIDO

DIFENIL AMINA VIOLETA INCOLORO +0.76

ACIDO
DILUIDO
AZUL DE AZUL INCOLORO +0.53
METILENO

PERMANGANOMETRÍA
FUNDAMENTO
El método permanganométrico se basa en las reacciones de oxidación de reductores
( analito) por el ión permanganato (solución titulante), que es una solución fuertemente
oxidante y de intenso color púrpura o violeta. Para que una solución de cualquier
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sustancia cumpla la función de oxidante, el oxidante por utilizar debe cumplir varios
requisitos :
 El oxidante empleado como solución valorante ha de ser lo bastante fuerte para
que la reacción con el analito que se valora sea prácticamente completa.
 La sustancia que sirve como oxidante, y que actúa sobre otra que presenta un
carácter reductor, debe presentar una diferencia de por lo menos 0.2 de voltio
más positivo que el potencial normal de la semireacción correspondiente a la
sustancia que se valora.
 El oxidante debe reaccionar únicamente con el analito (reductor).
 El oxidante ha de reaccionar rápidamente con la sustancia que se va a
determinar (analito).

PERMANGANATO DE POTASIO
El permanganato de potasio es probablemente el reactivo volumétrico oxidante más
utilizado debido a que es un oxidante muy enérgico, autoindicador y cuyo precio es
moderado. Las desventajas que presenta su uso, es que fácilmente reacciona con el ión
cloruro representando una seria limitación, pues el ácido clorhídrico es un disolvente de
uso general y cómodo. Otra desventaja es que reacciona con una multiplicidad de
productos posibles de reducción del permanganato y también la limitada estabilidad que
presenta.
El permanganato participa en varias reacciones químicas, ya que el manganeso puede
existir en los estados de oxidación estables, sin embargo, en la mayoría de las
valoraciones de oxido reducción, los estados de oxidación importantes de este elemento
son manganeso (VII), y manganeso (II). Además, presenta estados de oxidación de +3, +4,
y +6.

REACCIONES DEL IÓN PERMANGANATO

El permanganato de potasio actúa en diferentes medios. En soluciones fuertemente ácidas
de 0.1 N o mayor (pH ≤ 1), se reduce a Mn+2, incoloro ; de acuerdo a la siguiente reacción.
MnO4- + 8H+ + 5e <====> Mn2+ + 4H2O
Permanganato Ion manganoso
Esta es la reacción más empleada del permanganato. El peso equivalente es igual a un
quinto del mol :
PM 158.03
PE = --------- = ---------- = 31.606 g/eq
n 5

En soluciones neutras o débilmente alcalina o ácida (pH 2 a 12) , el producto de la

reacción es el MnO2 (color castaño o pardo)
MnO4- + 4H+ + 3e <====> MnO2 + 2H2O
Dióxido de manganeso
Su peso equivalente es igual a :
158.03
PE = ---------- = 52.68 gr/eq
3
En soluciones fuertemente alcalinas de concentración mayor que 1M de iones hidróxido
(pH = 12) , se produce el ión manganato de color verde :
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MnO4- + e <====> MnO4 2-

Ion manganato
158.03
PE = ---------- = 158.03 g /eq
1

Las oxidaciones con permanganato en medio alcalino han demostrado ser útiles para la
determinación de una serie de compuestos orgánicos. Para preparar una solución de
permanganato de potasio debe tenerse en cuenta estas reacciones en la que participa
para saber cuanto del reactivo se requiere para preparar dicha solución. La reacción más
común, sucede en solución muy ácida. El permanganato reacciona rápidamente con
muchos agentes reductores de acuerdo con la reacción en medio fuertemente ácido, pero
algunas de ellas requieren calentamiento o el uso de un catalizador para aumetar la
velocidad de la reacción.

PUNTO FINAL
Una de las propiedades más evidentes del permanganato de potasio es su intenso color
púrpura, que sirve directamente como su propio indicador en las volumetrías; es decir, es
un reactivo autoindicador. Cantidades tan pequeñas como 0.01 o 0.02 ml de una solución
0.02 M le dan un color perceptible a 100 ml de agua. Para soluciones de permanaganato
muy diluidas, se obtiene un punto final mas definido empleando un indicador redox, como
el ácido difenilaminosulfónico.
El punto final no es permanente debido a que la coloración gradualmente se desvanece
hasta dar una solución incolora. Esta decoloración se debe al hecho de que el exceso de
ión permanganato reacciona con la cantidad relativamente grande de ión manganeso (II)
formado durante la valoración :
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O -----> 5MnO2 (s) + 4H+

ESTABILIDAD DE LAS SOLUCIONES DE PERMANGANATO DE

POTASIO
El permanganato de potasio no es un reactivo patrón primario, es difícil obtenerlo
perfectamente puro y libre de dióxido de manganeso que afecta su estabilidad y no se
puede preparar una solución valorada de permanganato a partir de una porción pesada
con precisión.
Las soluciones acuosas de permanganato no son completamente estables a causa de la
tendencia de este ión a oxidar el agua en una reacción lenta
4MnO4- + 2H2O -----> 4MnO2 ( s) + 3O2 ( g) + 4OH-
Además, el agua destilada utilizada para preparar el reactivo, se halla impurificada
frecuentemente con pequeñas partículas de polvo, de materia orgánica y de otras
sustancias oxidables que alterarán la concentración del permanganato al reaccionar,
dando dióxido de manganeso.
Las soluciones ácidas de permanganato son aún menos estables porque el ácido
permangánico se descompone de la siguiente manera :
4MnO4- + 4H+ -----> 4MnO2 (s) + 3O2 (g) + 2H2O
Experimentalmente se ha visto que la descomposición es catalizada por la materia
orgánica, la luz, el calor, los ácidos y las bases, el ión manganeso (II) y el dióxido de
manganeso. Para obtener un reactivo volumétrico estable, es necesario, minimizar la
influencia de todos estos efectos catalizadores.
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A fin de que la solución de permanganato sea suficientemente estable y su concentración

no se modifique, es indispensable eliminar el precipitado dióxido de manganeso que se
encontraba como impurezas y lo que se ha formado como resultado de oxidación con el
permanganato de sustancias orgánicas y otros factores. Antes de la eliminación del dióxido
hay que dejar transcurrir el tiempo suficiente para la oxidación completa de las impurezas
del agua, aunque este proceso se acelera hirviendo la solución una hora.
La filtración se efectúa utilizando crisoles de vidrio sintetizado de porosidad fina o por un
crisol de Gooch con lecho de amianto. Para la filtración no puede emplearse papel de
filtro, pues este reacciona con el permanganato dando el indeseable dióxido de
manganeso.
Las soluciones de permanganato se deben guardar en recipientes de color oscuro, con
tapón esmerilado y en la oscuridad. Debe evitarse el contacto con tapones de goma y
corcho, debido a que el permanganato oxida a estos materiales.

Ejercicio
Calcular que peso del reactivo permanganato de potasio se debe tomar para preparar 2
litros de una solución 0.010 M (158.03 g / mol).

Peso de KMnO4 = 2 L x 0.010 mol KMnO4 x 158.03 g KMnO4 = 3.16 06 g

L mol KMnO4

VALORACIÓN CON OXALATO DE SODIO

Para determinar la concentración exacta de permanganato, se han propuesto varias
sustancias patrón primario. Las sustancias más convenientes son el oxalato de sodio,
ácido oxálico, alambre de hierro electrolítico puro, u óxido arsenioso; que deben ser puros
y corresponder rigurosamente a sus fórmulas.
De esta sustancias, el oxalato es la que se considera de más valor. El oxalato de sodio
presenta una pureza del 99.9 al 99.95%, es pura y anhidra,es estable al secado, no es
higroscópico ; ni se modifica durante su conservación, y se disuelve y acifica en ácido
sulfúrico 1 M, y se titula en caliente. El ácido oxálico se purifica con mayor dificultad que el
oxalato de sodio ; este ácido tampoco es higroscópico, contiene agua de cristalización y a
diferencia del oxalato de sodio puede eflorescer.
En soluciones ácidas, el ión oxalato se convierte en el ácido sin disociar y es oxidado a
dióxido de carbono con el permanganato de acuerdo a la siguiente reacción:
5H2C2O4 + 2MnO4- + 16H+ -----> 2Mn2+ + 8H2O + 10CO 2
Reactivo patrón

Los iones oxalato se oxidan según el siguiente esquema :

C2+6 O4 –8 -2
-----> 2C +4O2-4 + 2e

Por consiguiente, los equivalentes gramos de oxalato de sodio y de ácido oxálico, son
respectivamente iguales a :
134.00
PE = ---------- = 67.00 gr/eq
2

126.06
PE = ---------- = 63.03 gr/eq
2
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Esta es una reacción de mecanismo complejo, que transcurre solo lentamente a

temperatura ambiente. Incluso a temperaturas elevadas, la reacción es lenta a menos que
se catalice por iones manganeso (II). Así al principio de la valoración con permanganato, se
necesitan varios segundos para decolorar la solución caliente del oxalato, posteriormente
cuando la concentración de ión manganeso (II) se ha hecho ya apreciable, la decoloración
es muy rápida, es decir ; es un efecto de autocatálisis. La autocatálisis es un tipo de
catálisis en la que el producto de una reacción cataliza a la misma reacción. Este
fenómeno es el origen de que la velocidad de la reacción aumente con el tiempo.
En las valoraciones con permanganato se debe tener presente para medir el volumen,
tomar la superficie del liquido como punto de referencia, no dejar las soluciones de
permanganato más tiempo que el estrictamente necesario y la adición del titulante no debe
se demasiado rápida.
Es importante observar y tener en cuenta ciertas reglas y precauciones en el proceso de
valoración del permanganato:
a) El oxalato debe valorarse en seguida después de disolverlo
a) La disolución debe ser de 1 a 1.5 N en ácido sulfúrico
b) La solución de oxalato debe calentarse a 80 – 90 oC
c) En presencia de aire, parte del oxalato pasa a ácido percarbónico H 2C2O6 que se
descompone en dióxido de carbono y peróxido de hidrógeno. Aunque el peróxido de
hidrógeno y el oxalato tienen la misma equivalencia respecto al permanganato, deben
evitarse las sacudidas a la agitación demasiado enérgica para evitar pérdidas de
peróxido de hidrógeno descompuesto por desproporción.
d) La solución de permanganato debe añadirse directamente a la disolución que se
valora, no resbalando por las paredes del vaso en que se efectúa la valoración. Es esta
una precaución general a observar en todas las valoraciones con permanganato..
e) Lse titula hasta que un color rosa persista durante unos 30 segundos.

Ejercicio
En la valoración de una solución de permanganato se necesito 33.31 ml de dicha solución
para titular una muestra de 0.1278 g de estándar primario Na 2C2O4 ( 134 g/ mol ). ¿ Cuál es
la molaridad del reactivo?
Mmol de oxalato = 0.1278 g Na 2C2O4 x 1 mmol Na2C2O4 = 0.95373 mmol Na2C2O4
0.13400 g Na2C2O4
De acuerdo a la reacción de valoración se tiene la relación estequiométrica:
Relación = 2 mmoles KMnO4
5 mmoles Na2C2O4
Molaridad = 0.95373 mmol Na2C2O4 x 2 mmol KMnO4 x 1
5 mmol Na2C2O4 33.31 ml KMnO4
Molaridad = 0.01145 M

APLICACIONES PERMANGANOMÉTRICAS
En medio ácido, el método permanganométrico presenta múltiples aplicaciones que se
señalan en la siguiente tabla :

ESPECIE SEMIREACCION
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Fe+2 Fe+2 -----> Fe+3 + e

H2O2 H2O2 -----> O2 + 2H+ + 2e

Br 2Br- ----> Br2 + 2e

Sn Sn+2 ----> Sn+4 + 2e
HNO2 HNO2 + H2O ----> NO3- + 3H+ + 2e

Mg,Ca H2C2O4 ----> 2CO2 + 2H+ + 2e-

Zn,Co
La,Ba
Sr,Ce
Ag,Pb

Además de su uso como un reactivo analítico, genralmente en forma de su sal de potasio,

el permanganato es muy útil como agente oxidante en síntesis oprgánica. Se utiliza como
agente decolorante con grasas, aceites, algodón, seda y otras fibras,; también se ha
utilizado como antiséptico y antiinfeccioso, como componente de equipos de
supervivencia, para destruir materia orgánica en estanques para peces, en la fabricación
de tableros para instalaciones eléctricas.

MÉTODOS CON YODO

Un gran número de métodos volumétricos de análisis están basados en la semireacción
siguiente:
I2 + 2e <====> 2I -
- –
I3 + 2e <====> 3I
Estos métodos se basan en reacciones del yodo. Cuando un analito reductor se titula
directamente con yodo (para formar I -), el método se denomina yodimetría. En la
yodometría, un analito oxidante se añade a un exceso de I – para formar yodo, que se titula
después con una solución de tiosulfato patrón. La forma del yodo utilizada como reactivo
titulante o producida por una reacción con el analito es I 3 – , no I2.
Estos métodos se dividen en dos grupos:

MÉTODOS YODOMÉTRICOS
Consisten en la valoración del yodo que se libera por acción del yoduro agregado en
exceso, este yodo liberado se titula con una solución estandard de tiosulfato de sodio. El
yoduro es un reductor moderadamente fuerte que se utiliza en el análisis de oxidantes, en
estos métodos, un analito oxidante se añade a un exceso de ioduro para formar yodo, que
se titula después con una solución de tiosulfato de sodio; es decir,es la titulación de yodo
proudcido por una reacción química
Muchos de los agentes oxidantes fuertes pueden convertir cuantitativamente ión yoduro en
yodo libre, el cual, en presencia de yoduro en exceso forma ión triyoduro.
La falta de un buen método de detección del punto final hace impracticable la volumetría
de dichas sustancias oxidantes con soluciones valoradas de yoduro. Esto determina el uso
de los métodos indirectos o yodométricos
Las etapas por las que pasa un análisis yodométrico son las siguientes:
1.- FORMACIÓN DE YODO
Consiste en reducir la sustancia oxidante con un exceso moderado de yoduro de
potasio, que no necesita ser medido ; como consecuencia de esta reacción se libera
yodo. Existe una relación estequiométrica entre la cantidad inicial de oxidante y la
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cantidad de triyoduro o yodo producida ; es decir, son equivalentes. La reducción del

analito produce una cantidad estequiométrica equivalente de yodo, el yodo liberado
se titula con una solución patrón de tiosulfato de sodio, que es uno de los pocos
agentes reductores estables a la oxidación.
Su reacción fundamental es:

agente oxidante + yoduro + ácido ====> agente reducido + yodo o triyoduro

ejemplo:

H2O2 + 2I- + H+ ----------- 2H2O + I2

Agua oxigenada yodo
liberado

2.- TITULACIÓN DE YODO

El yodo liberado se valora con una solución tipo de tiosulfato de sodio. Esto
proporciona datos de los cuales se puede calcular la concentración o cantidad del
analito o sustancia oxidante ; como la cantidad de yodo liberado es equivalente el
analito, los cálculos volumétricos se realizan en función del analito.

I 2 + 2S2O3-2 ----> 2I - + S4O6-2

Yodo liberado tiosulfato yoduro ion tetrationato

DETERMINACIÓN DEL PUNTO FINAL

En los métodos yodométricos es fácil detectar el punto final debido a que estos métodos
presentan como característica la desaparición del iodo que se valora. Los métodos para
poder percibir el punto final son los siguientes:

1.- YODO COMO AUTOINDICADOR

Este método opera cuando los otros componentes de las soluciones reaccionantes son
incoloros, el punto final se señala cuando desaparece la última cantidad perceptible de
yodo, la desaparición del color amarillo del yodo es de por si una manera muy sensible
para localizar el punto final de la valoración.
El ión triyoduro, que es la forma predominante de yodo en medios de yoduro acuosos,
tiene color pardo amarillento. Se puede percibir visualmente una concentración tan
pequeña como de 5 x 10 -6 M.

2.- COLOR EN DISOLVENTES ORGÁNICOS

El yodo molecular se disuelve en tetracloruro de carbono, cloroformo, y benceno
presentando color rojo violeta. . La mayor parte de yodo presente en la solución, pasa al
agitar a la capa orgánica y le comunica el color rojo violeta. El punto final de la titulación es
cuando desaparece el color rojo violeta.
Mediante este método puede detectarse concentraciones del orden de 10 -6 N. Se suele
emplear cuando se utilizan en las valoraciones soluciones muy diluidas, o en los casos en
que las condiciones de trabajo impiden la utilización de almidón especialmente en medios
fuertemente ácidos.

3.- ALMIDÓN
El indicador más utilizado es la suspensión acuosa de almidón, que comunica un intenso
color azul a las soluciones que contienen trazas de yodo, el punto final se manifiesta
cuando el color azul de la solución desaparece. El color azul intenso del complejo yodo-
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almidón funciona como una prueba muy sensible para el yodo, la sensibilidad es mayor en
soluciones ligeramente ácidas y en presencia de iones yoduro que sus soluciones neutras
cuando se calientan en agua gránulos de almidón, estos se rompen y originan diversos
productos de descomposición, entre ellos Beta amilosa, uno de los componentes del
almidón. No se conoce el mecanismo exacto de la formación de estos complejos coloridos,
aunque se piensa que las moléculas de yodo se retienen en la superficie del ß-amilosa.
Otro de los componentes, la alfa - amilosa, es indeseable porque produce una coloración
roja con el yodo que no tiene un comportamiento reversible, aunque este componente es
eliminado en el llamado almidón soluble del comercio.
Como indicador se emplea el almidón de papa y de arroz, que contiene grandes cantidades
del B-amilosa y de a-amilosa. El almidón de maíz no es adecuado; a causa de su elevado
contenido en a-amilosa. El indicador almidón es visible aún con una concentración de
yodo muy baja (2 x 10-7 M).

PRECAUCIONES EN EL USO DEL ALMIDÓN

1.- El indicador almidón ha de emplearse sólo a temperatura ambiente.
2.- La solución de almidón debe guardarse de manera que se evite la exposición
indebida al aire y toda fuente de bacterias porque promueven la descomposición del
almidón. Los productos de descomposición consumen yodo, así como también interfieren
con las propiedades indicadoras.
Para evitar ello se añaden sustancias conservadoras que inhiben el desarrollo de las
bacterias tales como ácido salicílico, yoduro mercúrico, timol o glicerol.
3.- Se recomienda emplear soluciones de almidón de reciente preparación.
4.- El almidón adicionado a soluciones que contengan concentraciones elevadas de
yodo, se descompone rápidamente en productos cuyas propiedades indicadoras no son
completamente reversibles, porque grandes cantidades de yodo causan coagulación de la
suspensión de almidón y promueven la descomposición de esta sustancia. Adicionalmente
de no hacerse de esta forma, parte de yodo tiende a permanecer unido a las partículas de
almidón después de que se ha alcanzado el punto de equivalencia.
5.- La solución de almidón no se agregará hasta no llegar exactamente antes del punto
final de la valoración, lo cual se aprecia por el color débil de la solución.
6.- El almidón no puede utilizarse como indicador en solución fuertemente ácida, porque
promueve la descomposición del almidón por una reacción de hidrólisis.
7.- El complejo almidón – yodo es muy sensible a la temperatura. A 50 o C, el color es diez
veces menos intenso que a 25 o C. Los solventes orgánicos también reducen la afinidad del
yodo por el almidón.
La sensibilidad del indicador disminuye también con algunos reactivos orgánicos como los
alcoholes metílicos y etílico.

TIOSULFATO DE SODIO
El tiosulfato de sodio pentahidratado (Na 2S2O3. 5H2O = 248.20g.) no suele considerarse
como sustancia estandar primario por la tendencia de esta sal a eflorescer o perder parte
de su agua de cristalización, aunque se puede obtener un tiosulfato de pureza suficiente
para la preparación directa recristalizando la sal comercial. El tiosulfato de sodio es un
agente reductor moderado que se emplea ampliamente para la determinación de agentes
oxidantes mediante un procedimiento indirecto que utiliza yodo como intermediario, es el
titulante casi universal para el yodo. En soluciones ácidas o neutras, el yodo oxida el
tiosulfato a tetrationato de acuerdo con la siguiente semirreacción:
-2
I 2 + 2 S2O3 ------------------- 2 I - + S 4 O6 -2

Tiosulfato tetrationato
En general, sin embargo, se considera excesiva la complicación de este procedimiento más
cómodo y simple preparar una solución de la concentración aproximadamente deseada y
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estandarizarla frente a una sustancia que sea estandar primario o frente a una solución de
yodo normalizada.
Las soluciones de tiosulfato son influidas en su estabilidad por los siguientes factores:
1.- El dióxido de carbono disuelto en el agua (ácido carbónico) puede ser suficiente
para originar una descomposición incipiente en azufre, bisulfito; además, ciertas
bacterias actúan sobre el tiosulfato y dan lugar a soluciones turbias.

S2O3 2- + H2O + CO2 ----> HCO3 - + HSO2 - + So

2.- El pH de la solución ( pH < 5 ) descompone al tiosulfato

S2O32- + H+ <====> H2S2O3 ------> H2SO3 + So

3.- La presencia de ciertas impurezas de metales pesados, en presencia de

oxígeno atmosférica, causan oxidación gradual del tiosulfato de sodio.

2Cu 2+ + 2S 2O3 2- --------> 2Cu + + S4O6 2-

4.- Muchas otras variables afectan también a la estabilidad de las soluciones de

tiosulfato. La exposición a la luz solar, así como la presencia de oxígeno atmosférico,
hacen aumentar la velocidad de descomposición, esta velocidad es tanto mayor
cuanto más diluidas son las soluciones.
o
2Na2S2O3 + O2 ------> 2Na 2SO4 + 2S

5.- Experimentalmente se ha visto que la estabilidad de las soluciones de tiosulfato

es máxima en el campo de pH entre 9 y 10 ; aunque en general un pH igual a 7 es
ya suficiente.

La causa mas importante de la inestabilidad de las soluciones de tiosulfato neutras o

ligeramente alcalinas es que ciertas bacterias metabolizan el ión tiosulfato a iones
sulfito y sulfato, así como azufre elemental. Para reducir este problema las soluciones
patrón del reactivo deben prepararse en condiciones adecuadas de esterilidad, la
actividad bacteriana parece ser mínima cuando el pH está entre 9 y 10, lo cual
explica, por lo menos en parte, la mayor estabilidad del reactivo en soluciones
ligeramente básicas.
Se recomienda frecuentemente agregar a las soluciones de este reactivo una
pequeña cantidad de un bactericida, como cloroformo, benzoato de sodio, el
carbonato de sodio, el bórax o el hidrogenofostato disódico, como medio de
conservarlas.
6.- La conversión cuantitativa del ion tetrationato, necesita que el pH sea menor de 7.
Si se tienen que titular soluciones muy ácidas, se debe evitar la oxidación por aire del
exceso de yoduro, protegiendo la solución con un gas inerte, como dióxido de
carbono o nitrógeno.

CONDICIONES QUE SE DEBEN REUNIR PARA REALIZAR

DETERMINACIONES YODOMÉTRICAS
1.- Muchas reacciones yodométricas son reversibles e incompletas, debido a que
potencial Yodo/yoduro no es grande. solo en condiciones adecuadas son prácticamente
totales.
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_______________________________________________________________

2.- El yodo es una sustancia volátil, por eso la titulación se realiza en frío. Esto es
indispensable también porque con la elevación de la temperatura disminuye la sensibilidad
del almidón como indicador. Si se calienta la solución de almidón, coloreada de azul por la
adición de una gota de yodo, el color azul desaparece; al enfriarla, vuelve a aparecer.

3.- La titulación yodométrica no se puede efectuar en medio alcalino, puesto que el yodo
reacciona con los álcalis.

I2 + 2OH- ====> IO - + I- + H2O

La presencia de hipoyodito es nociva, puesto que siendo un oxidante más fuerte que I 2 ,
oxida al tiosulfato parcialmente a sulfato.

S2O3 2- + 4IO -
+ 2OH -
-----> 4I - + 2SO4 2- + H2O

Para evitar esta reacción es necesario que el pH de la solución no sea superior a 9.

4.- El yodo es difícilmente soluble en agua, por eso en las determinaciones yodométricas
de oxidantes es indispensable emplear un apreciable exceso de yoduro. Esto contribuye a
la disolución del yodo liberado durante la reacción, que forma con el yoduro un ión
complejo inestable.
I- + I2 ====> I3 -
Ioduro yodo triyoduro
La forma del yodo utilizada como reactivo titulante o producida por una reacción con el
analito es casi siempre I3 -, no I2

5.- La velocidad de la reacción entre el oxidante que se determina y los iones yoduro
resulta generalmente insuficiente, por eso; la titulación del yodo liberado se debe empezar
sólo cierto tiempo después de la adición del oxidante.

6.- La solución reaccionante se conserva en la oscuridad, puesto que en las soluciones

ácidas la luz acelera la reacción secundaria de oxidación de iones yoduro a yodo con el
oxígeno del aire.
4I - + 4H+ + O2 <====> 2 I2 + 2H2O

PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE TIOSULFATO DE SODIO

El tiosulfato de sodio es el titulante casi universal para el ión triyoduro. En soluciones

neutras o ácidas, el yodo (o ión triyoduro) oxida al tiosulfato al ión tetrationato según la
siguiente reacción :

I2 + 2S 2O3 2- -----> 2I - + S4O6 2-

La estructura de la reacción se puede representar así:

O ONa O ONa

S S
O S Na O S
+ I 2 ------ 2 NaI +

O SNa O S
S S
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O ONa O ONa

De la ecuación iónica parcial de oxidación se tiene que:

2S2O3 2- -----> S4O6 2- + 2e

Se nota que dos iones tiosulfato se transforman en un ión tetrationato, por consiguiente ;
dos iones tiosulfato ceden a la molécula yodo dos electrones.
Por lo tanto, el equivalente gramo del tiosulfato es:

PM 2 (Na2S2O3. 5H2O) 2(248.2)

PE = --------- = ----------------------------- = -------------
n 2 2

PE = 248.2 gr/eq

El equivalente gramo de tiosulfato de sodio es igual a 2mol / 2, es decir, a 1 mol, ó a 248.2

gr. (de acuerdo con la fórmula Na 2S2O3. 5H2O ).

ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE TIOSULFATO

Se pueden utilizar varias sustancias como estándar primario para las soluciones de
tiosulfato, pero lo más común es emplear un proceso yodométrico, un agente oxidante que
liberará yodo a partir del yoduro.

YODATO DE POTASIO
Es el patrón primario más utilizado, presenta una pureza del 99.9%, y la principal
desventaja es que tiene bajo peso equivalente, lo que determina para una valoración tomar
una cantidad mayor ; diluirla en un matráz aforado y tomar alícuotas.
El sólido pesado se disuelve en agua y se trata con un exceso de yoduro de potasio en
soluciones ligeramente ácidas, dando yodo:
IO3 - + 5I - + 6H+ <====> 3I2 + 3H2O
La semireacción de oxidación es:
IO3 - + 6H+ + 6e ====> I- + 3H2O
La semireacción de reducción es:
I- ====> ½ I2 + e

Sumando ambos miembros:

IO3 - + 6H+ + 6e ====> I- + 3H2O

6 x I - ====> ½ I2 + e
-------------------------------------------------------------------------
IO3 - + 6H+ + 6I - + 6e ====> I - + 3I2 + 3H2O + 6e

Simplificando se tiene la ecuación balanceada de titulación.

IO3 - + 6H+ + 5I - ====> 3I2 + 3H2O

Para encontrar el peso equivalente del yodato de potasio se divide su peso molecular entre
el número de electrones que consume en la reacción.
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214.02
PE = --------- = 35.67 gr.
6
El yodo liberado se valora con la solución de tiosulfato de sodio.
3I 2 + 6S 2O3 2- -----> 6I - + 3S4O6 2-

De la reacción anterior se tiene que el yodo liberado se titula de inmediato con la solución
de tiosulfato. La estequiometría de la reacción es:
1 mol KIO3 = 3 moles I2 = 6 mol Na2 S2O3

Ejemplo:
Se estandarizó una solución de tiosulfato de sodio disolviendo 0.1210 g de KIO3 (214
g/mol), añadiendo un exceso de KI acidificando con ácido. El yodo liberado necesitó 41.64
ml de la solución de tiosulfato para decolorar el complejo de almidón – yodo. Calcular la
normalidad y la molaridad de la solución de tiosulfato.
Normalidad
0.1210 g KIO3 x 1meq KIO3 x 1 meq Na2S2O3 x 1 = 0.08147 meq
0. 214 g KIO3 1meq KIO3 41.64 ml Na2S2O3 ml
6

Molaridad
0.1210 g KIO3 x 1 mmol KIO3 x 6 mmol Na2S2O3 x 1 = 0.08147 mmol
0.2140 g KIO3 1 mmol KIO3 41.64 ml Na2S2O3 ml

BROMATO DE POTASIO
Se utiliza en la valoración de las soluciones de tiosulfato de sodio y tiene propiedades muy
similares al yodato de potasio, con la ventaja de ser más barato. Tiene una pureza no
inferior a 99.9 %: Se lo puede secar a 120-150 o C y la solución es estable, reacciona con
yoduro de potasio, en solución ácida, de acuerdo con la ecuación:

BrO3 - + 6 I - + 6 H + + 6 e -------- 3 I 2 + Br - + 3 H2O

El equivalente gramo, como oxidante, es de 1/6 de mol:

PE = 167.02 g /6 = 27.84 g/ eq

La reacción del bromato es mas bien lenta, pero la velocidad se puede incrementar
aumentando la concentración de ion hidrógeno. Se acostumbra adicionar una pequeña
cantidad de molibdato de amonio como catalizador.

APLICACIONES YODOMÉTRICAS
Existen muchas aplicaciones de los procesos yodométricos en química analítica que se
exponen en la siguiente tabla :

ANALITO REACCIÓ
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_______________________________________________________________

Bromato BrO3- + 6H+ + 6I - ------> Br- + 3I2 + 3H2O

Bromo Br2 + 2I - ------> 2Br- + I2
Clorato ClO3- + 6H + 6I -
+
------> Cl- + 3I2 + 3H2O
Cloro Cl2 + 2I - ------> 2Cl- + I2
Cobre (II) 2Cu+2 + 4I - ------> 2CuI + I2
Dicromato Cr2O7-2 + 6I +14H+
-
------> 2Cr+3 + 3I2 + 7H2O
Nitrito 2HNO2 + 2I - + 2H+ ------> 2 NO + I2 + 2H2O
Peróxido de H2O2 + 2H+ + 2I - ------> I2 + 2H2O
Hidrógeno

DICROMATOMETRIA
En solución ácida, el ión dicromato (de color anaranjado) es un potente oxidante que se
reduce al estado de ión Cr+3, de acuerdo a la siguiente reacción:

Cr2 O 7 2- + 14 H+ + 6e ---- 2 Cr 3+ + 7 H2O

Anaranjado verde
El dicromato no es tan fuerte como el permanganato de potasio, pero tiene las ventajas de
ser barato, muy estable en solución y se encuentra disponible en forma suficientemente
pura para preparar soluciones estándar pesándolo directamente. Con frecuencia se emplea
como estándar primario para las soluciones de tiosulfato de sodio.
Este compuesto se puede obtener en el comercio con un alto grado de pureza, tiene un
peso equivalente elevado, no es higroscópico y el sólido y sus soluciones son muy
estables, constituye un patrón primario ideal.

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES DE DICROMATO

Para la mayoría de los fines, el dicromato de potasio grado reactivo es suficientemente
puro para permitir la preparación de soluciones patrón, se seca el sólido a 150 oC antes de
pesarlo.
En solución ácida el ión dicromato se reduce al estado de ión cromo (III) (color verde) de
acuerdo a la siguiente semireacción:
Cr2O7 2 - + 14H+ + 6e ====> 2Cr3+ + 7H2O

El peso equivalente del dricromato de potasio es igual a :

PM (K2Cr2O7 ) 294.2
PE = -------------------- = ---------- = 49.03 gr/Eq
6 6
El color anaranjado de una solución de dicromato no es bastante intenso para utilizarlo en
la detección del punto final. El método requiere el uso de un reactivo indicador redox como
la difenil amina, en lugar de este se utiliza el ácido difenilaminosulfónico en forma de sal de
sodio o de bario. Este indicador se disuelve en agua mejor que la difenilamina y da un
viraje muy brusco de incoloro a verde y de éste a rojo violáceo o de otra manera se señala
que, la forma oxidada del indicador es de color violeta y la reducida es prácticamente
incolora, por tanto, el cambio de color que se observa en una titulación es de verde, del
cromo(III) al violeta.

APLICACIONES DE LAS SOLUCIONES DE DICROMATO DE POTASIO

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_______________________________________________________________

El uso de dicromato es para la valoración volumétrica del hierro (II) y se basa en la

reacción:
2+ 2-
6 Fe + Cr2O7 + 14 H + ----- 6 Fe 3+
+ 2 Cr 3+ + 7 H2O

Estas titulaciones se realiza en medio clorhídrico, ya que no hay dificultad con la oxidación
del ión cloruro si la concentración es menor de 2 M.
Otra aplicación que presenta es que actúa como un reactivo patrón para valorar soluciones
de tiosulfato de sodio en los métodos yodométricos. En soluciones ácidas, el dicromato
oxida lentamente el yoduro a yodo, según la ecuación:

Cr2O72- + 6I - + 14H+ ====> 2Cr3+ + 3I 2 + 7H2O

La reacción con el yoduro se realiza en ácido de 0.2 a 0.4 M y se completa en 5 o 10
minutos.
El peso equivalente del dicromato de potasio es igual a un sexto de su peso molecular o
49.03 g/ eq. El aire oxida el yoduro de potasio en forma apreciable cuando la concentración
del ácido es mayor 0.4 M. Para obtener mejores resultados se añade al matraz de titulación
un poco de bicarbonato de sodio o de hielo seco. El dióxido de carbono que se genera
desplaza al aire, después de esto se deja reposar la mezcla hasta que la reacción termina.

MÉTODOS YODIMETRICOS
Son métodos directos de análisis que utilizan como reactivo valorante una solución de yodo
y que permite analizar sustancias o analitos reductores fuertes, normalmente en soluciones
neutras o débilmente ácidas.
El yodo es soluble en agua en la proporción de 0.001 moles/litro a la temperatura
ambiente, pero es muy soluble en soluciones que contienen ión yoduro, presenta bajo
poder oxidante, que solo le permite reaccionar con sustancias fácilmente oxidables, lo que
determina una aplicación limitada. una desventaja que presentan las soluciones de yodo
es su falta de estabilidad.
El ión triyoduro constituye la especie principal que existe en las soluciones de yodo, tanto
en las utilizadas como reactivo valorante en los métodos directos e indirectos (por
conveniencia en la representación de las ecuaciones, se escribe normalmente yodo ( I 2 )
en lugar del ión complejo triyoduro (I-3).

PUNTO FINAL
En el método directo el punto final se determina en función del primer exceso del yodo que
se utiliza como valorante. Igual que la yodometría existen varios métodos para determinar
cuando termina la reacción de titulación.
1.- El yodo actúa como autoindicador donde la primera gota en exceso de solución de
yodo comunica un color amarillo bien perceptible. Este método no es tan sensible.
2.- Una sensibilidad mayor se obtiene agregando un disolvente orgánico inmiscible con
el agua (cloroformo, benceno, o tetracloruro de carbono); la mayor parte del yodo
presente, pasa al agitar a la capa orgánica y da color rojo violeta.
3.- Usando una suspensión acuosa de almidón, este se agrega al inicio de la valoración
y en el punto final se visualiza un color azul intenso debido a la formación del complejo
yodo - almidón.

SOLUCIÓN DE YODO
Las soluciones tipo de yodo para volumetría, se pueden preparar directamente a partir de
las calidades comerciales del elemento. No obstante, es un poco volátil (incluso a la
temperatura ambiente) y su pesada es dificultosa. El yodo se purifica mediante
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sublimación y se adiciona a una solución concentrada de yoduro de potasio, la cual se

pesa antes y después de la adición del yodo.
En general, es más sencillo, preparar la solución de yodo de concentración aproximada a la
que se desee y proceder después a su valoración frente a alguna sustancia patrón
primario. La técnica común de preparación consiste en disolver el sólido en unos mililitros
de una solución de yoduro de potasio muy concentrada, y luego diluir con agua al volumen
requerido. Antes de diluir, se tiene que haber disuelto completamente todo el yodo
elemental, pues de lo contrario, la normalidad de la solución reactivo resultante irá
aumentando lentamente de modo continuo a medida que el yodo sólido remanente vaya
pasando a la solución.
El yodo es muy poco soluble en agua(0.001 M), para obtener soluciones que tengan
concentraciones analíticas utiles, el yodo se disuelve en soluciones moderadamente
concentradas de yoduro de potasio; en este medio, el yodo es razonablemente soluble:
I 2 (s) + I - -- I -3

Las soluciones de yodo se tienen que valorar con cierta frecuencia. La inestabilidad se
debe a diversas causas como la volatilidad del yodo elemental, lo que puede provocar
pérdidas apreciables y alteración de la concentración de la solución.
La oxidación del ion yoduro por el aire también ocasiona cambios en la molaridad de una
solución de yodo. Esta reacción hace que aumente la molaridad de la solución de yodo. La
oxidación por el aire se favorece con los ácidos, el calor y la luz.

4 I - + O2 + 4 H + --- 2I2 + 2 H2O

El yodo ataca lentamente los tapones de caucho, de corcho, el polvo y otros materiales
orgánicos. La oxidación por el aire del yoduro presente en la solución es catalizada por la
luz, el calor y los ácidos. Por ello es conveniente guardar la solución del reactivo en un
sitio oscuro y fresco.

PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE YODO

De la siguiente ecuación:
I2 + 2S2O3 2- -----> 2I - + S4O6 2-

Se tiene la semirreacción de reducción:

I 2 + 2e ====> 2I -
I 3 - + 2e ====> 3I -
El peso equivalente de yodo es:
(126.92) 2

PE = ---------- = 126.92 gr/eq

2

La cantidad necesaria de yodo se mezcla con un peso tres o cuatro veces superior de
yoduro de potasio. Por ejemplo, para preparar una solución O.1N de yodo se pesa 40 gr.
de KI puro, se colocan en un vaso y se disuelven con agua destilada ; se agregan 12.7 gr.
de yodo puro y se agita para conseguir una disolución completa. Se diluye a 1 litro y se
deja en reposo por 2 ó 3 días antes de proceder a su valoración.

ESTANDARIZACION DE LA SOLUCIÓN DE YODO

El único estandar primario adecuado para valorar el yodo es el óxido arsenioso (AS 2O3) que
presenta una pureza de 99.9% y actúa como un buen patrón primario. Una cantidad
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pesada de este reactivo se disuelve con solución de hidróxido de sodio y se tampona con
bicarbonato de sodio, se valora con el yodo por normalizar o factorizar utilizando como
indicador el almidón, hasta la aparición de la primera tonalidad azul.
El reactivo patrón se disuelve con NaOH 1 N de acuerdo a la siguiente reacción:
As2O3 + 2 OH - ---- 2 AsO2 - + 2 H2O
Reactivo patrón arsenito
La reacción de valoración es la siguiente:
2 AsO2 - + I2 + 4H2O -----> 2 AsO4 3- + 2I - + 8 H+ + 2e
Arsenito solución yodo arseniato

Por tanto, el peso equivalente del arsenito de sodio es el siguiente:

Peso equivalente = NaAsO2 = 129.92 = 64.96 g/eq

2 2
Con frecuencia, las soluciones de yodo se valoran frente a soluciones de tiosulfato de
sodio que, a su vez, se valoraron frente a yodato de potasio o dicromato de potasio. Este
método corresponde a una valoración del método del estándar secundario.

APLICACIONES DE LA YODIMETRIA
Los agentes reductores pueden titularse directamente con el ion triyoduro patrón en
presencia del indicador almidón. La aparición del intenso color azul del complejo yodo-
almidón marca el punto final de la reacción. Una determinación común es el análisis de la
vitamina C o ácido ascórbico, C6H8O6, que es oxidado fácilmente a ácido
deshidroascórbico por acción del yodo
La siguiente tabla nos muestra las determinaciones más comunes en las que se emplea
yodo como solución valorante :

APLICACIONES DE LA YODIMETRIA

ANALITO REACCIÓ
N
----------------------- ------------ -------------- --------- ------------ ----------- -----------
Arsénico H3AsO3 + H2O ------> H3AsO4 + 2H + 2e
Antimonio H3SbO3 + H2O ------> H3SbO4 + 2H+ + 2e
Estaño Sn+2 ------> Sn+4 + 2e
Acido sulfhídrico H2S ------> S + 2H+ + 2e
Tiosulfato 2S2O3-2 + H2O ------> S4O6-2 + 2e
Acido ascórbico C6H8O6 -------> C6H6O6 +2H+ +2e

PROBLEMAS
1.- Se quiere utilizar como standard primario un reactivo de ácido oxálico dihidratado y
para ello se pesa 0.2003 gr. de dicho reactivo. En la valoración se requiere de 29.30 ml. de
una solución de permanganato de potasio cuyo título es 1 ml. de la solución valora
0.006023 gr. de fierro. Cuál es la pureza en forma porcentual que presenta el ácido ?
 La semireacción de oxidación del ácido es:

C2O4 2- -----> 2CO 2 + 2e

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_______________________________________________________________

H2C2O4. 2H2O 126

PE = -------------------- = ------- = 63 gr.
2 2

 Cálculo de la normalidad :

0.6023 gr. de Fe x 1 eq. x 31.606 gr. KMnO 4 x 1000 ml.

N = --------------------- ----------- ----------------------- ----------
1ml. KMnO4 31.606 gr. 55.85 gr. Fe 1 lt.

N = 0.1078 N

 Cálculo del % de Acido Oxálico :

29.3 ml. x 0.1078 meq./ ml. x 0.063 gr. ac/meq.

% = ----------------------------------------------------------------- x 100 %
0.2003 gr.

% H2C2O4. 2H2O = 99.34 %

2.- Cuántos gramos de cloro contiene 1 It de agua de cloro si para la titulación del yodo
por 25 ml. de la misma a partir de KI se ha utilizado 20.10 ml. de solución de tiosulfato de
sodio 0.1100N ?

 Cálculo del peso de cloro:

= 20.10 ml x 0.11 meq/ml x 0.03545 gr.Cl/1 meq x 1000 ml/25 ml.

= 3.135 gr. de Cloro

3.- Para determinar ácido sulfhídrico ; a 25 ml. de solución de esta sustancia se han
agregado 50 ml de solución de yodo 0.0196 N y a continuación se ha titulado el exceso de
yodo que no ha participado en la reacción con la solución de tiosulfato 0.02040 N de la que
se ha utilizado 11ml. Cuántos gramos de H2S contiene un litro de la solución estudiada?
 Reacción de Titulación :

H2S + I2 (exceso) ----> S + 2H+ + 2I -

 Reacción de Retrovaloración :

I2 + 2S 2O3 2- -----> 2I- + S4O6 2 -

 Cálculo del # meq de Yodo añadido :

# meq = 50 ml x 0.0196 meq/ml = 0.9800 meq de I 2

 Cálculo del # meq. de Tiosulfato :

# meq = 11 ml x 0.02040 meq/ml = 0.2244 meq

 Cálculo del # meq reaccionantes :

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_______________________________________________________________

# meq = ( 0.9800 - 0.2244 ) meq = 0.7556 meq

 Cálculo de peso de H2S para 1 litro.

Peso H2S = 0.7556 meq x 0.017 gr H 2S/1 meq x 1000 ml/25ml

= 0.5138 gr

4.- Cuál es el porcentaje de hierro en una muestra que pesa 0.7100 gr. Si después de
hacer una solución y reducir el hierro con cinc amalgamado se requieren 48.06 ml de
permanganato de potasio (1 ml = 0.006777 gr de oxalato de sodio ) para oxidar el hierro.
Cuántos gramos de permanganato de potasio están contenidos en cada ml de la solución?
 Cálculo de Normalidad :

0.0067gr. Na2C2O4 x 1 eq. x 31.61 gr. KMnO 4 x 1000 ml.

N = ------------------------ ----------- ----------------------- ----------
1ml. KMnO4 31.61 gr. 67 gr. Na2C2O4 1 lt.

N = 0.1eq/lt.

 Cálculo del % de hierro :

48.6 ml. x 0.1 meq./ ml. x 0.05558 gr. Fe

% = -------------------------------------------------------- x 100 %
0.7100 gr.
% Fe = 38.23 %

 Cálculo del peso de KMnO4 en cada ml de solución :

0.1 eq x 31.61 gr KMnO4 x 1 litro

Peso KMnO4 = -------- --------------------- ----------
litro 1 eq. 1000 ml

= 0.003161 gr/ml

5.- Preparar 1 litro de una solución empírica de tiosulfato de sodio para cobre cuyo título
sea 1 ml = 0.005 gr de Cu. Calcular el peso de tiosulfato de sodio necesario.

2Cu2+ + 4I - ----> 2Cu I + I2

I2 + 2S2O3 2- ----> 2I -
+ S4O6 2 -
De aquí se tiene:
2Cu = I2 = 2S2O3 2-

63.54 gr. Cu = 126.9 gr. I2 = 248.2 gr. Na2S2O3. 5H2O

Se concluye que 63.54 gr. de Cobre se corresponde con 248.2 gr de S 2O3 -2 .

0.005 gr. Cu
----------------- x 1000 = 5 gr. Cu
1 ml.
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248.2 gr S2O3 -2

------------------ x 5 gr. Cu = 19.53 gr. Na 2S2O3. 5H2O

63.54 gr. Cu

6.- La porción pesada de 0.2000 gr de una muestra que contiene MnO 2 se ha tratado
con ácido clorhídrico concentrado en exceso. El cloro que se ha formado durante la
reacción ha sido extraído y absorbido por una solución de KI. El yodo que se ha liberado en
este caso se ha titulado con solución de tiosulfato 0.052 N de la que se ha utilizado 42.50
ml. Cuál es el porcentaje de MnO2 en la muestra?
 Semireacción de Reducción:
MnO2 + 4H+ + 2e- -----> Mn2+ + 2H2O
 Cálculo del % de MnO2 :

42.50 ml. x 0.05200 meq./ ml. x 0.04347 gr/1meq.
% = --------------------------------------------------------------------- x 100 %
0.2 gr.
% MnO2 = 48.03 %

7.- Si una muestra que contiene Cobre con un peso de 10.9743 gr se disuelve, se le da
un tratamiento por el método yodométrico y el yodo liberado se titula con 4.6 ml de una
solución de tiosulfato cuyo título en cobre es 0.004527 gr. Cuál es el contenido de cobre
en la muestra expresado como mg %?
 Cálculo del mg % de Cu :
4.6 ml. x 4.527 mg/ ml
mg% = ------------------------------------------ x 100 %
0.9743 gr.
mg% Cu = 189.75 mg %

8.- Se analizan muestras que contienen arsénico y que pesan 0.8000 gr. La muestra se
titula con solución valorante de yodo. Cuál es la normalidad del yodo de tal manera que
cada ml del titulante represente ½ % de As2O3 en la muestra?
 La reacción de titulación es:

HAsO2 + I2 + 2H2O -----> H3AsO4 + 2H+ + 2I-

Observar que cada átomo de arsénico pierde 2 electrones, cada As 2O3 contiene 2 átomos
de arsénico y por lo tanto, pierde 4 electrones.

As2O3 ------> 2HAsO 2 -----> 2H3AsO4 + 4e

 Peso equivalente del oxido arsenioso ( As2O3 ) ;

197.84
PE = ---------- = 49.46 gr.
4

 Cálculo de Normalidad :
ml. x N x 0.04946 gr/meq.
% As2O3 = ------------------------------------------ x 100
peso de muestra

1 ml. x N x 0.04946 gr/meq

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0.5 % = ----------------------------------------
0.8000 gr.
N = 0.0809 meq/ml.

9.- Con una muestra del estándar primario oxalato de sodio ( PM=134g) la cual pesa
0.2619 g y tiene un factor de pureza de 99.78%. Calcular: A) La normalidad, B)El título del
KMnO4 en términos de CaO si para la titulación se necesitaron 42.97 ml del KMnO4.

Cálculo del peso del oxalato

0.2619 g x 99.78 g puro = 0.2613 g
100 g

cálculo de la normalidad
0.2613 g Na2C2O4 x 1 meq = 0.0907 meq
42.97 ml 0.067g Na2C2O4 ml

Cálculo del título como CaO

0.09007 meq x 0.031606 g KMnO4 x 0.028 g CaO = 0.00253 g CaO

ml KMnO4 meq 0.031606 g KMnO4 1 ml KMnO4

10.- El control químico de yodo es importante en muestras de sal de mesa, el cuál es

suministrado como yodato de potasio. En el análisis por yodo se utiliza 30.0000 g de
muestra, se le da el tratamiento adecuado mediante el método yodométrico y en la
titulación con la solución de tiosulfato de sodio 0.01 N, se gastó 6.5 ml de dicha solución.
Calcular el porcentaje de yodato de potasio y el porcentaje de yodo en la muestra.

% KIO3
% KIO3 = 6.5 ml x 0.01 meq/ ml x 0.03567 g KIO3 / 1 meq x 100 % = 0.00772
30 g

Conversión de yodato en yodo

0.03567 g KIO3 x 126.9 g I = 0.02115 g / meq
1 meq 214.02 g KIO3

% Iodo
% I = 6.5 ml x 0.01 meq/ ml x 0.02115 g I /1 meq x 100 %
30 g

% I = 0.00458
ANÁLISIS INSTRUMENTAL EN INGENIERIA 1 ING ARMANDO SALINAS SANCHEZ 23
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