CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

TABLA DE CONTENIDO

1. Introducción………………………………………………...
2
2. Resumen……………………………………………………3
3. Principios
teóricos………………………………………....4
4. Procedimiento experimental……
………………………..7
5. Tabulación de datos y
resultados………………............ 9
6. Análisis y discusión de resultados…………………..
….17
7. Conclusiones……………………………..
……………….17
8. Recomendaciones………………………………………..1
8
9. Bibliografía………………………………………………...1
8
10. Apéndice………………………………………………..1
9

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 1
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INTRODUCCION

En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempeña un importante

papel en las aplicaciones industriales de la electrólisis, ya que el consumo de
energía eléctrica en la electrólisis depende en gran medida de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan también en los estudios de
laboratorios. Así, se las puede usar para determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporación del agua (por ejemplo, en el agua de
calderas o en la producción de leche condensada).
Las basicidades de los ácidos pueden ser determinadas por mediciones de la
conductividad.
El método conductimétrico puede usarse para determinar las solubilidades de
electrólitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrolitos
en soluciones por titulación.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones
saturadas de electrólitos escasamente solubles pueden ser consideradas como
infinitamente diluidas. Midiendo la conductividad especifica de semejante
solución y calculando la conductividad equivalente según ella, se halla la
concentración del electrolito, es decir, su solubilidad.
Un método practico importante es el de la titulación conductimetrica, o sea la
determinación de la concentración de un electrolito en solución por la medición
de su conductividad durante la titulación. Este método resulta especialmente
valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con
frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores.

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RESUMEN
El principal objetivo de nuestra experiencia fue determinar la conductividad de
soluciones acuosas de electrolitos fuertes y débiles.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabajó fueron presión: 756
mmHg, temperatura: 21º y humedad relativa 96%.
En esta experiencia, primero se preparó una solución de KCl 0.01 M. Luego se
halló la normalidad corregida del NaOH, previamente valorada con biftalato de
potasio, y se usó este para hallar la normalidad corregida del HCl y CH 3COOH,
para después preparar soluciones diluidas de estos 2 ácidos al 0.01N, 0.002N,
0.00064N.
Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedió a medir la
conductividad eléctrica de cada solución preparada, para ello se calibró el
instrumento haciendo uso de la solución estándar de H17030, luego se midió la
conductividad de cada solución empezando por el KCl, y luego los ácidos.
Los valores obtenidos para la constante de ionización del C H 3 COOH fue de
0.1603 ×10
−5
y para la conductividad límite del HCl:368.84 S . cm2 .eq−1 y del
2 −1
C H 3 COOH :1428.57 S .cm . eq , obtenidas ambas gráficamente.
Comparando estos resultados con los datos teóricos dan un porcentaje de
error: de 90.99 , 7.92 y 288.97 .

Asimismo, se puede decir que para los electrolitos débiles (se pudo notar con el
C H 3 COOH ), su conductividad equivalente aumenta considerablemente con
la dilución. Mientras que para los electrolitos fuertes (se pudo notar con el
HCl ), su conductividad equivalente aumenta con la dilución, aunque en
menor cantidad comparándolo con el de los electrolitos débiles.

Y como recomendación, la medición de la conductividad eléctrica, se debe

hacer con mucho cuidado y observando detenidamente si en la celda hay
burbujas de aire, para que puedan ser eliminadas y que no interfieran en las
mediciones.

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 3
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PRINCIPIOS TEORICOS
¿Qué es la conductividad?
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente eléctrica, esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolución o iones gaseosos. La conductividad en disoluciones se
puede expresar como:
Conductancia Eléctrica. La conductancia eléctrica puede clasificarse según
los siguientes tipos:
Conductancia Metálica, la cual es el resultado de la movilidad de los
electrones. Los conductores metálicos se debilitan a temperaturas elevadas ya
que es más difícil para los electrones atravesar la estructura cristalina cuando
los elementos que forman la estructura están en un movimiento térmico más
activo.
Conductancia Electrolítica, la cual es el producto de la movilidad de los iones.
Los conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a través de la solución más
rápidamente a temperaturas más elevadas cuando la viscosidad es menor y
hay menos solvatación de los iones.
Semiconductores, son los sólidos que contienen iones junto con vacíos
iónicos, los cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacíos
iónicos, en la estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco
con un ion, se crea otro hueco en otra posición, y de este modo, el hueco se
mueve y contribuye a la conductividad del sólido. Los semiconductores se
vuelven mejores conductores a temperaturas más altas, en donde más
cantidad de iones tienen la energía de activación necesaria para moverse a
otra posición dentro de la estructura. La conductancia de los semiconductores
aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta. Conductancia
eléctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones. La

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resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su

longitud l e inversamente proporcional a la superficie de su sección A.
CONDUCTIVAD ELÉCTRICA (L):
La conductividad eléctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida
por una solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es el mho, ohm −1 o
siemen(S).
1 1 A
L= = … (1)
R δ l
1
Donde δ es la resistividad y es la conductividad específica k, la cual
δ
depende de la naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en
S.cm−1; y A/l depende de aspectos geométricos relacionados con la celda de
conductividad.
Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:
l
k=L( )… (2)
A
l
La relación ( ) se denomina constante de celda, donde: l es distancia
A
entre los electrodos y A área de los mismos.
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (Λ):
Es la conductividad generada por cada eq−g/ L de los iones en disolución. Se
expresa en S.cm2. eq −1
1000
Λ=k N… (3)
N
Donde N es la normalidad de la solución.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una
celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas
son de metal y actúan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura
de 1cm, el valor recíproco de la resistencia es la conductividad específica.
Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de solución que
contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solución alcanzará
una altura de V centímetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia
medida será la conductancia equivalente.
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIÓN INFINITA

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 5
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Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones

electrolíticas al aumentar la dilución. De acuerdo al valor de la conductividad,
los electrolitos se pueden clasificar en:
A) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero
aumento de ésta con la dilución. Ej.: HCl
B) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y
gran aumento con la dilución. Ej.: CH 3 COOH
Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz
cuadrada de la concentración, eq−g/ L, se obtiene una línea recta que
extrapolada a concentración igual a cero, da un valor exacto de la
conductividad equivalente límite, cumpliéndose con la Ley de Kohlrausch:
Λ= Λ∞−k (N) 1/ 2
IONIZACIÓN DE LOS ELECTROLITOS DÉBILES
Los electrolitos débiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de
disociación de un electrolito débil puede ser representado por HA ⇆ H y
eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión
para la constante de equilibrio del proceso de disociación:
Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el
ácido acético, podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del
electrolito y en la conductancia equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la
conductancia de los iones a causa de la concentración, se considera
despreciable y se supone que la única influencia de la dilución sobre la
conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el aumento de la
disociación de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia
porque no está cargado. Si en la solución se tiene 1 equivalente de electrolito,
habrá α equivalentes de cada ion.
Λ
α= … (5)
Λ∞

La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede

expresar en función al grado de disociación:
2
∝ N
K i= … (6)
1−α
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos
adecuadamente se obtiene la Ley de dilución de Ostwald:
1 1 NΛ
= + 2 … (7)
Λ Λ∞ Λ ∞ . Ki

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 6
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1 2
Esta ecuación es lineal, donde y Λ ∞ . Ki son magnitudes constantes,
Λ∞
1
y el gráfico de vs NΛ , permite calcularlas.
Λ

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:

 Conductímetro

 Erlenmeyers de 250ml

 Pipetas

 Fiolas

 Bureta

 Probeta

 Vasos

 Bagueta

 Papel filtro

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 7
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Reactivos:

 NaOH ≅ 0.01 N

 HCl ≅ 0.05 N

 HAc ≅ 0.05 N

 KCl QP

 Fenolftaleína

 Solución estándar H17030

 Biftalato de potasio

PROCEDIMIENTO:
1. Preparación de soluciones
Prepare 250ml de
Prepare 100ml de
soluciones 0.01,
solución de
0.002 y 0.00064N, de
KCl 0.01 M
CH 3 COOH y HCl a
partir de 0.05 N .

En las
valoraciones para
Valore las soluciones de
la soda use BHK
NaOH , HCl y HAc
como patrón
proporcionadas y
primario
también las diluidas

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 8
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2. Calibración del aparato

Emplear la solución Mida la conductividad de

estándar H17030 las soluciones de KCl
para calibrar y las demás soluciones
preparadas

1 ro- Medir la
temperatura e
introduzca el Para medir las
electrodo limpio y conductividades se
seco en la solución. sigue el sgte.
procedimiento

3. Lectura de la conductividad de las soluciones

Eliminar las Después de
2do- Coloque en la
burbujas. Elija un completar la
probeta ≅ 30 ml de
rango adecuado de lectura, apague
la solución la cual se
conductividad. el instrumento.
desea medir su
conductividad

Lave y seque el
electrodo en cada
medición realizada.

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N°1: Condiciones de laboratorio
P(mmHg) T(°C) H.R.(%)
756 21 96

Tabla N°2: Datos experimentales

Tabla N°2.1.: Estandarización de soluciones

Tabla 2.1.1.: Valoración del NaOH ≅ 0.01 N con Biftalato

de Potasio (BHK)

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W BHK 0.0231g

V NaOH gastado 9.9ml

PF( BHK ) 204.22g/mol

N corregida NaOH 0.0114N

Tabla 2.1.2: Valoración del HCl ≅ 0.05 N con NaOH ≅ 0.01 N

V HCl 5ml

V NaOH gastado 20.6ml

N corregida HCl 0.0412N

Tabla 2.1.3: Valoración del HAc ≅ 0.05 N con NaOH ≅ 0.01 N

V HAc 5ml

V NaOH gastado 21.2ml

N corregida HAc 0.0424N

Tabla N°2.2: Medidas de las conductividades de las soluciones

SOLUCIONES N(0.01) N(0.002) N(0.00064)

HCl 5 mS 825 μS 250 μS

HAc 163 μS 87.0 μS 37.0 μS
KCl 1260 μS - -

Tabla N°3: Datos teóricos

Tabla N°3.1.: Datos de las constantes de ionización y de conductividad específica

KCl k ( A 22 ° C )
−3
1.32809× 10 S /cm
HAc Ki Λ∞
1.8 ×10−5 367.27 S .cm2 . eq−1
HCl Λ∞
2 −1
400.55 S . cm . eq

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Tabla N°4: Resultados y porcentajes de error

Tabla N°4.1: Conductividades específicas
Tabla 4.1.1: Conductividades específicas obtenidas para el HAc
N HAc Constante de celda(cm−1 ) k (S /cm)
0.01N 1.05404 1.7181× 10
−4

0.002N 1.05404 9.1702 ×10−5

0.00064N 1.05404 3.8999× 10−5

Tabla 4.1.2: Conductividades específicas obtenidas para el HCl

N HCl Constante de celda(cm−1 ) k ( S /cm)
0.01N 1.05404 5.2702× 10−3
0.002N 1.05404 8.6958 ×10
−4

0.00064N 1.05404 2.6351× 10

−4

Tabla N°4.2: Conductividades equivalentes obtenidas

Tabla 4.2.1.: Conductividades equivalentes obtenidas para el HAc
N HAc k HAc ( S /cm) Λ HAc ( S . cm2 . eq−1 ) N
1/ 2
(¿¿ HAc )
¿
0.01N 1.7181× 10−4 17.181 0.10
0.002N 9.1702 ×10
−5
45.851 0.0447
0.00064N 3.8999× 10
−5
60.937 0.0253

Tabla 4.2.2: Conductividades equivalentes obtenidas para el HCl

N HCL k HCl ( S /cm) Λ HCl ( S . cm2 . eq−1 ) N
1/ 2
(¿¿ HCl)
¿
0.01N 5.2702× 10
−3
527.02 0.10
0.002N 8.6958 ×10
−4
434.792 0.0447
0.00064N 2,6351× 10
−4
411.734 0.0253

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Tabla N°4.3.: Conductividades Equivalentes al Límite para el HAc y los grados de

disociación

N HAc Λ HAc ( S . cm2 . eq−1 ) Λ∞ ( S . cm2 . eq−1) α HAc

0.01N 17.18 1428.57 0.0120
0.002N 45.85 1428.57 0.0321
0.00064N 60.94 1428.57 0.0427
Tabla N°4.4.: Grados de disociación y las Constantes De Ionización

N HAc α HAc Ki error

0.01N 0.0120 1.4640× 10−6 73.93
0.002N 0.0321 2.1286 ×10
−6
88.04
0.00064N 0.0427 1.2164 ×10
−6
93.17
Tabla N°4.5: Conductividad Equivalente al Límite para el HCl y el HAc
Λ∞ ( experimental) Λ∞ (te ó rico) error
HCl 368.84 400.55 7.92%
2 2
( S . cm . eq )
−1
( S . cm . eq )
−1

HAc 1428.57 ( S . cm2 . eq−1 ) 367.27 200.88%

2
( S . cm . eq )
−1

Tabla N°5: Datos para gráficas

Tabla N°5.1: Gráfica N°2

Λ vs √ N (Para el HAc )
Λ √N
(EJE Y ) (EJE X )
17.181 0.10
45.851 0.0447
60.937 0.0253

Tabla N°5.2: Gráfica N°1

Λ vs √ N ( Para el HCl)
Λ √N
(EJE Y ) ( EJE X )
527.02 0.10
434.792 0.0447

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411.734 0.0253

Tabla N°5.3: Gráfica N°3

1
vs √ N Λ ( Para el HAc )
Λ
1/ Λ N Λ(EJE X )
( EJE Y )
0.0582 0.1718
0.0218 0.0917
0.0164 0.0389

CALCULOS
1) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl .

Sabemos que: k =L ( Al )
−3
Dónde: k KCl a 22 ° C=1.32809 ×10 S/cm

L=1260 μS

Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

−3
l k 1.32809× 10
( )
A
= =
L 1260 × 10
−6
=1.05404 cm−1

2) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

 Preparación de la solución de 100ml de KCl ≅ 0.01 N

W KCl =0.0748 g

PF KCl =74.5 g /mol

0.0748 g
74.5 g/mol
M= =0.01 M
0.1 L

→ N KCl =0.0100 N

 Estandarización del NaOH ≅ 0.01 N con biftalato de potasio

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W BHK =0.0231 g PE ( BHK ) =204.22 mol/ g V gastado NaOH =9.9 ml

W BHK
Sabemos que: Nc NaOH =
PE ( BHK ) ×V gastado NaOH

0.0231
N cNaOH =
204.22 ×9.9 ×10−3

→ Nc NaOH =0.0114 N

 Estandarización del HCl ≅ 0.05 N utilizando NaOH

V HCl × N HCl =V NaOH × N NaOH

( 5 ml ) ( Nc HCl ) =(20.6 ml)( 0.01 N )

→ Nc HCl =0.0412 N

 Estandarización del HAc ≅ 0.05 N utilizando NaOH

V HAc × N HAc =V NaOH × N NaOH

( 5 ml ) ( N HAc ) =(21.2 ml)(0.01 N )

→ N cHAc =0.0424 N

 Preparación de 250ml de soluciones de 0.01N, 0.002N y 0.00064N de HCl

Para 0.01N

N HCl x V HCl =0.01 Nx V NaOH

0.0412 NxV =0.01 Nx 250 ml

V =60.67 ≈ 61 ml
Para 0.002N

0.0412 NxV =0.002 Nx 250 ml

V =12.14 ≈ 12 ml

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 14
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Para 0.00064N

0.0412 NxV =0.00064 Nx 250 ml

V =3.88 ≈ 4 ml

Se procede de la misma forma para preparar las soluciones del HAc. Ver Tablas
N°2.1.2, N°2.1.3.

3) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad específica ( k ¿

y su conductividad equivalente ( Λ ):
 Para la solución de HCl 0.01 N

k =L ( Al ) (Conductividad específica)

−3 −3 −1
k =5× 10 S ( 1.05404 )=5.2702× 10 S . cm

1000 1000
Λ=k
N
=5.2702 ×10−3
0.01 ( )
=527.020 S . cm2 . eq−1

Del mismo modo se procede para el resto de soluciones. Ver Tablas N°4.1.1, 4.1.2,
4.2.1 y 4.2.2

4) Grafique Λ vs √ N para el HAc y para el HCl , y

1/ Λ vs Λ . N para el HAc :

Ver Gráficas N°1, N°2 y N°3

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 15
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HCl (A vs N-1/2)
600

500 f(x) = 1570.73x + 368.84

R² = 1
400

300

200

100

0
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
A Li nea r (A)

Grafica Nº1

Acetico (A vs N-1/2)
70.00

60.00
f(x) = - 570.93x + 73.68
50.00 R² = 0.99

40.00

30.00

20.00

10.00

0.00
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
A Li nea r (A)

Grafica Nº2

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 16
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Acetico (1/A vs NA)

0.07

0.06

0.05 f(x) = 0.33x - 0

R² = 0.92
0.04

0.03

0.02

0.01

0
0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18
1/A Li nea r (1/A)

Grafica Nº3

5) Calcule la conductividad límite y la constante de ionización del HAc y la

conductividad límite para el HCl , de los gráficos obtenidos:

A partir de la gráfica N°1 se obtiene la conductividad límite del HCl prolongando la

recta hasta que la concentración sea igual a cero.

Λ∞ ( HCl )=368.84 S . cm 2 .eq−1

Además a partir de la gráfica N°3 se obtiene la conductividad límite del HAc de la

misma manera que para el HCl .
2 −1
Λ∞ ( HAc )=1428.57 S . cm . eq

Para calcular el grado de ionización y la constante de ionización se usa para el

HAc :

Λ 17.18
α= , para el HAc 0.01 N α= =0.0120
Λ∞ 1428.57

α 2 N 0.0122 × 0.01
Luego K i= = =0.14638× 10−5
1−α 1−0.012

Así para las demás concentraciones, ver Tabla N°4.3 y 4.4.

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 17
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6) Compare los resultados experimentales con los datos teóricos, para la

constante de ionización del HAc , la Λ∞ ( HAc ) y Λ ∞ ( HCl ) :

 Para la constante de ionización:

Hallamos un valor promedio de constantes de ionización:

K i (exp ) promedio =0.1603× 10−5

%error= | 1.78 ×10−5 −0.1603 ×10−5

1.78 ×10−5 |× 100 =90.99

 Para la Λ∞ ( HAc ) :

%error= |367.27−1428.57
367.27 |× 100 =288.9699
 Para la Λ∞ ( HCl ) :

%error= | 400.55−368.84
400.55 |×100 =7.9166
ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Luego de las conductividades medidas se procedió a calcular las

conductividades y con esto se pudo demostrar, que los electrolitos fuertes son
mayores que los electrolitos débiles.

 Con las gráficas trazadas se determinó la conductividad eléctrica a dilución

infinita de los dos ácidos usados, luego comparándolas con los teóricos y
obtener los porcentajes de error.

 Uno de los errores más importantes fue el de usar las normalidades que no
fueron corregidas, altera el gráfico y por ende los resultados. Como por ejemplo
al momento de valorar el hidróxido de sodio con biftalato de potasio, tal vez en
la medición del volumen gastado de la base y desde ahí se arrastra ese error
dando lugar a errores en las titulaciones siguientes de las otras soluciones.

LABORATORIO FISICOQUIMICA II 18
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

 Las posibles causas de este error pueden ser: una medición inexacta de los
volúmenes gastados al realizar las titulaciones.

 En la medición de la conductividad eléctrica del CH 3 COOH y HCl pudo

haber presencia de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medición
simultanea de la conductividad del aire; entonces, el valor que se lea en la
pantalla del instrumento, no será el correcto y ya que los demás cálculos
dependen de este valor, se arrastra hasta el final este error pronunciado.

CONCLUSIONES
 La conductividad equivalente se ve aumentada levemente con la dilución en los
electrolitos fuertes, debido al rápido movimiento de los iones cuando están más
separados además de no ser retenidos por los iones de carga opuesta; la
cantidad de iones que transporta corriente sigue siendo el mismo.

 La conductividad equivalente se ve aumentada grandemente con la dilución en

los electrolitos débiles, debido a la disociación del soluto cada vez más a mayor
dilución, dando un gran aumento de sus iones (transportadores de corriente).

 La conductividad equivalente límite en el caso de electrolitos fuertes, es hallada

en su gráfica Λ vs √N , observando una línea que tiene una tendencia a la

línea recta y en cuya ecuación con una concentración cero nos origina el valor
exacto de la conductividad equivalente del electrolíto.

 La conductividad equivalente y la conductividad equivalente al infinito de un

electrolito son D.P. a la temperatura y a la concentración de la solución.

RECOMENDACIONES
Lavar y secar adecuadamente cada material para evitar la contaminación y
posible error en nuestras mediciones y cálculos.

Antes de tomar cada volumen de ácido para las nuevas concentraciones se

debe estandarizar los ácidos, ya que la conductividad se está relacionando con
la normalidad entonces esta debe ser lo más exacta posible.

Lavar los electrodos con agua destilada antes de la medición de las

conductividades, con el fin de no contaminar las disoluciones.

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

BIBLIOGRAFÍA
 Marón S., Lando, ’Fundamentos de Fisicoquímica’’
 1era Edición, Editorial Limusa, México, 1978.

 Páginas 918 - 920.

 LANGE’S HANDBOOK OF CHEMISTRY (Jhon A. Dean)

 Pons Muzzo. Fisicoquímica

 2º Edición. Editorial Universo S.A.

 Páginas 271-274

APÉNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solución.

Variación de la conductividad con la concentración.- Tanto la conductividad especifica

como la equivalente de una solución varían con la concentración. Para electrolitos
fuertes con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro, K aumenta al
incrementarse la concentración.

En contraste, las conductividades de electrolitos débiles comienzan en valores bajos

en soluciones diluidas y crecen mucho más gradualmente. Así el aumento de la
conductividad con la concentración se debe al incremento en el número de iones por
volumen de solución.

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

La conductividad de una solución varia ligeramente con la presión: debiéndose al

efecto principalmente a la variación de la viscosidad del medio y por consiguiente la
alteración de la velocidad. Por tanto, en la conductividad de los iones la viscosidad de
una diluida solución disminuye gradualmente con un aumento de presión, ello va
acompañado por un aumento en la conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solución aumenta marcadamente con el

aumento de temperatura, este aumento se debe principalmente a la disminución de la
viscosidad del medio. La variación de la conductividad límite con temperatura se
puede representar por:

 (T) =  25 ºC (1 +  (T – 25))

2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolución sobre la conductividad.

La influencia del movimiento de iones de una solución sobre la conductividad es que

cuando la separación promedio de iones es grande, como en soluciones muy diluidas,
su movimiento está determinado (además de los impactos de las moléculas de
disolvente) por el campo eléctrico aplicado, y su movimiento neto consiste en un
desplazamiento uniforme hacia uno u otro de los electrodos. La evidencia más directa
de la existencia de iones en solución es constatar el hecho de que la solución puede
conducir una corriente eléctrica. Esto se explica por el movimiento de iones con carga
positiva (cationes) hacia los electrodos con carga negativa, y por iones con carga
negativa (aniones) hacia los electrodos positivos.

Es por eso que la forma más simple de estudiar el movimiento de iones en solución es
a través de su conductividad, su capacidad para conducir electricidad.

Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se
manifiestan sólo en soluciones acuosas, resaltándose el hecho que son iones del
propio disolvente. Cada ión H3O+ formado intercambia su protón al azar con una de
las moléculas de agua que lo rodean.

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento

dirigido: una buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza
del campo, hacia el cátodo, transportando electricidad. Gracias al salto de los
protones, aumenta mucho la conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen
que recorrer todo el camino hacia el cátodo, sino sólo la distancia entre una y otra
molécula de agua. Es un tipo de conductividad de relevo.

Análogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la diferencia que
en este caso el salto es de una molécula de agua al ión OH-, lo que determina un
desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el ánodo. Pero, la velocidad del ión
H3O+ es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande, debido a
que el estado energético del hidrógeno en la molécula de agua corresponde a un
mínimo más pronunciado de la energía potencial.

3. Explique qué tipo de corriente ( c.a. ó c.c.) se utiliza en la determinación de la

conductancia.

La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna (ca).

Con frecuencias de ca en el intervalo de audición, de 1000 a 4000 Hz, la dirección de
la corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulación de la carga en los
electrodos (polarización). El punto de equilibrio (balance) del puente se indica en el
osciloscopio de rayos catódicos.

Tan pronto se contó con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que las
soluciones de electrólitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es independiente de
la diferencia de potencial. Toda teoría de la conductividad habrá de explicar este
hecho: el electrólito siempre está listo para conducir electricidad, y esa capacidad no
es algo producido por el campo eléctrico aplicado. Desde este punto de vista, no era
aceptable la ingeniosa teoría que Grotthus propuso en 1805. Supuso que las
moléculas del electrólito eran polares, con extremos positivos y negativos. Un campo
aplicado las alinea en una cadena y luego hace que las moléculas situadas al final de
ella se disocien, liberándose en los electrodos los iones libres que se han formado. No

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CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLITICAS

obstante sus limitaciones, la teoría de Grotthus sirvió para subrayar la necesidad de

tener iones libres en las soluciones y poder así explicar la conductividad observada.

Tenemos los siguientes conductores:

Conductores electrónicos (metales sólidos o fundidos y ciertas sales): hay una
emigración directa de electrones a través del conductor y bajo una influencia de
potencial.

Conductores electrolíticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales

fundidas y algunas sales sólidas como NaCl y AgNO 3, hay una migración iónica
positiva y negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de electricidad sino
de materia de una parte u otra del conductor y cambios químicos en los electrodos,
característicos de la sustancia que compone el conductor y el electrodo.

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