PRÁCTICA 1: MEDICIONES DE

CONDUCTIVIDAD
1.1INTRODUCCIÓN

La conductividad eléctrica es una de las características más importantes de los

electrolitos en solución, ya que representa la capacidad de éstos para transportar
la corriente eléctrica. La resistencia al paso de la corriente de un conductor
electrolítico se puede determinar mediante la ley de Ohm, pero es costumbre en
vez de hablar de resistencia hacerlo de la conductividad, que es simplemente el
recíproco de la resistencia eléctrica.

La resistencia de un conductor cualquiera es directamente proporcional a su

longitud e inversamente proporcional al área de su sección transversal, esto es:
L
R= . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . (1)
A
Donde R es la resistencia en ohms (Ω), L la longitud en centímetros, A es el área
en cm2 y  la resistividad o resistencia específica, cuyo valor depende de las
características y naturaleza del conductor. La relación (L/A) de la ecuación (1) es la
constante de la celda de conductividad (kcelda) y depende de su forma geométrica;
para celdas de diseño simple, se puede determinar midiendo la distancia L entre
los electrodos y el área A de éstos.

Un método más adecuado consiste en calcular la constante indirectamente

midiendo su resistencia cuando contiene una solución de conductividad
exactamente conocida.
De la ecuación (1) se deduce que la expresión de la conductancia G
correspondiente es:
G = 1/R = 1/ (A / L) . . . . . . . . . . . . . (2)

G =  (A / L) . . . . . . . . . . . . . . . (3)

Donde  = 1/ es la conductividad específica del conductor.

Esta cantidad puede considerarse como la conductividad de un cubo de un
centímetro de arista de cierto material, entre dos electrodos de un centímetro
cuadrado de área y, se expresa en recíproco de ohms, esto es mhos sobre
centímetro (mho/cm ó cm-1·-1, ó siemens).

l
Por lo tanto,   G  , entonces:
A

  G * k celda . . . . . . . . . . . . . . . . (4)

Aunque la conductividad específica es una propiedad del medio, al tratar con

soluciones de electrolito existe otra cantidad de mayor significado que es la
conductividad equivalente (), que para un electrolito está definida como la
conductividad de un volumen de solución que contiene un peso equivalente de la
sustancia disuelta, cuando se coloca entre dos electrodos paralelos entre sí a una
distancia de 1 cm y, suficientemente grandes para contener entre ellos toda la
solución. No se determina nunca directamente, sino que se calcula a partir de la
conductividad específica.

·1000
 . . . . . . . . . . . . . . . (5)
C

Dónde:

 = Conductividad específica (siemens = mhos/cm).

C = Concentración en equivalentes por litro (eq./L).
 = Conductividad equivalente (cm2/·eq.).

DETERMINACIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIÓN

INFINITA

Kolhrausch encontró que la conductividad equivalente depende de la concentración

del electrolito y que en soluciones diluídas de electrolitos fuertes, esta dependencia
puede expresarse por la ecuación:

 =  - B C . . . . . . . . . . . . . . . (6)
Dónde:  = conductividad a dilución infinita.
B = constante empírica.

2
  (cm2/ eq.)

(a)

(b)

C (eq . /l) 1 / 2

Figura 1.1 Conductividad equivalente de (a)

electrolitos fuertes y (b) electrolitos
débiles.

Representando el valor de  contra la raíz cuadrada de la concentración, se obtiene

una línea recta. Para concentraciones bajas, la línea puede extrapolarse hasta C =
0 para obtener  el valor de  a dilución infinita, o bien, se obtiene la pendiente
de la porción lineal de la curva de la fig. 1 y se resuelve el valor de  a partir de
la ecuación (6).

El método anterior de evaluación de  no puede usarse con los electrolitos

débiles. Como se observa en la fig. 1.1 la gráfica de  contra C en el caso de los
electrolitos débiles, como el ácido acético, no se aproxima a la linealidad en
soluciones tan diluidas como 0.0001 N, sino que en su lugar presenta un incremento
muy rápido con el decrecimiento en la concentración. No es práctico llevar a cabo
la medición con las concentraciones tan bajas como 0.0001N, puesto que en tales
soluciones diluidas la conductividad del agua llega a ser una parte apreciable del
total. Aunque la conductividad del agua puede restarse de la específica de la
solución para dar la del electrolito, tales correcciones no son satisfactorias siempre
e introducen incertidumbre en el resultado final.

Las conductividades equivalentes a dilución infinita de los electrolitos débiles se

obtienen por aplicación de la ley de Kohlrausch de la migración independiente
3
de los iones, que establece que a dilución infinita, donde la disociación de todos
los electrolitos es completa y donde desaparecen todos los efectos interiónicos,
cada ion migra independientemente de su co-ión, y contribuye a la conductancia
total equivalente de un electrolito, una definida coparticipación que depende sólo
de su propia naturaleza, y es totalmente independiente del ión con el cual se
encuentra asociado. Si éste es el caso, entonces el valor de  de un electrolito
deberá ser la suma de las conductividades equivalentes de los iones que lo
componen, con tal que el disolvente y la temperatura sean iguales.

   º  º .........................................(7)

GRADO DE IONIZACION Y CONDUCTIVIDAD

Arrhenius atribuía el decremento de la conductividad equivalente al aumento de la

concentración, asociado solo a la variación del grado de disociación del electrolito.
Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito está relacionado con
la conductividad equivalente por:


 ................................................(8)


No. de moleculas disociadas


No. de moleculas totales

Al aumentar la dilución se aumenta el grado de disociación hasta que se alcanza la

unidad, (para electrolitos fuertes), en este momento todas las partículas se
encuentran disociadas y por lo tanto, un aumento posterior de disolvente no
produce aumento en la conductividad por lo tanto cuando  = 1 se tiene:  = 
que representa el valor de la conductividad máxima para un electrolito y se le
designa como conductividad a dilución infinita. El conocer estos conceptos permite
por métodos electroquímicos encontrar el grado de disociación.

1.2 OBJETIVOS
 Determinar la conductividad específica de soluciones de electrolitos a
diferentes concentraciones.
 Calcular la conductividad equivalente de las soluciones.

4
  Determinar la conductividad equivalente a dilución infinita de las soluciones
electrolíticas.
 Determinar el grado de disociación del ácido acético.

1.3A MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIAL REACTIVOS

1 conductímetro Soluciones: HCl, CH3COOH, NaOH y

1 celda de conductividad. NaCl a concentraciones
8 vasos de precipitados o probetas de 0.1 N (valorada), 1.0,
de acuerdo al tamaño de la celda. 2.0 y 3.0 N.
1 piseta
1 probeta de 50 ml A partir de las soluciones de 0.1 N,
1 pipeta graduada de 10 ml hacer diluciones decimales hasta
1 vaso de precipitados de 250 ml 0.0001N.
1 matraz aforado de 100 ml
1 propipeta o perilla de goma

1.4A DESARROLLO EXPERIMENTAL

Utilizando un conductímetro, efectuar las lecturas de conductancia de cada una

de las soluciones de electrolito proporcionadas.

Las determinaciones se harán en orden ascendente de concentración, a una

temperatura constante.

1.5A RESULTADOS
A partir de los datos obtenidos de la conductancia (G) y del valor de la kcelda, efectuar
los cálculos necesarios para llenar el cuadro anexo.

5
Tabla 1A. Resultados.

Solución G  
(eq. / L) Conductancia Cond. Cond.
(-1) Específica Equivalente
(-1cm-1) (eq.-1cm2)
0.0001

0.001

0.01

0.1

1.0

2.0

3.0

Construir las siguientes gráficas:

a)  vs. C b)  vs. C c)  vs. d (1/eq-g)

1. Las características de cada gráfica deberán explicarse adecuadamente

comparándolas con las reportadas en la literatura.

2. Determinar gráficamente y por medio de la ecuación de Kohlrausch la

conductividad equivalente a dilución infinita () para los electrolitos fuertes.

3. Calcular la  para electrolitos débiles, utilizando los valores que se reportan en

la literatura para cationes y aniones.

1.3B MATERIAL Y REACTIVOS

6
 MATERIAL REACTIVOS

1 conductímetro HCl 1M
1 celda de conductividad NaOH 1M
1 piseta NaCl 1M
2 Vasos de precipitado de 250mL CH3COOH 1M
Bureta de 25 mL
Soporte universal
Pinza para bureta Nota: se requieren 12 mL por
Agitador magnético con mosca equipo, de cada solución.
Matraz aforado de 100 mL
Pipeta Pasteur

1.4B DESARROLLO EXPERIMENTAL

NOTA: Este procedimiento es alternativo al Desarrollo experimental 1.4A, a
criterio del profesor.

1. En un vaso de precipitados de 250 mL colocar 100 mL de agua destilada

(medida en un matraz volumétrico).
2. Adicionar con bureta volúmenes de la solución electrolítica, de acuerdo a la
tabla de datos (1B).
3. Agitar y tomar lectura de conductividad específica (mS/cm).
4. Registrar datos en la tabla correspondiente (2B).

Tabla 1B: Datos para calcular la concentración de electrolito en el vaso de reacción

para cada volumen adicionado.

No. De Electrolito de Volumen mmoles mmoles Concentración

adiciones concentración final adicionados totales del electrolito
1M (mL) (mL) en el en moles/L
vaso de X10-3
reacción (mmoles
totales/V final)
1 0.5 100.5 0.5 0.5 4.975
2 0.5 101 0.5 1 9.901
3 1 102 1 2 19.608
4 1 103 1 3 29.126
5 2 105 2 5 47.619
7
 6 2 107 2 7 65.421
7 2 109 2 9 82.56
8 3 112 3 12 107.143

1.5B RESULTADOS
Registre los datos de conductividad específica obtenidos en la siguiente tabla y
complete los resultados.

Tabla 2B: Resultados

No. de C (moles/L) Conductividad Conductividad √C

adiciones X10 -3 específica equivalente

(mS/cm) (S.cm2/eq.)

1 4.975
2 9.901
3 19.608
4 29.126
5 47.619
6 65.421
7 82.56
8 107.143

Nota: Para el ácido acético obtener el grado de disociación.

Con los resultados de la tabla 2B, realice las gráficas de:

1. Conductividad específica vs. concentración

2. Conductividad equivalente vs. raíz cuadrada de concentración
3. Las características de cada gráfica deberán explicarse adecuadamente
comparándolas con las reportadas en la literatura.
4. Determinar gráficamente y por medio de la ecuación de Kohlrausch la
conductividad equivalente a dilución infinita () para los electrolitos fuertes.
8
 5. Calcular la  para electrolitos débiles, utilizando los valores que se reportan
en la literatura para cationes y aniones.

1.6 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Analice los resultados obtenidos de los experimentos realizados.

1.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones con base a los objetivos planteados.

1.8 CUESTIONARIO
1. Escriba que factores afectan la conductividad de una solución de electrolitos.
2. Escriba aplicaciones de las mediciones de conductividad en:
a) Control de calidad del agua (en la industria alimentaria, en agricultura).
b) Medición de sólidos disueltos en una solución (salinidad del agua).

3. Enuncie algunas características de medidores de conductividad comerciales,

como el tipo de sensores para uso directo en matriz sólida, etc.

1.9 BIBLIOGRAFÍA
4. Ander, P. y Sonnessa, A. J. Principios de Química, Limusa, México, 1993.
5. Bermejo-Moreno, R. y Moreno Ramírez Antonio. Análisis Instrumental.
Síntesis. España. 2014.
6. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª Edición,
McGraw-Hill Interamericana, México, 2013.
7. Guerasimov, Y. A. Tomo II. Curso de Química Física. Mir, Moscú, 1977.
8. Skoog, D. A. y West, D. M. Análisis instrumental, Interamericana, México, 1983.
9. Eslek, Z. y Tulpar, A. Solution preparation and conductivity measurements: An
experiment for introductory Chemistry. Journal of Chemical Education, 2013, 90
(8), 1665-1667.
10. Nyasulu, F., Moehring, M., Arthasery, P. y Barlag, R. Ka and Kb from pH and
conductivity measurements: A general chemistry laboratory exercise. Journal of
Chemical Education, 2011, 88, 640-642.