FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA

INFORME # 9

TÍTULO DE LA PRÁCTICA:
“Determinación de calcio en piedras caliza”

ELABORADO POR:
Julio Jesús Burgos Ruiz

PARALELO: 101

PROFESOR: Ing. Luis Vaca

FECHA DE PRESENTACIÓN:
Jueves 27 de julio del 2018

GUAYAQUIL - ECUADOR
1. Título del Informe

“Determinación de calcio en piedras calizas”

2. Objetivos:

2.1 Objetivo General:

Cuantificar el contenido de calcio (Ca) como óxido de calcio (CaO) presente en una piedra
caliza mediante la aplicación de un método volumétrico vía redox para identificar si esta puede
emplearse en la fabricación de cemento.
2.2 Objetivos Específicos:
 Determinar mediante cálculos que abarcan relaciones estequiométricas la cantidad de
masa en gramos a pesar para la preparación de los reactivos necesarios en la práctica.
 Identificar los posibles errores inmersos en el proceso de formación del precipitado
para conocer las interferencias que afectan al resultado obtenido.
 Calcular el contenido de calcio como óxido de calcio por equivalentes químicos para
obtener la masa y el porcentaje respectivo de CaO.
3. Marco teórico:

Valoración red-ox
Una valoración redox o también llamada titulación redox o valoración de oxidación- reducción es
aquel método analítico que permite conocer la concentración de una disolución de una sustancia
que pueda actuar como oxidante o reductor. Es un tipo de valoración basada en una reacción redox
entre el analito, aquella sustancia cuya concentración queremos conocer, y la sustancia valorante.
(Fisher, 1975).

Piedra Caliza
En si la piedra caliza está compuesta principalmente por carbonato de calcio, en cambio las calizas
dolomíticas contienen además concentraciones elevadas de carbonato de magnesio. Presentes en
menores cantidades en estas rocas existen también los silicatos de calcio y de magnesio, también
los carbonatos y silicatos de hierro, aluminio, magnesio titanio, metales alcalinos y otros. En la
mayoría de casos el ácido clorhídrico descompone a las rocas calizas completamente, quedado solo
la sílice sin disolver, algunas calizas se descomponen más fácilmente si primero se calcinan, otras
deben someterse a disgregación por fusión con carbonato sódicos. Hay diferentes tipos de piedra
caliza lo más comunes en la industria son la Calcita con más contenido de CaCO3 que de MnCO3,
y la Dolomita con más contenido de MnCO3 que de CaCO3. (Skoog D., West D.;1985)

Formación de precipitados
Los precipitados pueden ser cristalinos, coagulados, o gelatinosos. Los cristalinos son fácilmente
filtrables y con pocas impurezas, los coagulados son más filtrables, y si se lavan con una disolución
de electrolitos se puede evitar la peptización, y los gelatinosos son precipitados coloidales de mayor
tamaño, difíciles de filtrar y tienen mucho más a la peptización. El analito se precipita como un
compuesto poco soluble. Este precipitado se lo lava con (𝑁𝐻4)2𝐶2𝑂4 para eliminar las impurezas,
además la baja concentración de iones 𝐶2 𝑂4 −2 reduce la solubilidad del precipitado que se desea

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obtener que es el 𝐶𝑎𝐶2𝑂4, se lo calienta, y luego se lo pesa. Esta técnica permite medir la cantidad
de calcio presente en una muestra, para ello se añade 𝐻2𝐶2𝑂4 a la disolución acuosa de la muestra,
luego se adiciona 𝑁𝐻3 para neutralizar el ácido y provocar que todo el calcio de la muestra precipite
como 𝐶𝑎𝐶2𝑂4. (Harris, 2006).
Cuando se separa el calcio del magnesio, el calcio tiene ventaja en formarse más rápido como
precipitado, y ya que el 𝑀𝑔𝐶2𝑂4 tiende a permanecer en solución sobresaturada, tomará más tiempo
en precipitarse, y lo hará luego de que se haya formado el 𝐶𝑎𝐶2𝑂4 (Ray, 1973).

Caliza en la fabricación del cemento

En el proceso de fabricación del cemento se empieza con los estudios y evaluaciones mineras de
materia prima, como lo son las calizas y las arcillas, necesarias para conseguir la composición
deseada de óxidos metálicos para la producción de clinker. (Navarro, 2008)
El clínker se compone de los siguientes óxidos, sus valores están expresados en %:

Ilustración n.1 Cantidad porcentuales de los óxidos presentes en el clínker

Fuente: https://sjnavarro.files.wordpress.com

En si los cementos están compuestos por: clinker, yeso y adiciones. (Sanhueza E., 2002)
 Clínker: es un producto formado esencialmente por silicatos de calcio hidráulicos que se
obtienen por calcinación hasta fusión incipiente de una mezcla íntima y adecuadamente
dosificada de materiales arcillosos y calcáreos.
 Yeso: se adiciona en cantidades pequeñas para regularizar el tiempo de fraguado.
 Adiciones: fundamentalmente puzolanas y escorias.
La composición química general del cemento es la siguiente:

Ilustración n. 2 Composición del cemento

Fuente: https://es.slideshare.net

2
 El cemento portland es el producto que se obtiene de la molienda conjunta de clínker y yeso y otras
sustancias que no sean perjudiciales y no sobrepasen un 3% en peso del cemento. Estos tipos de
cemento son de composición variable, pero comprendida entre ciertos límites: (Sanhueza E., 2002).

Ilustración n. 3 Composición del cemento Portland

Fuente: Materias Primas [PDF]

4. Materiales, equipos y reactivos:

Materiales:
 Kitasato 250 ml.
 Probeta graduada de 25±0.5 ml.
 Probeta graduada de 50±0.5 ml. Equipos:
 Matraz volumétrico 250 ± 0.06 ml.  Plancha de calentamiento, marca
 Pipeta de 5 ± 0.05 ml. STABLE-TEMP.
 2 agitadores de vidrio.  Bomba de vacío, marca BOECO.
 Embudo de vidrio.  Sorbona, marca QUIMIS.
 Termómetro de 150℃.
Reactivos:
 Pera de succión.
 Muestra de piedra caliza.
 Vidrio reloj.
 H2O (d).
 Bureta graduada de 50±0.5 ml.
 KMnO4 0.2 M.
 Vaso de precipitación de 250 ml.
 Indicador rojo de metilo.
 Adaptador Walter.
 HCl (𝑐).
 Crisol de Gooch 30 ml.
 Agua de bromo.
 Soporte Universal.
 NH3 6 M.
 Papeles indicadores.
 H2SO4 3 M.
 Gotero.
 (NH4)2C2O4 al 6% (p/v)
 Espátula.
 (NH4)2C2O4 (s)
 Mortero.

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5. Procedimiento

Parte 1: Preparación de muestra.

1. Secar la muestra durante 1 a 2 horas a 110 °C y enfríe en un desecador.
2. Si el material se descompone en medio ácido, pese muestras de 0.15 𝑔 en vasos de 250 ml.
3. Adicione 5 ml de agua destilada a la muestra y cubra con un vidrio de reloj.
4. Agregue 5 ml de HCl concentrado, gota a gota, evitando pérdidas debidas a salpicaduras.

Parte 2: Precipitación del CaC2O4

5. Coloque 3 gotas de agua de bromo saturado para oxidar cualquier hierro presente y hierva
suavemente durante 5 minutos para eliminar el exceso de Br2.
6. Diluya la solución de muestra a 25 ml aproximadamente, caliente a ebullición y adicione 50 ml de
solución caliente de (NH4)2C2O4 al 6% (p/v).
7. Adicione 4 gotas de rojo de metilo y precipite CaC2O4 por la adición lenta de NH3 6M.
8. Cuando el indicador empiece a virar, adicione NH3 a una velocidad de una gota por cada 3
segundo. Luego se continua hasta que la solución cambie al color intermedio amarillo-naranja
del indicador, 4.5 a 5.5, comprobando el pH con papel indicador.
9. Dejar la solución reposando por no más de 30 minutos y luego filtrar en el crisol de Gooch, lave
el precipitado con varias porciones de 5ml de agua fría (agua destilada).
10. Enjuagar el exterior del crisol para eliminar oxalato de amonio ((NH4)2C2O4) residual y regresar
el precipitado a los vasos en los cuales se formó el oxalato de calcio (CaC2O4).

Parte 3: Titulación con el KMnO4

11. Adicionar 50 ml de agua destilada y 25 ml de ácido sulfúrico (H2SO4) al vaso de precipitación.
12. Calentar entre 80-90℃ y titular con permanganato de potasio (KMnO4) 0.2 M. La temperatura
debe ser superior a 60 ℃ durante toda la titulación, volver a calentar si fuese necesario.
13. Informe el contenido de calcio como porcentaje de CaO en la muestra problema.

6. Reacciones involucradas:

 Muestra en HCl:

𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2 (𝑔) ↑ +𝐻2 𝑂(𝑔)

 Precipitación del oxalato del calcio CaC2O4:

𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + (𝑁𝐻2 )2 𝐶2 𝑂4 → 2𝑁𝐻2 𝐶𝑙 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 ↓

 Oxidación de hierro:

𝐵𝑟2 + 𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 2𝐵𝑟 −
 Precipitado en ácido sulfúrico:

𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 ↓ +2𝐻 + (𝑎𝑐) → 𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 𝐶𝑎2+ (𝑎𝑐)

4
  Titulación con permanganato de potasio KMnO4:

(𝑀𝑛𝑂4 )− (𝑎𝑐) + 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 ↓ + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 + 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂

7. Resultados:

7.1 Datos iniciales

Tabla n.-1. Datos iniciales cuantitativos de la práctica

Parámetros Datos cuantitativos
Volumen consumido de KMnO4 (L) 0.0042
Concentración del KMnO4 (M) 0.2
Masa de caliza (g) 0.1500
Volumen de (NH4)2C2O4 (ml) 50

7.2 Cálculos relacionados:

 Cálculo de la masa a pesar del (NH4)2C2O4 al 6% (p/v):

6 𝑔 (NH4 )2 𝐶2 𝑂4
50 𝑚𝑙 (NH4 )2 𝐶2 𝑂4 𝑥 = 3 𝑔 (NH4 )2 𝐶2 𝑂4
100 𝑚𝑙 (NH4 )2 𝐶2 𝑂4

 Cálculos para la preparación de 250 ml de KMnO4 0.20 M:

1𝐿 0.2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐾𝑀𝑛𝑂4 158.2 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4

250 𝑚𝑙 𝑥 𝑥 𝑥 = 7.91 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4
1000 𝑚𝑙 1𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
 Cálculos para la preparación de 25 ml de una solución 3M de ácido sulfúrico

3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 98 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4 100 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢. 1 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢.

0.025 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢. 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢. 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 98 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4 1.85 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢.
= 4.05 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑙 98%

 Cálculo de la masa del CaO:

0.2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 158.03 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑒𝑞. 𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 = 𝑥 𝑥 =1𝑁
1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 158.03 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4
5
𝒆𝒒. 𝒒 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝒙𝑽𝒄𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒊𝒅𝒐

𝒆𝒒. 𝒒 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 = (1 𝑁)(0.0042 𝐿) = 4.2 × 10−3 𝑒𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝒆𝒒. 𝒒 𝑪𝒂𝑪𝟐 𝑶𝟒 = 𝒆𝒒. 𝒒 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
128
𝑔 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 56 𝑔 𝐶𝑎𝑂
4.2 × 10−3 𝑒𝑞. 𝑞 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 𝑥 2 𝑥 𝑥 𝑥 = 0.1176 𝑔 𝐶𝑎𝑂
1 𝑒𝑞. 𝑞 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 128𝑔 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂

5
  Cálculo del porcentaje de CaO:

𝒎𝒂𝒔𝒂 𝑪𝒂𝑶 (𝒈)

% 𝑪𝒂𝑶 = 𝒙𝟏𝟎𝟎
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒍𝒊𝒛𝒂 (𝒈)
0.1176
% 𝐶𝑎𝑂 = 𝑥100 = 78.40%
0.1500

7.3 Resultados obtenidos

Tabla n.-3. Resultados de la práctica

Parámetro Resultados
Masa de CaO (g) 0.1176
Porcentaje del CaO (%) 78.40

8. Observaciones

 Se trabajaba sobre la plancha de calentamiento para llegar a favorecer las condiciones de reacción.

 Al agregar el HCl (𝑐) para la descomposición de la caliza se observaba la generación de

efervescencia indicando la liberación del CO2.

 En gran parte del procedimiento de la práctica se utilizó la Sorbona debido a que los reactivos
empleados eran muy volátiles y peligrosos.

 El conjunto crisol de Gooch y adaptador Walter servían como filtro mientras que la acción de filtrar
se daba con una bomba de vacío conectada al Kitasato utilizado, provocando que el líquido de la
solución se filtre dejando el precipitado en la superficie interna del crisol. El color del precipitado
era blanquecino, representado al oxalato de calcio CaC2O4.

 Se observó que el agente precipitante era el permanganato de potasio (KMnO4), ya que este es un
excelente agente oxidante en medio ácido y es un autoindicador.

 Se lavó el precipitado formado con agua destilada, ya que en si se deseaba eliminar todo el oxalato
de amonio en exceso que había en la solución.

 Al momento de añadirse el indicador rojo de metilo, cuando este empiece a virar, el agregado de
amoniaco a una velocidad de una gota por cada 3 segundos en la solución provoco que en ella se
cambiara al color intermedio amarillo-naranja del propio indicador (4.5 a 5.5), es decir, que el pH
estando muy acido pasara a un pH moderadamente acido, comprobando esto mediante el uso del
papel indicador.

 Después de la titulación, al pasar el tiempo, la disolución del precipitado se hizo de color café,
indicando la oxidación del manganeso.

6
9. Análisis de Resultados

Se analizó una muestra de piedra caliza mediante un análisis volumétrico (volumetría redox) para
determinar el contenido porcentual de calcio (Ca) como óxido de calcio (CaO) que existe en ella.
Durante el análisis, el peso que se obtuvo fue de 0.1500 g, el cual fue una cantidad de caliza
exacta para la práctica, además en la práctica se realizaron técnicas, las cuales conllevan errores
que van generando interferencias, dichas técnicas son: precipitación, óxido reducción y
titulación, dada aquellas, una fue controlar el pH de la solución mientras se usaba al agente
precipitante que era el amoniaco (NH3) para que la solubilidad mejore de aquellos productos
causantes de errores de peso, es decir aquellos que generan una coprecipitación, además de
elevadas temperatura, también se procuró la adición de agua de bromo con el fin de realizar la
oxidación de compuestos de hierro presentes en la caliza, a parte en la titulación se procedió a
mantener un pH ácido debido a que es soluble la sustancia a titular, mientras que el agente
oxidante es el permanganato de potasio (KMnO4), como este es un autoindicador, al momento de
apreciar un color rosado débil constante en la solución, indicará que el oxalato en su totalidad
reaccionó con todo el permanganato, dando a entender el proceso de titulación llego a su fin.
De tal manera que se obtuvo un volumen consumido de KMnO4 de 4.2 ml cuya molaridad es de
0.2 M, mediante aquello y por el cálculo de equivalentes químicos se obtuvo una masa de CaO
igual a 0.1176 g permitiendo obtener un porcentaje de 78.40 % de óxido de calcio presentes en
la piedra caliza, dando a entender que la piedra caliza está compuesta en un alto porcentaje de
carbonato de calcio (CaCO3) o calcita, conociendo que la composición química del cemento con
respecto a la Cal (CaO) debe ser de 63% además para los cementos de portland la composición
porcentual del CaO debe estar comprendido entre los límites de 60-70% y que para la producción
de clinker, componente esencial para el proceso de fabricado de cementos, el porcentaje de óxido
de calcio debe estar comprendido entre 60-69%, es por eso que el resultado porcentual obtenido
como resultado de la práctica no cumple con aquellas composiciones por lo que la piedra caliza
utilizada no se puede emplear en la fabricación de cemento.
Referente a los posibles errores inmersos en los resultados obtenidos, como por ejemplo al no
estar encerada la balanza analítica de manera correcta, teniendo un error sistemático, pesando
erróneamente la muestra caliza obteniendo ya sea menos masa o más de lo que se requiere, a su
vez al no eliminar las impurezas de 𝐹𝑒 2+ se tendrá un error positivo ya que este va a reaccionar
con el KMnO4 en la titulación obteniendo mayor cantidad de volumen consumido de lo esperado,
otro error que influye es la mala precipitación del oxalato de calcio por la falta de adición de
sustancia necesarias como lo es el ((𝑁𝐻4)2𝐶2𝑂4), otro posible error, es en la purificación del
precipitado, se da al momento de enfriar por más de 1 hora la solución porque existiría la
coprecipitación del MgC2O4 dando más oxalato al precipitado final y gastando más titulante,
obteniendo un error positivo, por último, suponiendo que el precipitado no era de tipo cristalino
sino más bien coloidal, este tipo de precipitados no se sedimentan con facilidad, no se pueden
filtrar usando medios comunes de filtración aparte su tamaño es de orden de micrómetros, a la
hora de filtrar mediante la bomba de vacío el precipitado se hubiese filtrado junto a la solución
teniendo un error negativo por perdidas de masa de precipitado, es por eso que el tipo debe ser
cristalino pues el tamaño de estos es de orden de milímetros el cual es muy difícil que se filtre
con la solución mediante la acción de la bomba de vacío.

7
10. Recomendaciones

 Se recomienda utilizar delgadas tiras de papel indicador para ahorrar material ya que al momento
de añadir a una velocidad gota cada 3 segundos el amoníaco, se requirió de varias mediciones para
comprobar el cambio de pH.
 Usar el oxalato de amonio como agente precipitante porque al reaccionar con los iones de calcio
existentes en la solución, producirá el precipitado de oxalato de calcio pudiendo determinar de
manera indirecta la cantidad de Ca como CaO.
 Utilizar una bomba de vacío conectada al Kitasato además de tener el conjunto crisol Gooch y
adaptador Walter en la bocilla del matraz para la filtración de un precipitante de tipo cristalino.
 Se recomienda usar la Sorbona cuando se añada amoníaco, o ácido clorhídrico concentrado, y agua
de bromo para evitar el mayor contacto posible con estas sustancias por su efecto corrosivo y por
los malos olores.
 Al realizar la titulación con el titulante (KMnO4) agregándolo a la solución gota a gota, se
recomienda procurar no dejar en la boca de la bureta ninguna burbuja de aire o espacio vacío o gota
de agua antes de la titulación.
 Es recomendable lavar el precipitado hasta 5 veces, o hasta que el agua no sea turbia.

11. Conclusiones

 El porcentaje de calcio contenido en una muestra de piedra caliza, a través de un análisis

volumétrico vía redox, es de 78.4% en forma de óxido de calcio (CaO), siendo un valor porcentual
superando los límites de composiciones respectivas que poseen los cementos y en clínker, dando a
entender que la caliza usada no es apta para la fabricación de cementos.
 La valoración o titulación es un método de análisis químico cuantitativo utilizado para la
determinación de una concentración desconocida, a través de un reactivo conocido. En la práctica,
como agente titulante se utilizó el KMnO4, permanganato de potasio de concentración 0.2 M, y
como analito el precipitado del oxalato de calcio en la solución de concentración desconocida.
 En la titulación van a intervenir factores tales como el reactivo de concentración desconocida, la
sustancia de concentración conocida o agente titulante, el indicador que nos avisa cuando la
reacción finaliza y el medio en el cual se esté llevando dicha reacción. Por lo tanto, en la práctica
el permanganato de potasio actuaba como un auto indicador y se llevó la reacción en medio ácido
donde permite al manganeso tener la máxima reducción posible (VII) a (II).

12. Bibliografía
 Navarro (2008), Definición y elaboración de cemento: Obtención y preparación de
materias primas [PDF] Recuperado de:
https://sjnavarro.files.wordpress.com/2008/09/def-y-elaboracion-cemento.pdf
 Ray U. Brumblay (1973); Análisis cuantitativo, 4ta edición, México, Editorial Continental,
pág. 149 – 151.
 Fischer R, Peters D (1975) Análisis químico cuantitativo, 3ra edición, California, Editorial
Interamericana, pág. 128 – 129.
 Harris D. (2006); Análisis Químico Cuantitativo, 3ra edición, California, Editorial Reverté,
pág. 681 – 683.
 Skoog D., West D. (1985); Introducción a la química analítica, 1ra edición, España,
Editorial Reverté, pág. 427.
 Sanhueza E. (2002); Materias primas [PDF]. Recuperado de: https://www.u-
cursos.cl/ingenieria/2009/2/CI52C/1/material_docente/bajar?id_material=249010