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    Condensación de Claisen

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    Alberto Antonio Alvarez Alvarado
    La condensación de Claisen es una reacción que forma enlaces carbono-carbono entre dos ésteres o un éster y otro compuesto de carbonilo en presencia de una base fuerte, dando como resultado un β-cetoéster o una β-dicetona. Requiere que al menos uno de los reactivos sea enolizable y que la base no interfiera en la reacción. Existen diferentes tipos como la clásica, la mixta, y la de Dieckmann.

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    Condensación de Claisen

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    La condensación de Claisen es una reacción que forma enlaces carbono-carbono entre dos ésteres o un éster y otro compuesto de carbonilo en presencia de una base fuerte, dando como resultado un β-cetoéster o una β-dicetona. Requiere que al menos uno de los reactivos sea enolizable y que la base no interfiera en la reacción. Existen diferentes tipos como la clásica, la mixta, y la de Dieckmann.

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    Condensación de Claisen

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    La condensación de Claisen es una reacción que forma enlaces carbono-carbono entre dos ésteres o un éster y otro compuesto de carbonilo en presencia de una base fuerte, dando como resultado un β-cetoéster o una β-dicetona. Requiere que al menos uno de los reactivos sea enolizable y que la base no interfiera en la reacción. Existen diferentes tipos como la clásica, la mixta, y la de Dieckmann.

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    La condensación de Claisen es una reacción que forma enlaces carbono-carbono entre dos ésteres o un éster y otro compuesto de carbonilo en presencia de una base fuerte, dando como resultado un β-cetoéster o una β-dicetona. Requiere que al menos uno de los reactivos sea enolizable y que la base no interfiera en la reacción. Existen diferentes tipos como la clásica, la mixta, y la de Dieckmann.

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    Condensación de Claisen

    Salvar

    La condensación de Claisen es una reacción formadora de enlaces carbono-


    carbono que se produce entre dos ésteres o un éster y otro compuesto
    de carbonilo en presencia de una base fuerte , dando como resultado un β-
    cetoéster o una β- dicetona . [1] Lleva el nombre de Rainer Ludwig Claisen ,
    quien publicó por primera vez su trabajo sobre la reacción en 1887. [2] [3] [4]

    Requisitos
    Al menos uno de los reactivos debe ser enolizable (tener un protón α y poder
    sufrir desprotonación para formar el anión enolato ). Hay varias combinaciones
    diferentes de compuestos de carbonilo enolizables y no solubles que forman
    algunos tipos diferentes de Claisen.
    La base utilizada no debe interferir con la reacción sometiéndose
    a la sustitución nucleofílica o a la adición con un carbono carbonílico. Por esta
    razón, la base de alcóxido de sodio conjugado del alcohol formado (por
    ejemplo, etóxido de sodio si se forma etanol ) se usa a menudo, ya que el
    alcóxido se regenera. En las condensaciones mixtas de Claisen , se puede
    usar una base no nucleófila tal como diisopropilamida de litio o LDA, ya que
    solo un compuesto es enolizable. LDA no se usa comúnmente en las
    condensaciones clásicas de Claisen o Dieckmanndebido a la enolización
    del éster electrofílico .
    La porción alcoxi del éster debe ser un grupo saliente relativamente
    bueno . Los ésteres de metilo y etilo , que producen metóxido y etóxido,
    respectivamente, se usan comúnmente.
    Tipos
     La clásica condensación de Claisen, una autocondensación entre dos
    moléculas de un compuesto que contiene un éster enolizable.

     La condensación de Claisen mixta (o "cruzada"), en la que se usan un


    éster o una cetona enolizable y un éster no solubilizable.

     La condensación de Dieckmann , donde una molécula con dos grupos


    éster reacciona intramolecularmente , formando un β-
    cetoéster cíclico . En este caso, el anillo formado no debe ser forzado,
    generalmente una cadena o anillo de 5 o 6 miembros.

    Mecanismo

    En el primer paso del mecanismo, un protón α se elimina mediante una


    base fuerte, lo que da como resultado la formación de un anión enolato,
    que se vuelve relativamente estable mediante la deslocalización de
    electrones. A continuación, el carbono carbonilo del (otro) éster es atacado
    nucleofílicamente por el anión enolato. El grupo alcoxi se elimina luego
    (dando como resultado la (re) generación del alcóxido), y el alcóxido
    elimina el doblemente α-protón recién formado para formar un nuevo anión
    enolato altamente estabilizado por resonancia. Acido acuoso(por
    ejemplo, ácido sulfúrico o ácido fosfórico ) se agrega en el paso final
    para neutralizarel enolato y cualquier base aún presente. El β-cetoéster o
    β-dicetona recién formado se aísla luego. Obsérvese que la reacción
    requiere una cantidad estequiométrica de base ya que la eliminación del
    doble protón alfa conduce termodinámicamente la reacción endergónica
    por lo demás . Es decir, la condensación de Claisen no funciona
    con sustratos que tienen solo un a -hidrógeno debido al efecto de la fuerza
    impulsora de la desprotonación del β-cetoéster en el último paso.

    animación
    Condensación Stobbe
    La condensación de Stobbe [5] es una modificación específica para
    el éster dietílico del ácido succínico que requiere bases menos
    fuertes. [6]Un ejemplo es su reacción con la benzofenona : [7]

    Un mecanismo de reacción que explica la formación tanto de un grupo


    éster como de un grupo ácido carboxílico se centra en un intermedio
    de lactona ( 5 ):
    Ver también

     Condensación de Aldol
     Síntesis de ácidos grasos
     Polyketide synthase
     Condensación Dieckmann

    Referencias

    1. Carey, FA (2006). Organic Chemistry (6ª ed). Nueva York, Nueva York:
    McGraw-Hill. ISBN 0-07-111562-5.
    2. Claisen, L .; Claparede, A. (1881). "Condensationen von Ketonen mit
    Aldehyden" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 14 (2):
    2460-2468. doi : 10.1002 / cber.188101402192 .
    3. Claisen, L. (1887). "Ueber die Einführung von Säureradicalen in
    Ketone". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 20 (1): 655-
    657. doi : 10.1002 / cber.188702001150 .
    4. Hauser, CR; Hudson, BE Jr. (1942). "La condensación del éster
    acetoacético y ciertas reacciones relacionadas" . Reacciones
    orgánicas. 1 . doi : 10.1002 / 0471264180.or001.09 .
    5. Stobbe, H. (1899). "Condensation des Benzophenons mit
    Bernsteinsäureester". Justus Liebigs Annalen der Chemie. 308 (1-2):
    89-114. doi : 10.1002 / jlac.18993080106 .
    6. March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions,
    Mechanisms, and Structure (3ª ed.), Nueva York: Wiley, ISBN 0-471-
    85472-7
    7. Johnson, WS; Schneider, WP (1950). "ÁCIDO β-CARBETHOXY-γ, γ-
    DIFENILVINILÁCTICO" (PDF) . Sintetizadores Orgánicos . 30 :
    18.; Volumen colectivo, 4 , p. 132
    enlaces externos

     "Condensación de Claisen" . Portal de Química Orgánica.

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