PRÁCTICA No.

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CALORES DE REACCIÓN: CALOR DE COMBUSTIÓN, CALOR DE MEZCLA Y
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

LABORATORIO DE TERMODINÁMICA.
NRC: 63601
Jueves 1 pm-4 pm.

Integrantes:
Danniela Guizao García.
Aura Taborda Acosta.
Daniela Calderón Jessurum.
Laura Forero Cardozo.
Valentina Vallejo Carvajal.

Docente:
Alan Francis Joseph Hill Betancourt.

UNIVERSIDAD PONTIFICIA BOLIVARIANA.

Sede Medellín.
26/04/2018.
RESUMEN

En la siguiente practica de laboratorio fue necesario llevar a cabo las mediciones de

diferentes calores de reacción, para lo cual se determinó inicialmente el calor de
combustión en el ácido benzoico verificando que el sistema estuviera correctamente
ejecutado (sin derrames de la muestra y calibrado) para evitar errores en los
cálculos posteriores. Continuando se procedió a realizar el análisis para el calor de
reacción en el combustible ACPM (teniendo en cuenta los mismos cuidados del
montaje en el ácido benzoico); se estableció el calor de reacción con diferentes
mezclados del sistema etanol – agua a través de un vaso Dewar, es necesario
agregar que para medir el calor de reacción se requiere llegar a equilibrio térmico y
reportar su temperatura.

PALABRAS CLAVE: calores de reacción, calor de combustión, calor de mezcla,

ABSTRACT

In the following laboratory practice it was necessary to carry out the measurements
of different heats of reaction, for which the heat of combustion in benzoic acid was
initially determined by verifying that the system was correctly executed (without
sample spillage and calibration). avoid errors in subsequent calculations.
Continuing, the analysis was carried out for the heat of reaction in the fuel ACPM
(taking into account the same care of the assembly in the benzoic acid); the heat of
reaction was established with different mixtures of the ethanol - water system
through a Dewar vessel, it is necessary to add that to measure the heat of reaction
it is necessary to reach thermal equilibrium and report its temperature.

KEY WORDS: heat of reaction, heat of combustion, heat of mixture.

INTRODUCCION

La medición del calor transferido en el transcurso de las reacciones químicas se

efectúa en general en calorímetros con una cámara de reacción rodeada de una
cantidad de agua conocida que está aislada del exterior. Al ocurrir la reacción la
cantidad de calor transmitida se calcula conociendo el gradiente de temperatura del
agua, su capacidad térmica y su cantidad.

Los calores de combustión tienen gran utilidad para el cálculo de diferentes

propiedades termodinámicas y tienen importantes aplicaciones en el mercado de
combustibles. Este llamado calor de combustión se atribuye cuando una sustancia
sufre la combustión completa. (Patiño ,2000).

El calor de la mezcla que se presenta en una a sustancias a presión y temperatura

constante variando el volumen total y la entalpia se determina con un vaso de Dewar
el cual fue inventado en el año 1800 por Sir James Dewar formado por recipientes
de vidrio unidos de manera que forme una sola pieza. Entre ella se realiza vacío lo
cual impide la conducción de calor.

En este trabajo se determinan los calores de reacción, entre los cuales se

encuentra el calor de combustión que se observó en la parte inicial del laboratorio
con muestras de ácido benzoico y ACPM, por último, se encontraron los calores
de la mezcla con agua y etanol.

MARCO TEORICO CONCEPTUAL

Toda transformación química se acompaña de absorción o liberación de energía

que suele manifestarse en forma de calor y los procesos químicos pueden
clasificarse en endotérmicos y exotérmicos respectivamente. En las reacciones
químicas esta variación calorífica representa la diferencia entre el contenido
energético de los productos y el de los reactivos, en las condiciones de p, V y T
que se especifiquen.

Las leyes de la Termoquímica están basadas en el principio de conservación de la

energía -Primer Principio de la Termodinámica-, y pueden enunciarse como sigue:

1)Ley de Lavoisier y Laplace: "El calor absorbido al descomponerse un

compuesto, debe ser igual al calor desprendido durante su formación".

2)Ley de Hess: "El calor total de una reacción a presión constante es el mismo
independientemente de los pasos intermedios que intervengan".

La importancia práctica de esta Ley es extraordinaria, ya que, según ella, las

ecuaciones termoquímicas pueden tratarse como algebraica y, en consecuencia,
combinando adecuadamente aquellas, obtenidas experimentalmente, es posible
calcular calores de reacción no susceptibles de determinación directa.

CALOR DE COMBUSTION

Cuando se produce la combustión de un compuesto formado por C, H y O en una

bomba calorimétrica adiabática, se presenta una liberación de calor debida a: 1) la
reacción de combustión propiamente dicha, pero también 2), al alambre fusible
quien hace posible la ignición. Igualmente existe una absorción de calor por parte
de la bomba calorimétrica como tal y el agua (si no se asume como parte de la
bomba), así como de los productos de combustión.

Durante la combustión de los cuerpos, el desprendimiento de calor se realiza de

forma diferente de acuerdo con las características físicas y químicas del cuerpo en
cuestión. Una magnitud que permite caracterizar cuantitativamente el
desprendimiento de calor de los cuerpos durante la combustión es el denominado
calor específico de combustión.
Es la razón entre la cantidad de calor (Q) que es suministrada por determinada
masa de un combustible al ser quemada y la masa considerada para el proceso.
En calor de combustión es en esencia la relación o cantidad de calor por unidad
de masa:
𝑄 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑐 = =
𝑚 𝑔

En otras palabras, se puede definir también como el calor que se desprende en

una reacción química en la que se quema una materia en presencia de oxígeno
para obtener CO2 y H2O.

Para una bomba adiabática se cumple que:

∑ 𝑄𝑣 = ∑ ∆𝑈 = 0 (1)
Por lo que la ecuación 1 se puede expresar como:
∆𝑈𝑐𝑜𝑚𝑏 + ∆𝑈𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + ∆𝑈𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + ∆𝑈𝑎𝑔𝑢𝑎 + ∆𝑈𝑝𝑑𝑡𝑜𝑠 = 0 (2)
En donde la variación de la energía interna de un cuerpo se puede expresar como:
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 (3)
El calor de combustión a presión constante (∆𝐻), y el calor de combustión a volumen
constante (∆𝑈), se relacionan de la siguiente forma:
∆𝑈𝑐𝑜𝑚𝑏 = ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 − ∆𝑛𝑅𝑇 (4)
Sabiendo también que:
𝛥𝑈𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝛥𝑈𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝛥𝑈𝐵𝑜𝑚𝑏𝑎 (5)
El ΔUBomba, con (Cv) capacidad calorífica total de la bomba calorimétrica, es igual a:
𝛥𝑈𝐵𝑜𝑚𝑏𝑎 = 𝐶𝑣 𝛥𝑇𝐵𝑜𝑚𝑏𝑎 (6)
Además, el ΔUalambre, se expresa:
𝑈 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑄 𝑥 𝐿𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (7)
Reemplazando (4), (6) y (7) en (2) y sabiendo que ΔUcalorímetro >>> ΔUproductos, la
ecuación queda:
∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 − ∆𝑛𝑅𝑇 + 𝑄 ∙ 𝐿𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝐶𝑣 ∆𝑇𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = 0 (8)
Donde:
 Q = - 9.62 J/cm (calor de ignición del alambre fusible)
 L (longitud del alambre consumido).
CALOR DE LA MEZCLA

Cuando dos líquidos miscibles se mezclan se puede presentar un efecto de

aumento o disminución de volumen, así como de liberación de calor, causado por
la interacción molecular que se presenta entre ellos. Este efecto calórico depende
de la relación de mezcla entre los dos líquidos y su naturaleza.

En casi todos los casos, cuando se agrega un sólido o un líquido en un disolvente,

se producen cambios de calor que pueden medirse. Ese cambio de calor es el
llamado calor de mezcla o de disolución (generalmente cuando agregas un líquido
a otro líquido se llama calor de mezcla y cuando agregas un sólido a un líquido calor
de disolución).

Por ejemplo, al mezclar isotérmicamente metanol y agua el volumen total disminuye

y se libera calor. En general, cuando se mezclan sustancias a presión y temperatura
constante, varían el volumen total (aumenta o disminuye) y la entalpía total
(aumenta o disminuye). A esta segunda variación, se le llama calor de mezcla (o de
disolución). El calor de mezcla tiende a cero cuando se presenta una interacción
molecular mínima entre los componentes de la mezcla y aumenta con la intensidad
de las fuerzas intermoleculares. Así, los efectos calóricos involucrados en los
procesos de mezcla pueden ser endotérmicos o exotérmicos.

Este cambio de entalpía (cuando un compuesto se disuelve en un solvente) refleja

la energía necesaria para romper las fuerzas de cohesión (absorbida) y la energía
generada por la interacción de las moléculas de soluto con las moléculas de
solvente (desarrollada o liberada).

MATERIALES Y REACTIVOS:

Parte 1: Determinación de calor de combustión con ayuda de la bomba

colorimétrica Parr.
Equipos:
 Bomba calorimétrica Parr
 Termómetro
 Erlenmeyer de 125 ml
 Pipeta volumétrica de 1 ml
 Balanza
 Espátula
 Bureta y pinzas

Reactivos:
 Acido Benzoico
 ACPM
 Alambre fusible
Bomba calorimétrica:

La Bomba Calorimétrica se usa para determinar el Poder Calorífico de un

Combustible cuando se quema a volumen constante. El combustible cuyo Poder
Calorífico se desea determinar se coloca en un crisol para combustible (si el
combustible es sólido, deberá colocarse en forma de pastilla) dentro de la bomba
calorimétrica. Adicionalmente se agrega el oxígeno necesario para la combustión.
La bomba calorimétrica se rodea de una camisa de agua que absorberá el calor
liberado por el combustible. Todo esto se realiza dentro de una camisa adiabática
para evitar fuga de calor que afecte el proceso. Sin embargo, el calor que absorbe
el agua no es el poder calorífico del combustible, debido a diversos factores, entre
los cuales pueden nombrarse: absorción de calor por la propia bomba, liberación de
calor del alambre que provoca el encendido del combustible, liberación de calor por
la formación de ácido nítrico y sulfúrico, entre otros.

Fig 1. Estructura bomba calorimetrica tomado de

https://pt.slideshare.net/guesta62a6f/bomba-calorimetrica-presentation/2

Parte 2: Determinación del calor de reacción con ayuda de calorímetro Dewar

tomando la temperatura de equilibrio térmico.
Equipos:

 Calorímetro (Dewar)
 2 termómetros
 2 probetas de 100 ml
 2 probetas de 25 ml
 Pipetas de 20 ml y 50 ml
 Agitador magnético

Reactivos:
  Agua
 Etanol

Vaso Dewar:

Un vaso Dewar es un recipiente diseñado para proporcionar aislamiento térmico,

disminuir las pérdidas de calor por conducción, convección o radiación.

Se utiliza para almacenar líquidos, fríos o calientes. El vaso Dewar es llamado así
por su inventor, el físico escocés James Dewar, (1842 – 1923).

Su principal utilización es en el almacenamiento de Nitrógeno líquido (cuyo punto

de ebullición es de 77 K) y Oxígeno líquido (su punto de ebullición es a 90 K),
durante mucho tiempo sin necesidad de refrigeración.

Fig. 2. Vaso Dewar tomado de

http://www.equiposylaboratorio.com/sitio/contenidos_mo.php?it=13003

Resultados y discusión:

Calores de combustión:

 Capacidad calorífica del calorímetro:

Para determinar la capacidad calorífica del calorímetro se parte de la siguiente

ecuación:
Qalamabre  QCombustión  Q Agua  QCalorímetro (1)

En la cual el calor liberado por el alambre está dado por:

𝐽 𝐽
𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 9.62 ∗ 𝐴𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜(𝑐𝑚) = 9.62 ∗ 5𝑐𝑚 = 48.1 𝐽
𝑐𝑚 𝑐𝑚
Se consultó que el calor de combustión por unidad de masa para una pastilla de
ácido benzoico era de 26.454 MJ/Kg. Por tanto, para este caso el calor de
combustión neto de la pastilla de ácido benzoico estaría dado por:

𝐽 𝐽
𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 = 26454 ∗ 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎(𝑔) = 26454 ∗ 1.0672 𝑔 = 28231.701 𝐽
𝑔 𝑔

El calor absorbido por el agua está dado por la expresión:

Q Agua  m * Cp H 2O * T (2)

Se encuentra en la literatura y que la capacidad calorífica es 4186J/Kg°C y se

considera la densidad del agua como 1000Kg/m 3 y conociendo que se tenía
aproximadamente 1 litro de este fluido se obtiene que la masa es:

Kg
magua   agua * Vagua  1000 3
* 0.001m 3  1Kg
m

Que al reemplazar en la ecuación (2) es posible obtener el calor absorbido por el

agua:

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑝𝐻2 𝑜 ∗ ∆𝑇 = 1𝐾𝑔 ∗ 4186 ∗ (23.90 − 21.14)℃ = 11553.36 𝐽
𝐾𝑔 ℃

Ahora reemplazando y despejando QCalorímetro de la ecuación (1) se obtiene:

Qalamabre  QCombustión  Q Agua  QCalorímetro  m * cpcal * T

(3)

Finalmente, la capacidad calorífica del calorímetro seria:

Qalamabre  QCombustión  Q Agua J

 m * Cpcal  7662.52246
T K

48.1 𝐽 + 28231.701 𝐽 − 11553.36 𝐽 𝐽

= 6060.30471
(23.9 − 21.14)℃ ℃

 Calor de combustión a volumen y presión constante:

Se parte de la expresión:

Qalamabre  QCombustión  Q Agua  QCalorímetro (4)

El calor liberado por el alambre seria:

 𝐽 𝐽
𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 9.62 ∗ 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 (𝑐𝑚) = 9.62 ∗ 8.5 𝑐𝑚 = 81.77
𝑐𝑚 𝑐𝑚

El calor absorbido por el agua seria:

Qagua  magua * Cpagua * T

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 = 2𝐾𝑔 ∗ 4186 ∗ (24.34 − 21.1)℃ = 27125.28 𝐽
𝐾𝑔 ∗ ℃

El calor absorbido por el calorímetro estaría dado por:

Qcalorimetro  mCpcalorímetro * T

𝐽
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 6060.30471 ∗ (24.34 − 21.1)℃ = 19635.387 𝐽
℃

Por tanto, al despejar el calor de combustión de la ecuación (4) se obtiene:

𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 = 𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 − 𝑄𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒

𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 = 27125.8 𝐽 + 19635.387 𝐽 − 81.77 𝐽 = 46679.417 𝐽

 Determinación de PCI Y PCS

El poder calorífico superior del combustible, en este caso ACPM, se calcula como:

𝑄𝑐𝑜𝑚𝑏𝐴𝐶𝑃𝑀 46679.417 𝐽 1𝐾𝐽 𝐾𝐽

𝑃𝐶𝑆 = = ∗ = 57254.28309
𝑚𝐴𝐶𝑃𝑀 0.0008153 𝐾𝑔 1000𝐽 𝐾𝑔

Y por otra parte el poder calorífico inferior se calcula como:

18𝐾𝑔 13𝐾𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂 1𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽

𝑃𝐶𝐼 = 𝑃𝐶𝑆 − 2423.28 ∗ ( )∗ ∗ = 53918.71
𝐾𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂 1𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 170 𝐾𝑔 𝐾𝑔

Comparación Resultados
PCI Teórico (kJ/kg) PCI Experimental (kJ/kg) %Error
43000 53918.71 25.39%
PCS Teórico (kJ/kg) PCS Experimental (kJ/kg) %Error
46000 57254.28 24.47%
CALOR DE LA MEZCLA

 Determinar la capacidad calorífica total del Dewar

Se sabe que:

Qinicial AguaFria  QInicial AguaCaliente  QInicial Dewar  QTotal Agua  QDewar (5)

Que se puede escribir como:

mCp(ToFria  Tr )  mCp(ToCaliente  Tr )  mCp(ToDewar  Tr )  mTotalCpH 20 (TF  Tr )  mCpDewar (TF  Tr )

En donde:
To Fria  Temperatura inicial del agua fria
ToCaliente  Temperatura inicial del agua Caliente
To Dewar  Temperatura inicial del Dewar
mTotal  m Agua caliente  m Agua fria
Tr  Temperatura de referencia
TF  Temperatura Mezcla

Al simplificar se obtiene:

m FriaCp(To fria  TF )  mCalienteCp(ToCaliente  TF )  mCpDewar (To Dewar  TF )  0

Que al despejar el termino mCpDewar se obtiene:

 (mFriaCp(To fria  TF )  mCalienteCp(ToCaliente  TF ))

mDewar Cp Deawr  (6)
(To Dewar  TF )

Que de igual manera se puede escribir:

 (Q AguaFria  Q AguaCaliente )
mDewar Cp Dewar  (7)
(To Dewar  TF )

En donde estos términos indican:

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑚𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐶𝑝 (𝑇𝑜𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝑇𝐹 ) = 0.05𝐾𝑔 ∗ 4186 ∗ (70.9 − 41.79℃)
𝐾𝑔℃
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 6111.56 𝐽

𝐽
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎𝑓𝑟𝑖𝑎 = (𝑚𝑓𝑟𝑖𝑎 𝐶𝑝(𝑇𝑜𝑓𝑟𝑖𝑎 − 𝑇𝐹 ) = 0.05𝐾𝑔 ∗ 4186 (20.6 − 41.7)℃
𝐾𝑔℃
𝑄𝑎𝑔𝑢𝑎𝑓𝑟𝑖𝑎 = −4416.23 𝐽
Que al reemplazar en la ecuación (7) finalmente se obtiene que:
(−4416.23 + 6111.56)𝐽
𝑚𝐷𝑒𝑤𝑎𝑟 𝐶𝑝𝐷𝑒𝑤𝑎𝑟 = −
(24.47 − 41.7)℃

𝐽
𝑚𝐷𝑒𝑤𝑎𝑟 𝐶𝑝𝐷𝑒𝑤𝑎𝑟 = 98.39
℃

 Determinación del calor de mezcla para cada una de las soluciones

En primera instancia se consultaron y tabularon los siguientes datos:

Datos
CP Agua (J/Kg°C) 4186
CP Etanol (J/g°C) 2.44
CP Etanol (J/Kg°C) 2440
 Etanol (kg/m3) 789
 agua (kg/m3) 1000
 Etanol (kg/mL) 0.000789
 agua (kg/mL) 0.001
Mw Agua (kg/kmol) 18
Mw Etanol (kg/kmol) 46
Tabla 1. Datos consultados para el cálculo del calor de mezcla.

Para obtener el calor de la mezcla se parte de la siguiente expresión:

H agua  H Dewar  H E tan ol  H mezcla  0 (7)

Que se puede escribir como:

H Mezcla  (CpT ) Dewar  (mCpT ) agua  (mCpT ) E tan ol  0 (8)

Y despejando el H Mezcla de (8) se obtiene:

H Mezcla   [(CpT ) Dewar  (mCpT ) agua  (mCpT ) E tan ol ] (9)

A partir de la ecuación (9) se calcula el calor de la mezcla para cada una de las
soluciones con las que se trabajó. Dichos resultados se encuentran resumidos en
la siguiente tabla.

(mL)/(°C) Agua Etanol Dewar HMezcla

V1 50 10 ------ 60
T1 21.2 21 ------ 24.6
mCpT (J) 711.62 69.305 12.7907 -793.7157
 V2 50 20 ------ 70
T2 21.2 21 ------ 24.8
mCpDT (J) 753.48 146.312 32.4687 -932.2607
V3 50 30 ------ 80
T3 21.2 21 ------ 26.6
mCpDT (J) 1130.22 323.4268 209.5707 -1663.2175
V4 50 40 ------ 90
T4 21.2 21 ------ 27.5
mCpDT (J) 1318.59 500.5416 298.1217 -2117.2533
V5 50 50 ------ 100
T5 21.2 21 ------ 27.6
mCpDT (J) 1339.52 635.3028 307.9607 -2282.7835
Tabla 2. Calor de mezcla para cada una de las soluciones de etanol y agua.

 Determinación del calor integral de mezcla para cada una de las

soluciones

El calor integral para una solución está dado por:

H Mezcla H Mezcla
H INT ,1  H INT , 2  (10)
n1 n2

Siguiendo esta ecuación es posible obtener el calor integral para cada una de las
soluciones de etanol y agua. Dichos resultados se presentan en la siguiente tabla:

DHMezcla DHINT,agua DHINT,Etanol

Solución
(J) (KJ) (KJ)

1 -793.7157 -285.7376 -4627.4933

2 -932.2607 -335.6138 -2717.6167

3 -1663.2175 -598.7583 -3232.2773

4 -2117.2533 -762.2112 -3085.9839

 5 -2282.7835 -821.8020 -2661.8008

Tabla 3. Calores integrales para cada una de las soluciones