FENOMENO DE ADSORCION

DEFINICION:
 Según la IUPAC: Incremento en la concentración de una sustancia en la interfaz de un
condensado y una capa líquida o gaseosa debido a la operación de las fuerzas de
superficie.
 En química, la adsorción de una sustancia es la acumulación de una sustancia en una
determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formación de una
película líquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo sólido o líquido.
 La adsorción es un proceso de separación y concentración de uno o más componentes de
un sistema sobre una superficie sólida o líquida. Los distintos sistemas heterogéneos en los
que puede tener lugar la adsorción son: sólido-liquido, sólido-gas y líquido-gas. Como en
otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre ambas
fases.
La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas de gases, líquidos o sólidos
disueltos son atrapados o retenidos en una superficie, en contraposición a la absorción, que es un
fenómeno de volumen. Es decir, la adsorción es un proceso en el cual, por ejemplo, un
contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto con una superficie
sólida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorción se conoce como desorción.

Clasificación de Fenómenos de Adsorción

Adsorción física o fisisorción: las moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie del sólido
por medio de fuerzas de Van der Waals (interacciones dipolares, dispersión y/o inducción). Este
hecho define todas las características propias de la fisisorción:
 es una interacción débil.
 Es un proceso exotérmico (las fuerzas de van der Waals son atractivas) en el que los
calores liberados, ΔHads (aprox. 20-40 kJ/mol) son semejantes a las entalpías de
condensación de la sustancia adsorbida.
La energía liberada es adsorbida en forma de vibración por la red del sólido y ΔH°ads se
puede medir por el aumento de temperatura de la muestra.
 La molécula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energía es insuficiente para romper
el enlace aunque su geometría puede estar distorsionada.
 La fisisorción es un proceso no especifico ya que las fuerzas que intervienen no lo son y no
existe una selectividad marcada entre adsorbato y adsorbente. En general, los gases muy
polarizables son adsorbidos más fácilmente.
La fisisorción se produce en multicapas. Sobre una capa de gas fisisorbida puede adsorberse otra.
La ΔHads para la primera capa viene determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato
(A), mientras que la ΔHads para las capas siguientes depende de las interacciones A-A y por tanto
es similar a la entalpía de condensación.
Adsorción química o quimisorción: fue propuesta por Langmuir en 1916. En este caso las moléculas
de gas se mantienen unidas a la superficie formando un enlace químico fuerte. Este hecho define
las características propias de la quimisorción:
 se trata de una interacción más fuerte que la fisisorción.
 las entalpías de quimisorción son mucho mayores que las de fisisorción y del orden de las
que se liberan en la formación de enlaces químicos, ΔH°ads = - (100-500) kJ/mol. Si en la
quimisorción se produce formación y rotura de enlaces podrían esperarse valores de
ΔH°ads tanto positivos como negativos (al igual que en las reacciones químicas ordinarias).
Sin embargo, la quimisorción es exotérmica normalmente. La razón es que un proceso
espontáneo requiere ΔG<0 y dado que la libertad de traslación del adsorbato se reduce, ΔS
es menor que cero y necesariamente ΔH debe ser menor que cero. Puede haber
excepciones si el adsorbato se disocia y/o tiene una movilidad elevada sobre la superficie.
Ejemplo: el H2 se adsorbe endotérmicamente sobre vidrio ya que aumenta la entropía H2
(g) 2H(vid) ΔS>0
 La quimisorción es específica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido a temperatura ambiente
sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn, Ag, Cu o Pb. El Au(s) quimisorbe O2, C2H2 y
CO pero no H2, CO2 o N2
Dado que implica la formación de un enlace entre adsorbato y el adsorbente, el proceso se
detiene tras la formación de una monocapa sobre la superficie. Aunque sólo una capa
puede estar quimisorbida puede producirse adsorción física de nuevas capas de adsorbato
sobre la primera.
 En general, la quimisorción implica la rotura y formación de enlaces, por lo que la molécula
quimisorbida no mantiene la misma estructura electrónica (enlaces) que en fase gaseosa.

BIBLIOGRAFIA
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3.Fenomenossuperficiales.Adsorcion_23226.pdf
https://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_A.pdf
http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/sho/Adsorcion.pdf
http://cbc.arizona.edu/tpp/adsorcioneq.pdf
http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/70358/fichero/CAPITULO2.pdf
VIDEOS
https://www.youtube.com/watch?v=3C12brfv6T0
https://www.youtube.com/watch?v=i12rLwfNstE
https://www.youtube.com/watch?v=HUjOEXK1eNM
https://www.youtube.com/watch?v=LFh2Yrv1UgA
https://www.youtube.com/watch?v=YRJuvl1YAek
https://www.youtube.com/watch?v=Fxz1GLsl2xA
https://www.youtube.com/watch?v=Jz2z0FpKw-Y
 FACTORES QUE AFECTAN A LA CANTIDAD ADSORBIDA

El nivel de actividad de la adsorción depende de:

 La temperatura
 La polaridad de la sustancia. Una sustancia polar (= soluble en agua) no puede ser
eliminada o es malamente eliminada por el carbón activo, una sustancia no polar puede ser
totalmente eliminada por el carbón activo.
 El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado peso molecular
y baja solubilidad se absorben más fácilmente.
 La concentración del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto más alta sea la
concentración, más carbón se necesitará.
 Presencia de otros compuestos orgánicos que competirán con otros compuestos por los
lugares de adsorción disponibles.
 El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos ácidos se eliminan más fácilmente a pHs bajos

TIPOS DE ISOTERMAS

Existen 5 tipos de isotermas; son también llamados perfiles de isotermas I-V y para su explicación
se han desarrollado diferentes ecuaciones, donde cada una de ellas corresponde a un
comportamiento de absorción bien definido.
Se han propuesto muchas clasificaciones de las isotermas, y las más adecuadas fueron propuestas
por BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET). También se incluye un sexto tipo de isoterma
identificado por la IUPAC.

TIPO I –TIPO DE LANGMUIR.- Es característico de procesos en los que se produce el llenado de

los microporos o monocapa. Como se verá exactamente, en el caso típico de los carbonos activos.
Su interpretación se contempla fundamentalmente desde el punto de vista de la teoría potencial de
adsorción.

Langmuir dedujo la isoterma TIPO I empleando un modelo simplificado de la superficie de un sólido:

 La superficie proporciona un cierto número de posiciones para la adsorción y
todas son equivalentes
 sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición
 su adsorción es independiente de la ocupación de las posiciones vecinas (las
moléculas adsorbidas no interaccionan entre si).
El proceso dinámico de adsorción se puede plantear como:

𝐾𝑎
𝐴(𝑔) + 𝑀(sup) { ↔ } 𝐴 − 𝑀(𝑠𝑢𝑝)
𝐾𝑏

𝑘𝑎: contante de velocidad para la adsorción

𝑘𝑑: constante de velocidad para la desorción.
Para expresar el grado de extensión de la adsorción se introduce la fracción de recubrimiento 𝜃.
Teniendo en cuenta que sobre cada posición sólo puede adsorberse una molécula:
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎𝑠 # 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠
𝜃= =
# 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑠𝑖ó𝑛 # 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛. (𝑁)

Donde 𝑁 es el número total de posiciones de adsorción en la superficie. En un instante 𝑡 se

cumple:
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠 = 𝑝𝑁
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒𝑠 = 𝑁 − 𝑝𝑁 = 𝑁(1 − 𝑝)
Si consideramos una cinética de primer orden respecto a cada miembro, se obtiene que la
velocidad de adsorción es proporcional al número de colisiones entre las moléculas de la fase
gaseosa y las posiciones de adsorción vacías, ya que sólo se forma una monocapa:
𝑉𝑎 = 𝐾𝑎 𝑝(1 − 𝜃)𝑁
La velocidad de desorción será proporcional al número de moléculas adsorbidas.
𝑉𝑑 = 𝐾𝑑 𝑁𝜃
Las dos velocidades se igualan al llegar al equilibrio, de donde se obtiene:
𝐾𝑎 𝑝(1 − 𝜃)𝑁 = 𝐾𝑑 𝑁𝜃
𝐾𝑎 𝑝 − 𝐾𝑎 𝑝𝜃 = 𝐾𝑑 𝜃
Despejando la fracción de recubrimiento:
𝐾𝑎 𝑝
𝜃=
𝐾𝑑 + 𝐾𝑎 𝑝
Se define también la constante de equilibrio como:
𝐾𝑎
𝐾=
𝐾𝑑
Reemplazando y dividiendo entre 𝐾𝑑 al numerador y denominador se obtiene la
isoterma de langmuir:
𝑲𝒑
𝜽=
𝟏 + 𝑲𝒑

TIPO II.- Es característico de procesos de adsorción en solidos no porosos o macroporosos.

Representa el caso de adsorción en monomulticapa, cuyo estudio queda perfectamente definido
mediante el modelo B.E.T. Es característico el llamado punto B, que indica el momento en el que se
completa la monocapa. Un ejemplo típico de este grupo lo constituyen los grafitos no porosos y
muchos carbones más.
La isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formación de capas de fisisorción sobre la
inicial, motivo por el que se llega a una saturación de la superficie a presiones altas. Si se admite
la posibilidad de formación de multicapas, el crecimiento sería indefinido hasta producirse la
condensación del gas.

La isoterma más usada para analizar la adsorción en multicapas se debe a S. Brunauer, P.

Emmett y E. Teller (1938) denominada isoterma BET.

Para su deducción se parte de tres supuestos:

i) todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes

ii) la capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de los
centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor
de adsorción para todas ellas equivalentes excepto para la primera.

El objetivo es calcular la relación entre el número total de moléculas adsorbidas (𝑛) y el número
total de centros de adsorción (𝑛0). A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora el número de
moléculas adsorbidas no coincide con el de posiciones ocupadas, ya que puede haber posiciones
con más de una molécula.
El grado de recubrimiento ya no valdrá entre 0 y 1 sino entre 0 e infinito. Para su cálculo, de
forma equivalente a la deducción de la isoterma de Langmuir, se establece la condición de
equilibrio para cada una de las capas formadas, definiendo el número de posiciones de adsorción
con j moléculas adsorbidas (sj). Veamos el siguiente ejemplo

En este caso tenemos:

s0=número de posiciones de adsorción con 0 moléculas adsorbidas=4
s1=número de posiciones de adsorción con 1 moléculas adsorbidas=3
s2=número de posiciones de adsorción con 2 moléculas adsorbidas=2
s3=número de posiciones de adsorción con 3 moléculas adsorbidas=2
s4=número de posiciones de adsorción con 4 moléculas adsorbidas=1
 En base a los valores de sj podemos calcular n y no:
∞

𝑛 = ∑ 𝑗𝑠𝑗 = 0𝑥4 + 1𝑥3 + 2𝑥2 + 3𝑥2 + 4𝑥1 = 17

𝑗=0
∞

𝑛0 = ∑ 𝑠𝑗 = 4 + 3 + 2 + 2 + 1 = 12
𝑗=0

Los valores de las sj pueden relacionarse entre sí estableciendo la condición

de equilibrio entre posiciones de adsorción con un número diferente de moléculas
adsorbidas. Para el caso de posiciones vacantes (𝑠0) y posiciones con una
única molécula (s1) esta condición de equilibrio viene dada por la isoterma de Langmuir:

𝑆1 𝑁𝜃
= = 𝐾𝑝
𝑆0 𝑁(1 − 𝜃)
La teoría de BET extiende esta relación postulando entre posiciones con j-1 y j moléculas
adsorbidas, siendo la constante de equilibrio 𝐾" para todo valor de j>1:

𝑆𝑗
= 𝐾"𝑝, 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑗 = 2,3
𝑆𝑗−1
Mediante el uso de esta ecuación y la anterior podemos relacionar cualquier sj con el número de
posiciones vacantes 𝑠0
𝑆𝑗 = 𝐾"𝑝𝑆𝑗−1 = (𝐾"𝑝)2 𝑆𝑗−2 = (𝐾"𝑝)𝑗−1 𝑆1 = 𝐾"𝑝(𝐾. 𝑝)𝑗−1 𝑆0
Si llamamos 𝑐 = 𝐾/𝐾" (valor que dependerá únicamente de la temperatura) y 𝑥 = 𝐾"𝑃, la relación
anterior queda como:
𝑆𝑗 = 𝑐𝑆0 𝑥 𝑗
De esta manera ya estamos en disposición de evaluar el número total de moléculas
adsorbidas y el número de posiciones de adsorción:
∞ ∞

𝑛 = ∑ 𝑗𝑠𝑗 = 𝑐𝑆0 ∑ 𝑗𝑥 𝑗
𝑗=0 𝑗=0
∞ ∞ ∞

𝑛0 = ∑ 𝑠𝑗 = 𝑆0 + ∑ 𝑠𝑗 = 𝑆0 + 𝑐𝑆0 ∑ 𝑥 𝑗
𝑗=0 𝑗=0 𝑗=0
En estas expresiones aparecen dos series matemáticas convergentes cuyo valor es:
∞
𝑥
∑ 𝑗𝑥 𝑗 =
(1 − 𝑥)2
𝑗=0
∞
𝑥
∑ 𝑥𝑗 =
1−𝑥
𝑗=0

Quedando entonces:
𝑐𝑆0 𝑥
𝑛=
(1 − 𝑥)2
 𝑐𝑆𝑜 𝑥
𝑛0 = 𝑆0 +
(1 − 𝑥)
La relación entre moléculas adsorbidas y posiciones de adsorción será por lo tanto el grado de
recubrimiento θ:

𝑐𝑆0 𝑥
𝑛 (1 − 𝑥)2
=
𝑛0 (𝑆0 (1 − 𝑥) + 𝑐𝑆0 𝑥)
(1 − 𝑥)

𝑛 𝑐𝑥
=
𝑛0 (1 − 𝑥)(1 − 𝑥 + 𝑐𝑥)
En esta expresión, el número total de moléculas adsorbidas (𝑛) es proporcional al volumen de gas
adsorbido (𝑉) y el número de posiciones de adsorción (𝑛0 ) es proporcional al volumen de gas
necesario para completar la primera monocapa (𝑉𝑚), por lo que la isoterma BET normalmente se
expresa de la forma:
𝑉 𝑐𝑥
=
𝑉𝑚 (1 − 𝑥)(1 − 𝑥 + 𝑐𝑥)

Esta fórmula puede expresarse también en función de 𝑝, 𝐾 𝑦 𝐾”, quedando:

𝑉 𝐾𝑝
=
𝑉𝑚 (1 − 𝐾p)(1-K"𝑝 + 𝐾𝑝)

TIPO III.- Es característico de procesos de adsorción en solidos no porosos en los que la

interacción adsorbente es débil. Por lo que no se forma el codo de las isotermas de TIPO II ni se
puede definir el punto B.

El estudio de estos procesos es bastante difícil, debido a que no existe prácticamente una
interacción superficial sólido-gas o sólidos-líquidos ejemplos típicos son muchos metálicos.

TIPO IV.- Se caracteriza por la presencia de ciclos de histéresis. Su parte inicial es semejante a la
de la isoterma TIPO II, pero a presiones medias comienza la condensación capilar en mesoporos. A
partir de la rama de adsorción de estas isotermas se puede determinar la distribución de tamaños
de los poros, las sílices y alúminas son ejemplos representativos.
TIPO V.- Son poco comunes y las de más difícil interpretación la afinidad del adsorbente (poroso en
este caso, en contraste con el TIPO III) por el adsorbato es baja y la histéresis enlaza con el llenado
de los poros; además, nunca se obtienen superficies específicas, ni de distribuciones de tamaño de
poros que sean fiables. Es típica de la absorción de vapor de agua por carbones a temperaturas
cercanas a la ambiente.

TIPO VI.- Es característico de la adsorción en multicapa en gases nobles sobre superficies

altamente uniformes. Cada una de las primeras capas se adsorbe dentro de un cierto rango de
presiones correspondiendo cada escalón al llenado de una capa, hasta un total de dos a tres
capas. Se trata de procesos de adsorción cooperativos que contribuyen a que cada capa actué
positivamente a la formación de la siguiente mediante interacciones laterales de las propias
moléculas.
Bibliografía

- J. Bertrán y J. Núñez (coords), “Química Física II”, temas 55 y 56. Ariel

Ciencia. 1ª edición.
- M. Díaz Peña y A. Roig Muntaner, “Química Física”, tema 30. Alambra, 1972.
- P.W. Atkins “Química Física”, tema 28. Ediciones Omega, 6ª edición.
 FENÓMENOS EN LA ADSORCIÓN FÍSICA

EL PROCESO DE ADSORCIÓN FÍSICA DE GASES

Cuando nos referimos al proceso de absorción física de gases nos referimos a un fenómeno
termodinámico, así si el alsorbato y la superficie del absorbente interactúan solo por medio de las
fuerzas de Van der Waals. A su vez las moléculas absorbidas están ligadas débilmente a la
superficie y los calores de absorción son bajos, apenas una cuantas kilocalorías, comparables al
calor de vaporización del absorbato. El aumento de temperatura disminuye considerablemente la
absorción.

Podemos mencionar el ejemplo más común cuando la esponja absorbe agua, la absorción del
dióxido de carbono en una solución acuosa de etanolaminas u otras soluciones alcalinas.

A continuación mostraremos una figura mediante la cual explicaremos cada punto debido:

Figura: proceso de absorción física de gases

Mencionamos antes que la absorción física considerablemente es un fenómeno termodinámico esto

es lógico que sea así, ya que si se ponen dos fases, α y β, (se entiende por fase toda parte de un
sistema homogéneo en toda su extensión) en contacto, aparece espontáneamente una región, cuyo
espesor (s) suele ser del orden de varios diámetros de la molécula del gas que se adsorbe, y en la
que no existe homogeneidad respecto a las fases a y Q, tal como se esquematiza en la Figura. En
el caso de la adsorción física de gases las dos fases implicadas son la superficie y el gas o vapor.

Las fuerzas que se implican en este proceso son de dos tipos, físico y químico, dando lugar a la
adsorción física (fisisorción) y a la adsorción química (quimisorción), respectívamente.

La fisisorción depende de las fuerzas atractivas y repulsivas que son responsables de la

condensación de vapores y de las desviaciones de la idealidad de los gases reales, mientras que la
quimisorción se gobierna por la formación de enlaces químícos entre las especies adsorbidas y los
átomos (o iones) superficiales del sólido. La distinción entre ambos procesos no es tan rigída como
se ha señalado, ya que se suelen presentar unídos frecuentemente los dos procesos

Se suele utilizar el término adsorbente para referirse al sólido, adsortivo para el gas o vapor sín
adsorber en la superficie del adsorbente, y adsorbato para el gas o vapor adsorbido
superficialmente. Sin embargo, dado que los términos adsorbato y adsortivo se usan
indistintamente en la bibliografía, se usará el término adsorbato para ambos. En algunos casos, el
proceso de adsorción puede acompañarse de absorción, es decir, penetración del gas en la fase
sólida. En este caso, es conveniente el uso del término sorción (y entonces se usarán los términos
sorbato, sortivo y sorbente).

El proceso de adsorción a temperatura constante (T) puede seguírse por la medida del descenso
de la presión (y/o volumen) de gas o el aumento del peso del adsorbente. Tras un tiempo dado, la
presión se hace constante y el peso del sólido deja de aumentar. La cantidad adsorbida de gas
dependerá de la presión, la temperatura, la superficie específica y porosidad del adsorbente, y de la
naturaleza del sistema gas-sólido. Para un gas adsorbido en un sólido dado, a temperatura
constante, se tendrá:

X=f( P )
Po T

Desde un punto de vista termodinámico, la fisisorción es un proceso espontáneo por lo que se

acompaña de un descenso de energía libre del sistema (ΔG). La adsorción supone necesariamente
la perdida de algunos grados de libertad de las moléculas gaseosas en el paso de la fase gas a la
superficie, con lo que la entropia (ΔS) disminuirá. Por ello, según la ecuación

ΔG = ΔH – T ΔS

la variación de entalpía (ΔH) debe ser negativa y el proceso de fisisorción será exotérmico.

Los términos de la ecuación representan cantidades termodinámicas integrales y la variación de

entalpia del proceso se expresará por tanto como calor de adsorción integral (o más estrictamente
entalpia integral de adsorción). Sin embargo, es más usual y útil el uso de magnitudes diferenciales
en relación con las especies adsorbidas. Así se tendrá:

Δμ = ΔH – T ΔS

donde Δμ representa el cambio de potencial químíco del gas adsorbido, y ΔH y ΔS las

correspondientes variaciones de entalpía y entropía diferenciales, respectivamente. Las ecuaciones
tienen la misma forma general, ya que ambas incluyen los términos entrópicos y entálpicos que
contribuyen a la energía libre.

La diferencia en potencial químico (Δμ) entre el gas a su presión de saturación (Po) y en equilibrio
con la fase adsorbida a la presión P se puede expresar como:

Δμ = RT ln ( Po/ P )

lo que puede considerarse como una medida de la afinidad del adsorbato por el adsorbente, para
un cubrimiento superficial correspondiente a una presión P.
La cantidad ΔH es la entalpía molar diferencial de adsorción y (-ΔH) el llamado calor isostérico de
adsorción qst (o más estrictamente, entalpía isostérica de adsorción). Dicho calor se calcula
usualmente a partir de las isotermas de adsorción medidas a varias temperaturas, según la
ecuación:

En la deducción de la ecuación , que es una forma de la ecuación de ClausiusClapeyron, se

supone que el adsorbato se comporta como un gas ideal y que el volumen molar de la fase
adsorbida es despreciable comparado con el del adsorbato. Everett ha discutido la validez de estas
suposiciones y estima que pueden contribuir a un error en el valor de qst de alrededor de un 3%,
para el caso de vapores orgánicos por debajo de su punto de ebullición.

La entropía molar diferencial de adsorción (ΔS) se calcula a partir de la ecuación, conocidos Δµ y

ΔH. La entropía tendrá dos contribuciones principales, la configuracional y la térmica, la primera de
las cuales depende de la forma de disponerse las moléculas de adsorbato en la superficie del
sólido, así como de las interacciones entre ellas.

El propósito es discutir la interpretación y análisis de los datos de fisisorción en el contexto de la

caracterización superficial. Para ello es preciso discutir los métodos de evaluación de superficies
específicas y de cálculo de distribuciones de tamaños de poros. Considerando estos dos aspectos,
es necesario señalar previamente las distintas clases de interacciones adsorbato-adsorbente (o
fuerzas de adsorción) que pueden influenciar el mecanismo y especificidad de la fisisorción.

LAS FUERZAS DE VAN DER WAALS EN UN PROCESO DE ADSORCIÓN FÍSICA

El primer paso en la evaluación de las fuerzas de van der Waals en un proceso de adsorción física
es determinar la energía potencial de cada sistema adsorbente-adsorbato. Se han realizado
cálculos sobre modelos ideales y se ha llegado a establecer que pueden contribuir hasta cínco
términos en la evaluación de la energía potencial de cualquier sistema y, por tanto, de sus
interacciones:

Dándole una pequeña explicación, en cuya expresión φ(z) es la energía potencial total del sistema
para las moléculas a una distancia z de la superficie; φD, φP, φFμ y φFQ son los términos de
energía potencial de carácter atractivo -por lo que tendrán signo negativo- correspondientes a
interacciones tipo dipolo-dipolo, dipolo permanentedipolo inducido, dipolo-cuadrupolo y
cuadrupolocuadrupolo, respectivamente; φR representa las interacciones repulsivas de corto
alcance, a las que corresponde un signo positivo.

Cada uno de estos términos se ha evaluado mediante diversos métodos, pudiéndose resumir, de
forma general, las características más peculiares de cada uno de ellos como sigue:
  La interacción dipolo-dipolo (φD) es inversamente proporcional a la sexta potencia de la
distancia de la molécula gaseosa a la superficie. Es el término cuantitativamente más
importante de todos, ya que no tiene carácter específico; existe, por tanto, en todo proceso
de adsorción física. Su evaluación se puede realizar mediante las ecuaciones de Kirwood-
Müller o las de Kiselev-Poskus, entre otras.

 La interacción dipolo permanente-dipolo inducido (φP) es inversamente proporcional a la

sexta potencia de la distancia de la molécula gaseosa a la superficie. Unicamente se
presenta en el caso en que el adsorbato posea un momento dipolar permanente, como es el
caso de la piridina, amoníaco, etc. Su evaluación precisa el cálculo del momento dipolar y la
polarizabilidad del adsorbente.

 La interacción dipolo-cuadrupolo (φFμ) es inversamente proporcional a la octava potencia

de la distancia de la molécula gaseosa a la superficie. Esta es la razón por la que su
contribución a la energía potencial total es muy pequeña, tanto que suele ser despreciable.
La presentan el nitrógeno y el dióxido de carbono, por ejemplo. Su evaluación se puede
realizar mediante las ecuaciones de Kiselev-Poskus, ya nombradas anteriormente.

 La interacción cuadrupolo-cuadrupolo (φFQ) es inversamente proporcional a la décima

potencia de la distancia a la superficie. Su contribución será, por tanto, cuantitativamente
poco importante. Sin embargo, se puede evaluar a partir de las ecuaciones, ya citadas, de
Kíselev-Poskus.

 La interacción repulsiva es inversamente proporcional a la distancia de la molécula gaseosa

a la superficie en una potencia j no determinable de forma general, pues depende de cada
sistema en particular. El más utilizado generalmente es j = 12. Se calcula por aplicación de
la condición de mínimo a la expresión de la energia potencial.

COMO INFLUYE LOS ISOTERMAS DE ADSORCION SEGÚN SU CLASIFICACIÓN EN LA

ADSORCIÓN FÍSICA

A continuación daremos una introducción de cómo influye los isotermas de adsorción según su
clasificación en la adsorción física porque más adelante del tema se habló sobre los tipos de
isotermas de absorción.

Para que aya un adecuado método de evaluación de superficies específicas y de cálculo de

distribuciones de tamaños de poros es indispensable mencionar a los isotermas de absorcion
entonces:

El hecho de que la energía potencial de una molécula de un gas disminuya en las cercanías de una
superficie, implica que la concentración será mayor en ella que en el propio gas, es decir que se
habrá adsorbido. Con ello, la cantidad adsorbida no se limitara a una sola capa, en la que se
produce un mínimo de potencial de adsorción, sino que irá aumentando conforme lo haga la presión
del sistema y, si existen mesoporos en el sólido, se acabará produciendo condensación capilar.

Es evidente que la cantidad adsorbida de un gas por un sólido depende de la temperatura y

presión, así como de la naturaleza del gas y del sólido. Por tanto, para un sistema dado, a una
temperatura constante, la variación de la cantidad adsorbida con la presión constituye una isoterma
de adsorción.

Las isotermas de adsorción no presentan siempre la misma forma, ya que existen apreciables
diferencias en los calores de adsorción de distintos adsorbentes para un adsorbato dado, lo que
significa que la forma de la isoterma es altamente dependiente de la naturaleza del adsorbente. Sí
un determinado sólido es mesoporoso, la condensación capilar se producirá a presiones relativas
medias o altas de la isoterma de adsorción, mientras que si es microporoso el llenado de los poros
se producirá a bajas presiones. Esta es la razón fundamental por la que la forma de la isoterma de
adsorción puede proporcionar información acerca de los procesos que tienen lugar en la interfase
sólido-adsorbato.

APLICACIÓN DE LA ABSORCIÓN DE GASES POR SOLIDOS Y LIQUIDOS

Absorción de gases por solidos:

Absorción física: en el caso de la caracterización de la textura porosa

 Las medidas de absorción de gases se utilizan ampliamente para la caracterización de una

amplia variedad de solidos porosos, como óxido, carbones, zeolitas o polímeros organicos.

 A medida que disminuye el tamaño de poro aumenta el potencial de absorción.

 En caso de que el poro sea suficiente ancho las moléculas se irán absorbiendo formando
una monocapa, y a medida que aumenta la cantidad adsorbida, el adsorbato de ordena en
capas sucesivas (llenado de multicapas).

Esquema de la absorción física en

a) una superficie plana
b) un mesoporo c) un micrófono

Absorción de gases por liquido:

Los gases se disuelven en un líquido disolvente:

Podemos mencionar al CO2 de una mezcla de gases puede eliminarse haciendo pasar la mezcla
de gas a través de agua, en la que el CO2 se disuelve, obteniéndose agua carbónica.

Factores que incluyen en la absorción física, estas afectan en el proceso de la absorción:

 Naturaleza del adsorbente, podemos mencionar a la cantidad de sitios activos.

 Ph de la solución, este afecta a las características de las superficies y las interacciones
entre la superficie y el absortado.
 Temperatura, en el caso de temperatura aumenta el grado de absorción al disminuir la
temperatura.

Webgrafias:
https://prezi.com/p8w5b2ko2tey/fenomeno-de-la-absorcion/

video:
https://www.youtube.com/watch?v=i12rLwfNstE
WALKER, P.L., Jr. y MAHAJAN, O. P.; “Analytical Methods for Coals and Coal Products”. Vol. 1, p.
125. Ed. C. Karr. Jr. Academic Press, Londres (1978).

Co Ce X (Co-Ce) m (mg) X/m Ce/(X/m)

3.37 3.37 0 0 - -
ISOTER
3.37 3.27 0.1 1 0.1 32.7 MA DE
3.37 2.77 0.6 10 0.06 46.1666667 FREUND
LICH

También
llamada ecuación de Freundlich que es una curva que se relaciona la concentración de un
soluto en las superficies de una absorbente, con la concentración del soluto en un líquido
con la que está en contacto.
Esta ecuación fue desarrollada por el Físico, matemático y astrónomo Erwin Finlay
Freundlich. Erwin Finlay-Freundlich (Wiesbaden-Biebrich, Alemania, 29 de mayo de 1885 -
24 de julio de 1964). fue un astrónomo y físico alemán, discípulo de Félix. Freundlich trabajó
en asociación con Albert Einstein, e introdujo experimentos que sirvieron para comprobar
la teoría de la relatividad general mediante observaciones basadas en el desplazamiento al
rojo gravitacional.

1. PARA QUE SE UTILIZA DICHA ECUACI0N.

Se utiliza frecuentemente en adsorción desde soluciones liquidas. El isoterma de Freundlich

concuerda con el experimento solo en intervalos limitados de los parámetros. Estas
isotermas son útiles en catálisis heterogénea una vez establecidas los límites de
aplicabilidad.

2. LA ECUACION ES:

n y kf : son constantes para un adsorbato y adsorbentes dados, y para una

temperatura particular.
Ce: es la concentración de equilibrio del adsorbato en disolución.
m: es la masa de adsorbente
x: es la masa de adsorbato
La ecuación de Freundlich según la imagen esta generalizada para hallar las constantes de
“n” “kf” según la pendiente que hallemos.

3. APLICACIÓN DE LA ISOTERMA DE FREUNDLICH.

 3.37 1.86 1.51 100 0.0151 123.178808
3.37 1.33 2.04 500 0.00408 325.980392

Co = Concentración de referencia
Ce = Concentración en el fluido
X/m = Carga
m = Masa del absorbente
X = Masa del absorbato
X/m Ce
0 3.37
0.1 3.27
0.06 2.77
0.0151 1.86
0.00408 1.33

y=a+bx

Y(log(X/m)) Y(log(Ce))

#¡NUM! 0.5276299
-1 0.51454775
-1.22184875 0.44247977
-1.821023053 0.26951294
-2.389339837 0.12385164

A 3.0607
B 4.7239

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 y = 4.7239x - 3.0607
-0.5
R² = 0.8361
-1
Series1
-1.5
Linear (Series1)
-2
-2.5
-3

LINK DE LOS VIDEOS DE EJERCICIOS DE ISOTERMIA DE FREUNDLICH

https://www.youtube.com/watch?v=wxO0bwXcHS4
https://www.youtube.com/watch?v=IuNs3c-MnmM
https://www.youtube.com/watch?v=3VJsiXQNngw
https://www.youtube.com/watch?v=55YPXLs8poM