TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

1. RESUMEN
En el trabajo experimental de termodinámica de las reacciones químicas analizamos
la información química obtenida en el experimento a presión constante y varias
temperaturas para determinar cambio de entalpia, cambio de entropía y cambio de
energía libre de ambas reacciones químicas, empleando; las relaciones de Maxwell
y la ecuación de energía libre de Gibbs para cada reacción.

2. INTRODUCCION
El estudio termodinámico de las reacciones en fisicoquímica es importante para
predecir el curso de las mismas en determinadas condiciones de presión y
temperatura, para esto es importante analizar los valores termodinámicos,
asociados a una reacción química, tal como la entalpía, entropía, energía libre y la
propia constante de equilibrio que está relacionado con la energía libre de Gibbs.

También es importante conocer que este análisis de las propiedades

termodinámicas de una reacción se las realiza en condiciones de equilibrio.

3. OBJETIVOS
 Efectuar una combinación química de una mezcla de carbonatos de cobre y de
potasio con un exceso de HCl de concentración conocida; para transformar
químicamente la sal del cloruro con desprendimiento de gas CO2 en
determinadas condiciones de presión y temperatura.

 Analizar la información química obtenida en el experimento a presión

constante y varias temperaturas para determinar cambio de entalpia, cambio
de entropía y cambio de energía libre de cada una de las reacciones químicas,
empleando; las relaciones de Maxwell y la ecuación de energía libre de Gibbs
para cada reacción.

 Emplear los criterios termodinámicos para dar a conocer la preferencia de

transformación química de una de las reacciones; empleando para este análisis
los diagramas termodinámicos en función de la temperatura.

4. FUNDAMENTO TEORICO
4.1. Metodología del Estudio termodinámico
La metodología de estudio termodinámico de una o varias reacciones
químicas que ocurre en un proceso termodinámico obtenida en un
laboratorio por análisis comprende los siguientes pasos:
1er Paso: Escribir las ecuaciones químicas de las substancias químicas
posibles a transformar en condiciones de presión y temperatura definidas.

( ) ( ) ( ) ( ) ()

( ) ( ) ( ) ( ) ()

2° Paso: A partir de tablas termodinámicas efectuar una tabla de entalpias

de formación entropías de formación para cada una de las reacciones
químicas en condiciones estándar.

3er Paso: Calcular para cada reacción química en condiciones

estándar usando la tabla de acuerdo a:
∑ ( ) ∑ ( )

∑ ( ) ∑ ( )

∑ ( ) ∑ ( )

4° Paso: Para el equilibrio de cada reacción a temperatura definida escribir la

constante de equilibrio de la reaccion en términos de su actividad química.
( )
( )
Dónde:
La actividad son coeficientes de las sustancias de reacción.
La actividad química es la fuerza que tiene cada uno siendo:

() ( )
( ) [ ]
( ) [] [ ]

( )
5°Paso: Con referencia a la condición estándar escribir a una temperatura
específica la ecuación termodinámica de cambio de energía libre.

6°Paso: Escribir para cada reacción el cambio de energía libre como una
función de la temperatura según:

[ ]
[ ]
 A, B, C son parámetros termodinámicos de la transformación química posibles a
conocer cuando la transformación química se estudia a diferentes temperaturas.

Cada una de estas ecuaciones empíricas debe ser equivalente para cada
temperatura al valor de ∆G calculado para el equilibrio con la constante de
equilibrio.

7° Paso: Calcular el valor de:

8° Paso: De acuerdo a los resultados de sugerir por criterios de

espontaneidad termodinámica que ecuación química ocurre de preferencia.

5. MATERIALES Y REACTIVOS
5.1. Materiales
 Probeta
 Manguera
 Vaso precitado de plástico
 Matraz
 Tapón
 Termómetro
 Flexo
 Baño María
 Balanza

5.2. Reactivos
 Agua destilada
 Ácido clorhídrico

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se comienza haciendo calentar el agua a cierta temperatura una vez caliente poner
la manguera dentro de la probeta sumergir la probeta en el vaso con agua y sacar el
aire luego conectarlo al matraz con ácido clorhídrico después colocar la muestra de
carbonatos y tapar rápidamente el matraz y ver la reacción.
7. DATOS Y RESULTADOS
Nº m[g] T[K] VCO2[L] h[mm]
1 0,38 328,15 0,087 175
2 0,36 318,15 0,090 151
3 0,34 308,15 0,126 97
4 0,34 284,65 0,091 154

Con los datos de altura hallamos las presiones totales de CO2 a diferentes temperaturas:

H O
P  Patm  h * P 2

 Hg

Reemplazando tenemos:

[ ] [ ]

[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
ETAPA 1
Escribir las ecuaciones químicas de las substancias químicas posibles a transformar en
condiciones de P y T definidas.

( ) ( ) ( ) ( ) ()
X A
( ) ( ) ( ) ( ) ()
Y B

Calculo de las masas de los carbonatos en la mezcla, por relación de masa molecular a masa en
las anteriores reacciones:

( )

( )
Formando el Sistema de ecuaciones: (I)
[ ]
{
[ ]
Resolviendo el sistema de ecuaciones, tenemos:
VA=0,081[L]
VB=0,01[L]
Reemplazando los valores de los volúmenes de CO2 en (1) y (2), se tiene:
mx=0,469[g]
my=0,093[g]
Calculo de la masa de CO2 del ( ):

[ ]
Calculo de la masa de CO2 del ( ) ( ):

[ ]
Convirtiendo la masa de CO2 en moles:

( ) [ ]

( ) ( ) [ ]

La Fracción molar para cada reacción es:

( )

( ) ( )

La presión Parcial del CO2 en cada reacción es:

[ ]
[ ]

ETAPA 2
A partir de las tablas termodinámicas efectuar una tabla de entalpias de formación ∆G°R
para cada una de las reacciones químicas.
 COMPUESTO Hf S°f Gf Cp°
-1 -1
[Kcal/mol] [Kcal/mol] [cal/mol°C] /J°K mol
( ) -1150,18 155,44 -1064,58 -

( ) -92,3 186,79 -95,30 29,10

( ) -436,75 82,59 -409,14 51,30

( ) ( ) -1053,95 186,188 -1109,46 116,15

( ) -268,445 3,264 -269,418 225,992

-393,5 213,78 -394,35 37,11

-285,83 69,91 -237,13 75,29

ETAPA 3
Calcular para cada una de las reacciones químicas ∆Hº, ∆Gº, ∆Sº en condiciones standart
de acuerdo a:
∑ | ∑ |

∑ | ∑ |

∑ | ∑ |
R1: ( ) ( )
= -218,05 [KJ/mol]
( ) ( )
[KJ/mol]
( ) ( )
-194,58 [KJ/mol]

R2: ( ) ( )
= -364,73 [KJ/mol]
( ) ( )
[KJ/mol]
( ) ( )
-153,92[KJ/mol]

ETAPA 4
Para el equilibrio de cada reacción a T definida escribir la constante de equilibrio de la
reacción en términos de su actividad química.

∏
∏
 Termodinámicamente la actividad química de las sustancias puras como sólidos y
líquidos:
 La actividad química es a(s)= 1 ; a(l)=1

 Para las sustancias en estado acuoso:

( )
Cuando la concentración de la especie esta diluida es proporcional a la ecuación para
las disoluciones acuosas:

[]
( )
 Para sustancias gaseosas es directamente proporcional a la sustancia gaseosa

( ) ( )

Entonces para cada una de las constantes de equilibrio será:

R1:
( ) ( ) ( ) ( ) ()

[ ]
( )
[ ]
Calculando la concentración de [HCl]:

[ ]

[ ] [ ]
⁄

Para necesitamos calcular el número de moles de sobre el volumen de disolución:

[ ] ( )

Reemplazando los datos en la ecuación 2:

⁄
[ ] [ ]

[ ] [ ]

[ ] [ ]
 [ ] [ ]

Primero calculamos la constante de equilibrio de la reacción:

[ ]
( )
[ ]
Reemplazando todos nuestros datos calculados en la ecuación 1 tenemos:

[ ⁄ ]
[ ⁄ ]

R2:

( ) ( ) ( ) ( ) ()

m=0,38[g]

La constante de equilibrio:

( )
[ ]
( )
[ ]

La concentración de HCl es 0,365[mol/L]

Para [ ] necesitamos calcular el número de moles de ( ) sobre el volumen de

disolución:

[ ] ( )

Reemplazando los datos en la ecuación 1:

⁄
[ ] [ ]

[ ] [ ]

[ ] [ ]
 [ ] [ ]

Primero calculamos la constante de equilibrio en la ecuación (3):

[ ]
( )
[ ]
Reemplazando todos nuestros datos calculados en la ecuación 3 tenemos:

[ ⁄ ]
[ ⁄ ]

ETAPA 5
Con referencia a la condición estándar escribir a una temperatura específica la ecuación
termodinámica de cambio de energía libre.

Escribimos los cambios de energía libre de Gibbs para cada una de las reacciones, uno
teórico y otro práctico en términos de temperatura con referencia a la condición estándar.

Para la reacción:
( ) ( ) ( ) ( ) ()

Teórico:
( ) ( )

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

Con los datos obtenidos formar unos sistemas de ecuaciones con la siguiente fórmula:
Práctico:
[ ]
Por tanto los valores de A, B y C son:
A= 13,025
B= -4,529
C= 0,6712
La ecuación para esta reacción quedaría:

𝚫𝐆𝐨 𝐑𝟏 𝟏𝟑 𝟎𝟐𝟓 𝟒 𝟓𝟐𝟗𝐓 𝟎 𝟔𝟕𝟏𝟐𝐓 𝐈𝐧𝐓

Para la reacción:
( ) ( ) ( ) ( ) ()

Teórico:
( ) ( )
[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

Con los datos obtenidos formar unos sistemas de ecuaciones con la siguiente fórmula:

Práctico:
[ ]

Por tanto los valores de A’, B’ y C’ son:

A’ = -277.559
B’ = 2.45488
C’ = -0,3594

La ecuación para esta reacción quedaría:

𝚫𝐆𝐨 𝐑𝟐 𝟐𝟕𝟕 𝟓𝟓𝟗 𝟐 𝟒𝟓𝟒𝟖𝟖𝐓 𝟎 𝟑𝟓𝟗𝟒 𝐈𝐧𝐓

 ETAPA 6
Escribir para cada reacción el cambio de energía libre como una función de la
temperatura según:

[ ]

[ ]

8. CUESTIONARIO
8.1. Expóngase el significado de los términos: "espontáneo y equilibrio",
usados en termodinámica.

 Espontaneo: son transformaciones irreversibles que son cambios reales y

naturales nos referimos a las transformaciones en dirección natural como
cambios espontáneos y a la desigualdad como la condición de
espontaneidad.

 Equilibrio: ΔS = 0 cuando está en equilibrio, vale decir que una reacción

está en equilibrio cuando su entropía es cero ósea que las moléculas
están ordenadas.

8.2. Constrúyase una tabla de ∆H Y ∆S, incluyendo las cuatro posibilidades

asociadas a los dos posibles signos de ∆H y ∆S. Explíquese el signo
resultante de ∆G y el carácter espontáneo del proceso.
KJ KJ KJ
H  84.82 G  59.82 S  83.85
mol mol mol

8.3. A 3000K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico de

presión desde 100 [kP] hasta 1000 [kP]. Calcúlese G para cada sustancia
desde el inciso i) hasta iv) y compárense los valores numéricos: (V es el
volumen molar para cada sustancia)
Datos:
T = 300°K n=1 mol P1=100 KP P2=1000 KP

i) Gas ideal
 P
nRT
G  G(T )   dP
PO
P
P
G  nRT ln( )
PO
J 9.87
G  1mol * 8.314 * 300 K ln( )
mol 0.98
J
G  5743.11
mol
KJ
G  5.74
mol
ii) Agua líquida, V = 18 [cm3/mol]
G  G (T )  V ( P  PO )
L
G  0  0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.1599
mol
J
G  16.2
mol
iii) Cobre, V = 7.1 [cm3/mol].
G  G (T )  V ( P  P0 )
L
G  0.0071 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.063
mol
J
G  6.4
mol

iv) Cloruro de sodio, V [cm3/mol].

G  G (T )  V ( P  PO )
L
G  0.027 * 8.882atm
mol
Latm
G  0.2398
mol
J
G  24.3
mol
 8.4. Usando la forma de la ecuación de Van der Waals, establézcase una
expresión para ∆G si un mol de gas se comprime isotérmicamente desde
1.0 atm hasta una presión p mayor a una atmósfera.

Según la formulade de Van der Waals:

 
an 2
 P  V  nb  nRT
 V2 
ba
nRT
V   RT
´P P
9.5. Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de
las funciones determínese la forma funcional de las propiedades
termodinámicas: S,V, H y U; para:
i) el gas ideal, dado que μ = μ° ( T ) + R T ln p;

G
 Gas ideal n=1mol
n
G  G (T )  RT ln P
G  U  PV  TS
U  PV  G
S
T
U  PV  RT ln P
S
T
TdS  PdV  RT ln P
S
T
TdS PdV RT ln P
S  
T T T
dST  PdV
S  R ln P
T

Como P y V son constantes

S  S (T )  R ln P
Como el gas es ideal

P V  nRT

V
RT
L
P
  
   T  T S (T )    (T )

9. BIBLIOGRAFIA
 Ing. Mario Huanca Ibáñez
 “Guía de Practicas de laboratorio de Fisicoquímica”

 Shoemaker Garland P.
“Experimentos de Fisicoquímica”