UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA

TEMA:

APLICACIÓN DE LA 1º LEY DE
LA TERMODINAMICA

LABORATORIO N°8

APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA
1. RESUMEN.

En la presente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes

físicas como temperatura, altura y volumen seguidamente registraremos datos
para luego hacer cálculos posteriores, como el cálculo de presión, de volumen
y temperaturas para luego calcular el trabajo, calor y energía interna
empleando el método de expansión compresión isotérmica.

Aplicando la primera ley de la termodinámica, mediante diferentes procesos se

puede determinar los cambios de energía, en nuestro caso un proceso de
 enfriamiento molecular isométrico seguido de una compresión adiabática y una
compresión isobárica respectivamente donde obtuvimos los siguientes
resultados.

TABLA 5. RESULTADOS OBTENIDOS, POR EL METODO DE LA COMPRESION

EXPANSION ISOTERMICA.

Nº PROCESO W[J] Q[J] ∆U[J] ∆H[J]

1 A→B 0 -2,5231 -2,5231 -6,3631
2 B→C 2,5231 0 -2,5231 6,3631
3 C→A 1,0092 -6,3631 -2,5231 -6,3631
∑ Total 3,5323 -8,8862 -7,5693 6,3631

2. INTRODUCCION.

La termodinámica es la rama de la ciencia que estudia los principios de

transformación de la energía en sistemas macroscópicos.

Según la primera ley de la termodinámica “la energía no se crea ni se destruye

solamente se trasforma”

PROCESO TERMODIÁMICO

Es el resultado de la modificación de las formas de energía en un sistema por variar

o modificar las variables de estado (P, V, T) en sistemas específicos.

A B

U1 U2
To Proceso T1
Po P1
Vo V1

Estado inicial Estado final

Según la primera ley de la termodinámica:

En este tipo de transformación se ven afectadas las siguientes variables:

 FUNCIONES DE TRAYECTORIA: Calor y trabajo.

  FUNCIONES DE ESTADO: Energía interna y entalpia.

3. OBJETIVOS.

 Efectuar lecturas de volúmenes de gas al modificar las presiones en el

sistema a TEMPERATURA constante, según la ley de Boyle: Para dibujar
una isoterma en el diagrama P-V, empleamos los métodos de compresión
isotérmica y expansión-expansión isotérmica

 Dibujar o representar una u otra isoterma a la temperatura de 135°C,

empleando la ley combinada de los gases de comportamiento ideal con
referencia a los datos experimentales.

 Representar una transformación termodinámica en el diagrama P-V, a partir

de un estado de equilibrio que se elija a alguna isoterma o temperatura; la
transformación requerida es inicialmente el gas sufre un enfriamiento
molecular a volumen constante, continua con una compresión adiabática
reversible y finaliza con una compresión isobárica. Para esta transformación
calcule para cada etapa y la transformación total: w, q, ∆ U y ∆ H .
(Considere que el gas tiene comportamiento ideal).

4. FUNDAMENTO TEORICO.

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservación de la energía

aplicado a un sistema de muchísimas partículas. A cada estado del sistema le
corresponde una energía interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al
estado B, su energía interna cambia en

∆U=UB-UA

Supongamos que el sistema está en el estado A y realiza un trabajo W,

expandiéndose. Dicho trabajo mecánico da lugar a un cambio (disminución) de la
energía interna de sistema

∆U=-W

También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico

con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energía interna de éste último en

∆U=Q
Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía
interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0.
Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser
proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para
preservar el principio de conservación de la energía, W=Q.

 Si la transformación no es cíclica∆ U 0
 Si no se realiza trabajo mecánico ∆ U=Q
 Si el sistema está aislado térmicamente∆ U=-W
 Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
 Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
 Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
 Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la
conservación de la energía del sistema.

∆U=Q-W

Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se
escribe

dU = dQ - pdV

Transformaciones

La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en
un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia
de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino
seguido para ir del estado inicial al final.
Isocora o a volumen constante

No hay variación de volumen del gas, luego

W=0

Q= n cV (TB-TA)

Donde cV es el calor específico a volumen

constante

Isóbara o a presión constante

W =p (vB-vA)

Q = n cP (TB-TA)

Donde cP es el calor específico

Isoterma o a temperatura constante,La curva p= cte/ V que representa la

transformación en un diagrama p-Ves una
hipérbola cuyas asíntotas son los ejes
coordenados.

pV=nRT

∆U=0

Q=W
Adiabática o aislada térmicamente, Q=0
La ecuación de una transformación adiabática la hemos obtenido a partir de un
modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer principio
de la Termodinámica.
 Ecuación de la transformación adiabática

Del primer principio DU = -pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina índice adiabático g del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformación adiabática se cumple

que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integración similar a la

transformación isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variación de energía interna

cambiada de signo

Si Q=0, entonces W=-U=-n cV(TB-TA)

La primera ley de la termodinámica da una definición precisa del calor, otro

concepto de uso corriente.

El primer principio es una ley de conservación de la energía. Afirma que, como la

energía no puede crearse ni destruirse dejando a un lado las posteriores
ramificaciones de la equivalencia entre masa y energía la cantidad de energía
transferida a un sistema en forma de calor más la cantidad de energía transferida
en forma de trabajo sobre el
sistema debe ser igual al aumento de la energía interna del sistema. El calor y el
trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energía entre sí.
En cualquier máquina, hace falta cierta cantidad de energía para producir trabajo;
es imposible que una máquina realice trabajo sin necesidad de energía. Una
máquina hipotética de estas características se denomina móvil perpetuo de
primera especie.
La ley de conservación de la energía descarta que se pueda inventar nunca una
máquina así. A veces, el primer principio se enuncia como la imposibilidad de la
existencia de un móvil perpetuo de primera especie.

TRABAJO (W)

En física, se refiere a la energía necesaria para cambiar la posición de un cuerpo

cuando sobre ella se le aplica una determinada fuerza F; por tanto, el trabajo
mecánico se define como:
W=F.d
Donde: F es la fuerza que se aplica para cambiar la posición de un cuerpo, cuando
éste se desplaza una determinada distancia "d" y F se mide en unidades de
energía, [Julio].
Termodinámicamente se refiere a la energía necesaria para cambiar el estado o
posición de las moléculas dentro de un sistema por efectos de presión o
temperatura, esto se puede ver en la siguiente figura 1, cuando el proceso es
isotérmico, estos es:

La figura 1, muestra un proceso de expansión, si la temperatura es constante, se

denomina proceso de expansión isotérmico; donde P1>P2, significa que, para
producir una expansión se tiene que disminuir la presión en el sistema. Por tanto,
el trabajo realizado en una sola etapa se determina por:

W = P . dV

ó también por:
W = Pop . (V2 - V1 )
Diagrama P-V de expansión
isotérmica. Diagrama P-V de compresión isotérmica.
Fíjese en los diagramas, el trabajo de expansión isotérmica en una sola etapa
contra una presión de oposición P2 está marcado por un área menor al de un
proceso de compresión isotérmica, para el cual se emplea una presión de
oposición P1 La convención del signo para el trabajo que se emplea, es que un
valor negativo significa que el sistema ha realizado trabajo sobre el medio y un
valor positivo significa que el medio ha realizado trabajo sobre el sistema.

CALOR (Q)

El calor es una forma de energía que se manifiesta por diferencia de temperatura.

En termodinámica, el calor (Q), se define como la energía que se transfiere por

diferencia de temperatura entre el sistema y el medio; donde el calor fluye en el
sentido donde existe menor temperatura.

La convención del signo para el calor, si es positivo (+) significa que fluye calor del
medio al sistema y si es negativo (-) tiene el significado de que el sistema libera
calor al medio y esto ocurre porque el sistema está caliente.
La cantidad de calor absorbido o liberado por una sustancia de n moles y de una
capacidad calorífica molar C, cuando existe diferencia de temperaturas T 2 y T1,
donde el estado final corresponde a (2) y el es6tado inicial a (1), se tiene:

Q = n . C . (T2 - T1 )

Si no existe un intercambio de energía calorífica, se puede entender que entre dos

sistemas existe un equilibrio térmico, porque, T2 = T1

ENERGIA INTERNA (U)

La energía interna (U) de un sistema es el resultado del movimiento molecular a

una determinada temperatura, por tanto, queda definido el estado del sistema
durante un proceso no se pueden medir energías internas absolutas; sino que se
perciben cambios en las energías internas, es decir ( ΔU ) cuando durante el
proceso un sistema cambio un estado 1 a un estado 2, por tanto:
 ΔU = U2 - U1

Si el proceso es cíclico ΔU = 0 y si no es cíclico es diferente a cero, y este cambio

puede ocurrir, cuando el sistema absorbe calor y su energía interna aumenta y por
tanto es capaz de realizar trabajo sobre el medio con la consecuencia de disminuir
su energía interna, esto se puede escribir como:
ΔU = Q – W

Si las transformaciones ocurren en cambios infinitesimales o lo que es lo mismo

que durante el proceso el estado inicial y final están muy próximos, el cambio de
energía interna se escribe como:
dU = dQ ─ p dV

Esto conduce a reafirmar la Primera Ley de la Termodinámica, que la energía

interna en un sistema no se crea ni se pierde sino se transforma de una forma a
otra. Esta primera ley también se estudia en física estadística y termodinámica,
para procesos reversibles.

dU= dq – dW
y: dq= m Cv Dt
dW= W= pdV
Qv=ΔU= n Cv ΔT
ENTALPIA (H)

Es una forma de energía que mide la cantidad de calor en un sistema a presión

constante
Qp=ΔH= n Cp ΔT

- Diagrama P-V permite definir el cambio de estado de un sistema referido a las

variable de estado (P, V, T)

A
PA
5. PROCEDIMIENTO
B
To EXPERIMENTAL.-
PB T1To
1ºMETODO-
COMPRESION
ISOTERMICA:
VA VB
 Este método consiste en comprimir un volumen de gas contenido dentro de
un sistema cilíndrico adicionando fracciones de volúmenes de agua a
temperaturas constantes.

H2O

T= Cte. Temp.ambiente
H2 H HO
1

2º METODO EXPANSION-COMPRESION ISOTERMICA:

El método consiste en modificar los volúmenes de una masa de gas contenido

en un sistema a TEMPERATURA constante cambiando la posición de niveles
de líquido arriba y abajo.

Ejecución del experimento

 En el extremo de la bureta conectar el la manguera, en el extremo libre de

la manguera conectar el embudo.
 En un vaso precipitado medir la temperatura ambiente en la cual se realiza
el experimento.
 Agregar agua y determinar el nivel de referencia.
 Mover de abajo hacia arriba para que las burbujas de aire presentes en la
manguera salgan.
 Encontrado el nivel de referencia se debe tapar la bureta con el tapón en la
cual el aire queda atrapado en la bureta.

Elevar de arriba hacia abajo para crear las diferencias de presiones

 Este segundo método es el desarrollado en el presente informe

Montaje experimental

6. DATOS Y RESULTADOS.

Los siguientes datos experimentales son obtenidos experimentalmente por

el método de la compresión-expansión isotérmica, efectuando lecturas de
volumen y altura de líquido, a 18ºC PARA EL GAS AIRE, TOMANDOLO
COMO SI SU COMPORTAMIENTO FUESE IDEAL.

TABLA 1. DATOS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE

N° V [ml] H [cm]
1 55 235,0
2 51 164,5
3 46 89
4 40 0
5 66 -51,5
6 40 -113,3
7 34 -158,5

LOS CALCULOS SE DESARROLLAN EN EL APENDICE.

TABLA 2. VOLUMENES TOTALES DE AIRE TABULADOS
 N° V[L] h[mm]
1 0,055 2350
2 0,051 1645
3 0,046 890
4 0,04 0
5 0,066 -515
6 0,04 -1133
7 0,034 -1585

TABLA 3. DATOS CALCULADOS PARA REALIZAR LA PRIMERA ISOTERMA

A 18ºC

N° V [ml] P1[atm]
1 55 0,848
2 51 0,779
3 46 0,706
4 40 0,620
5 66 0,569
6 40 0,509
7 34 0,466

TABLA 4. DATOS CALCULADOS PARA REALIZAR LA SEGUNDA ISOTERMA.

N° V [ml] P2[atm]
1 55 0,848
2 51 0,779
3 46 0,706
4 40 0,620
5 66 0,569
6 40 0,509
7 34 0,466

TABLA 5. RESULTADOS OBTENIDOS, POR EL METODO DE LA

COMPRESION EXPANSION ISOTERMICA.

Nº PROCESO W[J] Q[J] ∆U[J] ∆H[J]

1 A→B 0 -2,5231 -2,5231 -6,3631
2 B→C 2,5231 0 -2,5231 6,3631
3 C→A 1,0092 -6,3631 -2,5231 -6,3631
 ∑ Total 3,5323 -8,8862 -7,5693 6,3631

7. RECOMENDACIONES

 Recomendamos que a la hora de realizar el experimento tomemos en

cuenta el lugar donde se realizara el procedimiento y que sea en un lugar
alto y que sea recto y estable.

 También observamos que el experimento no estuvo complicado de realizar

pero el detalle estaba en hacer muy bien las conexiones de las mangueras
y tener un poco de cuidado al tomar las mediciones y al dejar escapar un
poco de gas.

 Tener también mucho cuidado con la medición de las alturas ya que son
muy importantes para realizar los cálculos correspondientes debemos ser lo
más precisos posible en este tema.

 Debemos tener mucho cuidado con el manómetro, ya que en muchos casos

se sale el líquido, puede estar no muy bien conectado o simplemente se
puede romper ya que el tubo es muy delgado.

8. CONCLUSIONES

o Se realizaron lecturas de volúmenes de una masa de gas aire contenido en

un sistema a temperatura constante, y se representó una isoterma en el
diagrama PV
o Se dibujó la segunda isoterma a la temperatura de 135ºC, empleando la ley
combinada de los gases de comportamiento ideal empleando los
volúmenes calculados.
o Se representó en un diagrama P-V las dos isotermas a 18ºC y 135ºC,
cuando el gas sigue una serie de procesos, como ser: enfriamiento
molecular (1), seguido de una compresión adiabática reversible (2) y por
ultimo una compresión isobárica (3).
o Se obtuvo los siguientes resultados:

TABLA 5. RESULTADOS OBTENIDOS, POR EL METODO DE LA COMPRESION

EXPANSION ISOTERMICA.

Nº PROCESO W[J] Q[J] ∆U[J] ∆H[J]

1 A→B 0 -2,5231 -2,5231 -6,3631
2 B→C 2,5231 0 -2,5231 6,3631
 3 C→A 1,0092 -6,3631 -2,5231 -6,3631
∑ Total 3,5323 -8,8862 -7,5693 6,3631

8. BIBLIOGRAFIA.

a. Ing. Mario Huanca Ibáñez,”Guía de Practicas de Laboratorio de

Fisicoquímica”,Edit.F.N.I. , Oruro – Bolivia – 2000
b. Www.Quimica_Fisica2/Alv/Estarmat.Com
c. Www.Wikipedia.Com
d. J.M. Smith “Introduccion A La Termodinamica En Ingenieria Quimica”
9. APENDICE.

Para el método de expansión-compresión isotérmica.-

Los siguientes datos experimentales son obtenidos experimentalmente por

el método de la compresión-expansión isotérmica, efectuando lecturas de
volumen y altura de líquido, a 18ºC PARA EL GAS AIRE, TOMANDOLO COMO
SI SU COMPORTAMIENTO FUESE IDEAL.

TABLA 1. DATOS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE

N° V [ml] H [cm]
1 55 235,0
2 51 164,5
3 46 89
4 40 0
5 66 -51,5
6 40 -113,3
7 34 -158,5

V VULVO =4,3 ml

V BURETA FUERA DE LA ESCALA =13 ml

TOMANDO EN CUENTA LOS VOLUMENES PROCEDEMOS A LO SIGUIENTE:

Sumando el volumen que no se ve en la bureta se tiene la siguiente tabla:

TABLA 2. VOLUMENES TOTALES DE AIRE TABULADOS

N° V[L] h[mm]
1 0,055 2350
 2 0,051 1645
3 0,046 890
4 0,04 0
5 0,066 -515
6 0,04 -1133
7 0,034 -1585

Con las alturas hallamos las presiones que el líquido ejerce una presión
sobre el gas:

Para la primera lectura:

g
1
[ ]
( )
∗2350[mm]
cm3
486,4 [ mmHg ] + −15,447 [mmHg] ∗1[atm]
g

P 1=
13,56
[ ]
cm3
=0,848[atm]
760[mmHg]

Sucesivamente se realiza con las otras lecturas, se tiene la siguiente tabla:

TABLA 3. DATOS CALCULADOS PARA REALIZAR LA PRIMERA ISOTERMA

A 18ºC

N° V [ml] P1[atm]
1 55 0,848
2 51 0,779
3 46 0,706
4 40 0,620
5 66 0,569
6 40 0,509
7 34 0,466

*Para hallar el isoterma a 135[°C], se realiza el uso de la ley combinada de los

gases (usando el volumen como constante)

Se realiza el uso de la ley general de los gases:

nR T 2
P∗V =n∗R∗T → P2=
V2

Hallando el número de moles en el equilibrio:

En el equilibrio se tiene los siguientes datos: P=0,620[atm] ; V=0,04[L] ;
T=18[°C]

P∗V 0,620 [ atm ]∗0,04[ L]

n= = =0,00104 [moles]
R∗T atm L
0,0821 [
mol K ]∗291,15[ K ]

Una vez teniendo el número de moles, procedemos a calcular las presiones para
la isoterma a 408,15ºK

 Para la primera lectura:

atm∗L
P 2=
0,00104 [ moles ]∗0,0821
[
mol∗K ]
∗408,15 [K ]
=0.6321[atm]
0,055[ L]

Sucesivamente se realiza con las otras lecturas, se tiene la siguiente tabla:

TABLA 4. DATOS CALCULADOS PARA REALIZAR LA SEGUNDA ISOTERMA.

N° V [ml] P2[atm]
1 55 0,632
2 51 0,682
3 46 0,756
4 40 0,869
5 66 0,527
6 40 0,869
7 34 1,023

Para hallar el trabajo, calor, entalpia y energía interna en el ciclo. Se toma

puntos de las isotermas Para recorrer el ciclo

UTILIZAREMOS LA GRAFICA PARA DIBUJAR EL CICLO ENTRE AMBAS

ISOTERMAS, COMO SE VE EN LA GRAFICO EXISTEN TRES PROCESOS Y
PARA CADA UNO SUS DOS PUNTOS.

PROCESO 1 “El gas experimenta un enfriamiento molecular isométrico”

TA=135[°C] = 408, 15ºK T B=18[°C] = 291, 15ºK

PA=0,869[atm] PB=0,509[atm]

VA=0,04 [L] VB=0,04[L]

  *Para el proceso A→ B (isométrico)

PARA UN PROCESO ISOMETRICO EL VOLUMEN ES CONSTANTE.

Trabajo (el trabajo en un proceso isométrico es igual a cero)

dW =P∫ dV =0

ENTONCES:

w=0 [J ]

Calor

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA NOS DICE:

∆ U =Q+W

Como el trabajo es cero es calor es igual a la energía interna

∆ U =Q

Q=nC v ( T 2 −T 1 )

[ moles ]∗5 J
Q=0,00104
2
∗8,314 [ mol K ]
( 291,15−408,15 ) [ K ] =−2,5231[J ]

Q=−2,5231[J ]

Energía interna: q=∆U → ∆ U =−2,5231[J ]

Entalpia: ∆ H =n C p ( T 2−T 1 )

[ moles ]∗7 J
∆ H =0,00104
2
∗8,314 [ mol K ]
( 291,15−408,15 ) [ K ] =−3,5323 [J ]

∆ H =−3,5323[J ]

PROCESO 2. “El gas experimenta una compresión isotérmica

reversible”
 Para el proceso B → C(compresión adiabática)

Trabajo (el calor es igual a cero en un proceso isotérmico entonces el trabajo es

igual a menos la energía interna)

Q=0

∆ U =Q+W
Debido a que el gas se comprime, se está realizando un trabajo sobre el sistema,
por lo tanto el trabajo es positivo, pero la energía interna es negativa.

∆ U =−W

W =−∆ U

W =n C v ( T 2−T 1)

[ moles ]∗5 J
W =0,00104
2
∗8,314 [ mol K ]
( 408,15−291,15 ) [ K ]

W =2,5231[J ]

LA ENERGIA INTERNA:

∆ U =−2,5231[J ]

Calculamos la entalpia.

∆ H =n C p ( T 2−T 1 )

[ moles ]∗7 J
∆ H =0,00104
2
∗8,314 [ mol K ]
( 393,15−291,15 ) [ K ]

∆ H =3,5323[J ]

PROCESO 3 “el gas sufre una compresión isobárica”

 Para el proceso C → D
En un proceso isobárico la presion es constante

Trabajo

∆ U =Q+W

Como al comprimir el gas realizamos un trabajo sobre el sistema, el trabajo es

positivo

w=−nRT∗( T 2−T 1 )

J
w=0,00104 [ moles ]∗8,314 [ mol∗K ]
∗(291,15−408,15)=1,0092[ J ]

W =3,840[J ]

Calculamos la Energía interna

∆ U =n C v ( T 2−T 1 )

[ moles ]∗5 J
∆ U =0,0017
2
∗8,314 [ mol∗K ]
∗( 291,15−408,15 )

∆ U =−2,5231[J ]

Calculamos el calor:

∆ U =Q+W

Q=∆ U−W

Q=−2,5231[J ]−3,840[J ]

Q=−6,3631[J ]

ENTALPIA:

EN UN PROCESO ISOBARICO

∆ H =Q

∆ H =−6,3631[J ]

**Sumando el q, w , entalpia y energía interna en el ciclo.

TABLA 5. RESULTADOS OBTENIDOS, POR EL METODO DE LA

COMPRESION EXPANSION ISOTERMICA.

Nº PROCESO W[J] Q[J] ∆U[J] ∆H[J]

1 A→B 0 -2,5231 -2,5231 -6,3631
2 B→C 2,5231 0 -2,5231 6,3631
3 C→A 1,0092 -6,3631 -2,5231 -6,3631
∑ Total 3,5323 -8,8862 -7,5693 6,3631