Cromatografía de Intercambio Iónico Ejemplo

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Una disolución contiene AgNO3 (electrolito fuerte) 10 -3 M.

Si 100 mL de esta disolución se


colocan con 1.0 gramos de resina de intercambio iónico en forma de H + con grado de
entrecruzamiento del 8 % con capacidad de 5.0 meq/g.

a) Escribir la ecuación química correspondiente al proceso de intercambio iónico.


b) Escribir la expresión de la constante de equilibrio.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio.
d) Calcular la concentración de Ag+ que permanecerá en la disolución acuosa.
e) Calcular la cantidad en milimoles de Ag+ que quedará retenida en la resina.

Datos

𝒌𝑨𝑩 para un entrecruzamiento de


Ion remplazable
4% 8% 16 %
H+ 1.32 1.27 1.47
Ag+ 4.73 8.51 22.9
Li+ 1.00 1.00 1.00

a) Escribir la ecuación química correspondiente al proceso de intercambio iónico.

La ecuación química que representa el proceso de intercambio iónico para el problema


es:
̅̅̅̅
𝐻 + + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐻 + + ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+

Donde ̅̅̅̅
𝐻 + y ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+ representan a las especies que se encuentran en la resina.

b) Escribir la expresión de la constante de equilibrio.


̅̅̅̅̅̅
[𝐴𝑔 + ][𝐻 + ]
𝐾=
̅̅̅̅
[𝐻 + ][𝐴𝑔+ ]

c) Calcule el valor de la constante de equilibrio.

El tratamiento para la constante se realiza por ley de Hess considerando que el factor de
entrecruzamiento es de 8 %, de acuerdo con los valores de la tabla anterior. El análisis se
realiza de esta manera debido a que las constantes proporcionadas están referidas a Li+.
̅̅̅̅
𝐿𝑖+ + 𝐻 + ⇌ 𝐿𝑖 + + ̅̅̅̅
𝐻+ 𝐾 = 1.27
̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅̅
𝐿𝑖+ + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐴𝑔 + + 𝐿𝑖 + 𝐾 = 8.51

Las ecuaciones anteriores se suman de la siguiente manera para obtener la reacción del
inciso a).
1
̅̅̅̅
𝐻 + + 𝐿𝑖 + ⇌ ̅̅̅̅
𝐿𝑖+ + 𝐻 + 𝐾=
1.27
̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅̅
𝐿𝑖+ + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐴𝑔 + + 𝐿𝑖 + 𝐾 = 8.51

̅̅̅̅
𝑯+ + 𝑨𝒈+ ⇌ 𝑯+ + ̅̅̅̅̅̅
𝑨𝒈+ 𝑲 = 𝟔. 𝟕𝟎

d) Calcular la concentración de Ag+ que permanecerá en la disolución acuosa.

El equilibrio químico de la reacción es:


̅̅̅̅̅
𝐻+ + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐻+ + ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+
Inicio 5 meq
Agregado 0.1 meq
Equilibrio (1-x)0.1 meq 0.1 meq x(0.1 meq)
̅̅̅̅̅̅
[𝐴𝑔 +]
En la expresión de la constante de equilibrio el cociente [𝐴𝑔+]
representa el coeficiente de
distribución 𝐷𝑚 , entonces:
[𝐻 + ]
𝐾 = 𝐷𝑚
̅̅̅̅
[𝐻 +]

La capacidad de intercambio puede definirse como:

𝐶𝐼 = 𝑚𝑒𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = ̅̅̅̅


𝐻 + + ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+

Para este caso se supone que se está tratando con cantidades pequeñas del metal, por lo
tanto, la cantidad de ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+ es despreciable.

𝐶𝐼 = ̅̅̅̅
𝐻+

Finalmente, la expresión de la constante es


[𝐻 + ]
𝐾 = 𝐷𝑚
𝐶𝐼
La ecuación anterior se puede linealizar de la siguiente manera

log 𝐷𝑚 = log(𝐾 ∙ 𝐶𝐼) + 𝑝𝐻

La concentración de 𝐻 + es
0.1 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
[𝐻 + ] = = 0.001 ∴ 𝑝𝐻 = − log (0.001 ) =3
100 𝑚𝐿 𝑚𝐿 𝑚𝐿
Sustituyendo en la ecuación linealizada de la constante se tiene que
𝑚𝑒𝑞
log 𝐷𝑚 = log (6.70 ∙ 5 )+3
𝑚𝐿
𝐷𝑚 = 104.5250

Entonces se puede expresar que


𝑥(0.1 𝑚𝑒𝑞)
̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+ 𝑔
4.5250
𝐷𝑚 = 10 = =
𝐴𝑔+ (1 − 𝑥)(0.1 𝑚𝑒𝑞)
𝑉
Donde 𝑔 representa a los gramos de resina ya que normalmente ̅̅̅̅̅̅
𝐴𝑔+ se expresa de esta
manera y 𝑉 es el volumen de la solución.

Reacomodando la expresión anterior se puede expresar como


𝑔 𝑥
104.5250 =
𝑉 1−𝑥
Sabiendo que se tiene 1 g de resina y son 100 mL de solución, la ecuación se resuelve para
𝑥 y resulta que
𝑥 = 0.9970

Finalmente, la concentración de 𝐴𝑔+ es


(1 − 0.9970)(0.1 𝑚𝑒𝑞) 𝒎𝒆𝒒
[𝐴𝑔+ ] = = 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟔
100 𝑚𝐿 𝒎𝑳
e) Calcular la cantidad en milimoles de Ag+ que quedará retenida en la resina

𝑚𝑚𝑜𝑙Ag+ = (0.9970)(0.1) = 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟕 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝑨𝒈+

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