Primer Concurso de Investigadores Noveles en Metalurgia y Ciencia de Materiales

Primer Premio del Área de Metalurgia

OBTENCIÓN DE PLOMO METÁLICO A PARTIR DE

CONCENTRADOS SULFUROSOS MEDIANTE EL
PROCESO DE LIXIVIACIÓN ELECTROLÍTICA
Luis Fernando Maldonado Guillén
Fausto Balderrama Flores
Carrera de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales, Universidad Técnica de Oruro

RESUMEN
El trabajo en sí, investiga la obtención de plomo metálico a partir de sus concentrados sulfurosos mediante el proceso de
electrolixiviación a nivel de laboratorio. Un concentrado con una ley de 48% de plomo y con un tamaño de partícula de -
65# es disuelto anódicamente en una celda electrolítica de diafragma con un ánodo de grafito y un cátodo de plomo. Ini-
cialmente se probaron diferentes electrolitos tales como: nitrato de plomo+nitrato de potasio, acetato de plomo, fluosilicato
de plomo y cloruro de plomo+cloruro de sodio, siendo este último el de mejor desempeño en términos de eficiencia de co-
rriente catódica y consumo de energía a un pH ácido de 1,5.

Las variables de estudio son la concentración inicial de plomo iónico, temperatura y la densidad de corriente. La tempera-
tura y la densidad de corriente resultan ser las variables con influencias más significativas en el proceso de electrolixivia-
ción.

Los valores óptimos de las tres variables son como sigue: concentración inicial de plomo iónico de 0.98 g/l, temperatura de
66 °C y densidad de corriente de 89 A/m2 con los cuales se obtienen una eficiencia de corriente de 88.2% y un consumo de
energía de 0.71 Kw-h/kg de plomo para pruebas de 4 horas.

Con los niveles optimizados de las tres variables se realiza una prueba de 26 horas, donde el contenido de plomo desciende
desde 48.02% hasta un 2.93%, lo que representa una recuperación del 93.9% de plomo, con un voltaje de celda promedio de
2.59 voltios y un consumo de energía de 1.15 Kw-h/kg de plomo producido para una eficiencia catódica global de 58.2%.

La calidad del producto metálico seco según el análisis químico es el siguiente:

Pb = 87.55%
Sb = 0.97%
Ag = 5.36 DM

1. INTRODUCCIÓN La cotización del plomo registra un aumento considerable a lo largo

Bolivia es un país con pocas posibilidades de desarrollo; sin embar- de los últimos años desde 0.18 $us/lbf en 1993 hasta 0.45 $us/lbf el
go, es rico en recursos naturales y exporta principalmente materias 2004 y una cotización de 0.53 $us/lbf en enero de 2006. Bolivia
primas sin ningún valor agregado, en lugar de productos termina- alcanza un repunte en exportaciones de plomo pues en los primeros
dos, dentro las exportaciones mineras los concentrados mixtos de cinco meses del 2003 exportó $us 1.8 millones y en el mismo
sulfuros de plomo, plata y zinc son bastante representativos. período del 2004 alcanzó a $us 4.3 millones, lo que representa un

34 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO

crecimiento del 134%, siendo un total de $us 7.6 millones en el año forma de terrones o en polvo para recuperar el metal a partir de la
2004 y de $us 8.7 millones el año 2005, lo que representa un au- mena sin fundirla.
mento del 14.1%[5].

Es imprescindible buscar otras tecnologías más limpias, que permi-

tan dar valor agregado a nuestros recursos naturales de exportación,
+ -
obteniendo en una primera etapa el metálico a partir de los concen-
trados, evitando y/o minimizando los problemas de polución por
SO2 emitido por etapas convencionales de la pirometalurgia y
ahorrando lo posible en energía.

2. OBJETIVOS Y ALCANCES
- Determinar la factibilidad técnica de la obtención de plomo MS M0
metálico a partir de concentrados sulfurosos de plomo mediante
M
el proceso de electrolixiviación. M
0
- Determinar el tipo de electrolito más adecuado en el proceso de S0 2+
electrolixiviación de concentrados de plomo.
- Determinar la influencia de la densidad de corriente, temperatu-
ra y concentración de plomo iónico en el proceso.
- Determinar los valores óptimos de las variables en el proceso. Figura 1. Disolución anódica.
- Determinar el comportamiento de los metales acompañantes
durante el proceso de electrolixiviación. A través del cálculo del cambio de energía libre de Gibbs de las
medias reacciones de celda, es posible predecir que reacciones
El presente estudio de tipo exploratorio fue realizado a nivel de tendrían lugar preferentemente como procesos anódicos en primera
laboratorio, en pruebas de tipo batch y se estudiaron las variables instancia y catódicos en consecuencia, se presentan los valores de
más importantes e influyentes en el proceso de electrolixiviación de E°R en condiciones estándar de las posibles reacciones en términos
concentrados sulfurosos de plomo. de voltios. Según[4]:

3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS G 0 R   G 0 f productos   G 0 f reac tan tes

Los sulfuros metálicos son materiales semiconductores, por lo que
fácilmente conducen corriente eléctrica a temperatura ambiente. Ya G 0 R  nFE 0 R
en 1882, Marchese[2] sugirió que esta propiedad fuera utilizada para
descomponer sulfuros en sus componentes usando corriente eléctri- En principio se analiza el caso de la disolución de PbS, a pesar de
ca. Esta tecnología puede ser aplicada a sulfuros que se encuentran
que el potencial es negativo y relativamente pequeño, este indica la
ya sea en presencia de un electrolito acuoso o en su estado fundido no espontaneidad de la reacción, lo que implica la necesidad de una
en medio clorurado. energía externa para impulsarla. Igualmente el proceso catódico no
En el método de la disolución anódica los sulfuros son moldeados
es espontáneo, asumiendo que se tratara de esta especie la disuelta
en forma de ánodos y electrolizados usando un electrolito acuoso a en el proceso anódico, por lo que el potencial de la reacción global
temperatura ambiente, la siguiente reacción tomará lugar en el también será negativo, según:
ánodo:

MS  M2+ + S0 + 2e- (1) PbS  Pb2+ + S0 + 2e- E°R = -0.354 [V] (3)
Pb2+ + 2e-  Pb0 E°R = -0.122 [V] (4)
El metal pasa a la solución mientras el azufre elemental permanece PbS  Pb0 + S0 E°R = -0.476 [V] (5)
adherido al ánodo en la forma de lodo, el cual puede ser fácilmente
separado y recuperado (figura 1). En el cátodo la siguiente reacción Por otro lado, el análisis de la disolución de Ag2S no es menos
tendrá lugar: importante, tratándose de un metal más noble se podría esperar un
M2+ + 2e-  M0 (2) comportamiento preferencial por este metal; sin embargo, la media
reacción de celda de disolución tiene un potencial muy negativo en
Así, la ventaja de este proceso es que el metal y el azufre elemental comparación con la disolución de galena, lo que permitiría afirmar
son obtenidos en un único paso. Los sulfuros metálicos pueden ser que el sulfuro de plomo es disuelto preferencialmente frente al
fundidos y moldeados en la forma de electrodos mecánicamente sulfuro de plata evitando la selectiva deposición de plata suponien-
fuertes lo suficiente para poder realizar las anteriores reacciones. do que esta especie estuviera presente en solución.
Sin embargo, dado que un cierto número de sulfuros existen en la
naturaleza como minerales importantes para metales tales como Ag2S  2Ag+ + S0 + 2e- E°R = -1.008 [V] (6)
cobre, plomo, zinc, níquel y molibdeno, Marchese[2] también 2Ag+ + 2e-  2Ag0 E°R = 1.594 [V] (7)
considero que tal materia prima podía ser directamente usada en Ag2S  2Ag0 + S0 E°R = 0.586 [V] (8)

Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO 35

El análisis del caso de posible disolución y deposición de zinc es
igualmente imprescindible, por el mismo hecho de que el potencial
estándar de la reacción de disolución de la blenda, ZnS, es menos
negativo en comparación con el de la galena, lo que indica una
segura disolución de este sulfuro, pero la casi despreciable esponta-
neidad de la reacción de reducción del catión zinc confirma la difícil
deposición de zinc metálico.

ZnS  Zn2+ + S0 + 2e- E°R = -0.174 [V] (9)

Zn2+ + 2e-  Zn0 E°R = -1.516 [V] (10)
ZnS  Zn0 + S0 E°R = -1.690 [V] (11)

Para el caso de la disolución de pirita también se tiene un potencial Figura 3. Diagrama del equipo experimental a escala labora-
estándar más negativo en comparación con el de la galena, lo que torio.
indica una difícil disolución de este mineral. La deposición de
hierro en el cátodo también es poco probable como indica el poten-
- Se realiza la molienda del concentrado de sulfuro de
cial de reducción más negativo para este metal.
plomo hasta un d80=-65 #.

FeS2  Fe2+ + 2S0 + 2e- E°R = -0.757 [V] (12) - Se obtienen las sales de plomo de los electrolitos utili-
Fe2+ + 2e-  Fe0 E°R = -0.440 [V] (13) zados disolviendo óxido de plomo PbO en ácido clorhí-
FeS2  Fe0 + 2S0 E°R = -1.197 [V] (14) drico concentrado para el cloruro de plomo; de igual
manera, para obtener acetato de plomo se hace reac-
cionar con ácido acético, para nitrato de plomo se di-
suelve el óxido en ácido nítrico y finalmente para el
fluosilicato de plomo se disuelve el óxido en ácido fluo-
silícico.

- Se disuelve 200 g de cloruro de sodio NaCl en 500 ml

de agua destilada caliente para las pruebas con electro-
lito clorurado. A esta solución se añade 0.5 mL de HCl
concentrado y se afora en una probeta hasta 800 ml
para obtener un electrolito de 250 g/l de cloruro de so-
dio con un pH aproximado de 1.5.

- En el compartimiento anódico del recipiente de vidrio

se introduce la pastilla de agitación, 100 g del concen-
trado, un calentador portátil y el ánodo de grafito; en el
compartimiento catódico se introduce el cátodo de cobre
Figura 2. Diagrama Eh-pH del sistema Pb-S-H2O[3] a 25 °C. o plomo y otro calentador portátil; finalmente se vierte
a ambos compartimientos el electrolito caliente.

- Se miden las dimensiones del cátodo sumergido en el

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL electrolito para calcular el área catódica, a partir de es-
te dato y de la densidad de corriente establecida se cal-
La celda electrolítica esta formada de la siguiente manera, como
cula la intensidad de corriente para las correspondien-
muestra la figura 3:
tes pruebas.
1. Recipiente de vidrio tipo prisma rectangular de 1200 mL
- Se usa una bomba peristáltica para proveer una mayor
2. Calentadores portátiles
circulación del electrolito enriquecido con plomo iónico
3. Ánodo de grafito
desde el compartimiento anódico al catódico.
4. Concentrado de sulfuro de plomo
5. Reóstato - Al decorrer de cada prueba se controla la temperatura
6. Electrolito y pH del electrolito, y la intensidad de corriente para
7. Cátodo de cobre/plomo mantener sus valores constantes.
8. Diafragma sintético poroso de separación
9. Agitador magnético/pastilla magnética de agitación - También se mide el voltaje de celda y se muestrea la
10. Rectificador de corriente solución electrolítica y el mineral para análisis quími-
11. Bomba peristáltica co.

36 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO

5. RESULTADOS Y DISCUSIONES Condiciones Experimentales
Temperatura 55 °C
Tipo de Electrolito Tiempo de Prueba 4h
Densidad de Corriente 100 A/m2
Para determinar el tipo de electrolito más adecuado para el proceso,
Masa de Mineral inicial 100 g
se llevaron a cabo pruebas con diferentes electrolitos adecuados
Ánodo Grafito
para la disolución de sales de plomo, los resultados se encuentran en
Volumen de Electrolito 800 ml
la tabla 1 y en las figuras 4, 5 y 6.
Cátodo Cobre
pH 1.5

TABLA 1. Resultados de la etapa de elección de electrolito.

Prue- Tipo de Pb2+ I V Masa Min. Masa Eficiencia Consumo

ba Electrolito (g/l) (A) (volt) Residuo depósito Corriente Energía
N° (g) (g) (%) (kw-h/kg)
1 Pb(NO3)2 + KNO3 50 1,04 3,70 96,0 2,3 16,0 7,19
2 Pb(Ac)2 50 1,09 13,47 94,1 3,8 21,1 16,56
3 PbSiF6 50 1,03 2,93 96,4 8,5 49,9 1,52
4 PbCl2 + NaCl 15 1.01 2,24 82,9 15,1 90,0 0,64

De los cuatro electrolitos el mejor es el de cloruro de plomo más

cloruro de sodio, con este electrolito se alcanza una mayor eficien-
cia de corriente de 90% porque dicho electrolito provee mejores 20
Consumo Energía (kw-h/kg)

Pb(C2H3O2)2
condiciones de disolución del mineral, lo que implica una mayor
cantidad de depósito. También se obtiene un menor consumo de 15
energía de 0.64 kw-h/kg de plomo producido, debido a la mayor
conductibilidad de este electrolito ya que se trata de una sal con alto 10 KNO3
Pb(NO3)2
grado de disociación, lo que implica un menor voltaje de celda.
5
PbSiF6
NaCl PbCl2
0
100 NaCl PbCl2 Tipos de Electrolito
Eficiencia Corriente (%)

80
Figura 5. Consumo de energía en la electrolixiviación para dife-
60 PbSiF6 rentes electrolitos.
40
Pb(C2H3O2)2
KNO3 Pb(NO3)2
20 60 Electrolitos
Concentración Pb2+ (g/L)

0 50
KNO3+Pb(NO3)2
Tipos de Electrolito
40
Pb(Ac)2
30
Figura 4. Eficiencia de corriente en la electrolixiviación para PbSiF6
20
diferentes electrolitos.
NaCl+PbCl2
10
El comportamiento de la concentración de plomo iónico en las 4
pruebas mostradas en la figura 6, indica un consumo notorio del 0
plomo iónico inicial en solución a través de la deposición directa del 0 1 2 3 4 5 6 7

mismo en el cátodo, lo que demuestra que no se alcanza el equili- Tiempo (h)

brio entre la disolución del mineral y la deposición del metal man-
teniendo constante la concentración del plomo iónico. La concen-
tración de plomo iónico inicial para el electrolito de cloruro de Figura 6. Comportamiento de la concentración de Pb2+ en los
plomo más cloruro de sodio, es menor comparada con las utilizadas diferentes electrolitos.
en las demás pruebas, debido a la baja solubilidad del cloruro de
plomo.

Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO 37

5.1. Calidad del depósito metálico 0,93. Este factor se deduce del contenido estequiometrico del PbO
de 93% de plomo.
Este producto, luego de filtrado, lavado y secado en condiciones
normales de medio ambiente, se oxida rápidamente. La oxidación
del metálico en la etapa de secado se debe a que dicho producto 5.3. Concentración de Pb2+ en solución
posee una superficie específica de contacto muy grande con el aire; Con el propósito de encontrar un nivel de referencia para la concen-
por tanto se asume que el producto seco pesado se encuentra como tración de plomo, se realiza la prueba 5 en ausencia de plomo
óxido de plomo, PbO, por lo que para realizar los cálculos de efi- iónico en electrolito. Los resultados de esta prueba se encuentran en
ciencia de corriente y consumo de energía, se utiliza el factor de la tabla 2 y figura 7.

TABLA 2. Resultados para la electrolixiviación con plomo iónico inicial cero en electrolito.

Prue- Tipo de Pb2+ I V Masa Min Masa Eficiencia Consumo

ba Electrolito (g/l) (A) (volt) Residuo Dep Corriente Energía
N° (g) (g) (%) (kw-h/kg)

5 NaCl 0 0,83 2,80 90,1 9,5 68,6 1,06

La totalidad del depósito metálico proviene de la disolución del aplicado un diseño factorial 23. Los resultados se encuentran en la
mineral, por lo que la eficiencia de corriente catódica al final de la tabla 3.
prueba es menor, debido a la formación de hidrógeno gaseoso
como proceso catódico en la primera hora de prueba, el consumo Condiciones Experimentales:
de energía también es afectado negativamente; sin embargo, la Tiempo de prueba 4h
disolución en el ánodo se lleva a cabo invariablemente y reitera la Volumen de electrolito 800 mL
fuerte disolución que se obtiene con este electrolito. Ánodo Grafito
pH 1.5
Tipo de Electrolito NaCl (200 g/L)
16 Cátodo Plomo
Masa de Mineral inicial 100 g
Concentración Pb2+ (g/L)

P b2+inicial = 15 g/L
12

P b2+inicial = 0 g/L 5.4. Efecto de la concentración de Pb2+

8 Con el propósito de determinar el efecto de la concentración de
plomo iónico, se calcula el efecto medio de dicha variable sobre la
base de los datos mostrados en la tabla 4.
4

TABLA 4. Efectos medios de la concentración de plomo iónico en

0 la electrolixiviación.
0 1 2 3 4
Variable: [Pb2+]
Tiem po (h) Rango: 0.6 g/l – 1.2 g/l
Efecto Medio sobre Eficiencia: 3.1%
Efecto Medio sobre Consumo: -0.39 Kw-h/kg
Figura 7. Comportamiento de la concentración de Pb2+ en los
Al aumentar la concentración de plomo iónico de 0.6 g/l a 1.2 g/L
electrolitos de las pruebas 4 y 5.
se tiene un aumento de 3.1% en la eficiencia de corriente y una
La prueba 4, de concentración inicial de plomo de 15 g/l tiene un
disminución de 0.39 Kw-h/kg de plomo en el consumo de energía,
fuerte descenso a 2 g/l a las dos horas de prueba, posteriormente
según la tabla 3. Pero el error experimental para los datos del
desciende hasta 1.6 g/l demostrando un rango de equilibrio entre 1
diseño factorial es del 6.9%, por lo que se puede deducir que la
y 2 g/l de plomo iónico, por lo que se toma un valor aproximado a
incidencia de la concentración de plomo iónico sobre la eficiencia
1 g/l de plomo iónico inicial para la siguiente fase de estudio. La
de corriente catódica y el consumo de energía es prácticamente
figura 7 muestra el comportamiento de la concentración de plomo
despreciable.
iónico de ambas pruebas.
A partir de los resultados del diseño se tiene que al aumentar la
5.2. Diseño factorial 23 concentración de plomo iónico, el incremento de la eficiencia de
corriente y la disminución del consumo de energía no son significa-
A fin de estudiar el efecto de las variables: concentración inicial de
tivos, como muestran las figuras 8 y 9.
plomo iónico, temperatura y densidad de corriente sobre la eficien-
cia de corriente catódica y sobre el consumo de energía, se ha

38 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO

 TABLA 3. Resultados del diseño factorial 23 para el proceso de electrolixiviación.

X1 X2 X3 Eficiencia Eficiencia Consumo de Consumo de

Prueba N° Pb2+ T IA Corriente Corriente Energia Energia
Promedio Promedio
(g/L) (°C) (A/m2) (%) (%) (kw-h/kg) (kw-h/kg)
6 0,6 35 100 56,9 54.8 1,38 1.41
7 0,6 35 100 52,6 1,43
8 1,2 35 100 52,5 54.1 1,78 1.70
9 1,2 35 100 55,6 1,62
10 0,6 55 100 56,6 57.9 1,26 1.26
11 0,6 55 100 59,1 1,25
12 1,2 55 100 60,1 63.9 1,09 1.18
13 1,2 55 100 67,6 1,27
14 0,6 35 200 21,0 22.4 5,26 4.97
15 0,6 35 200 23,7 4,68
16 1,2 35 200 32,1 33.3 3,26 3.08
17 1,2 35 200 34,4 2,89
18 0,6 55 200 62,3 63.9 1,48 1.47
19 0,6 55 200 65,5 1,45
20 1,2 55 200 61,3 60.1 1,63 1.58
21 1,2 55 200 58,9 1,53

5.5. Efecto de la temperatura

80
T=55 Para determinar el efecto de la temperatura de trabajo en la Electro-
Eficiencia Corriente

70
60 IA =100 lixiviación, se calcula igualmente el efecto medio de la variable
T=55 sobre la base de los datos mostrados en la tabla 5.
50
IA =200
(%)

40 T=35
30 IA =100
T=35 TABLA 5. Efectos medios de la temperatura en la electrolixivia-
20
IA =200 ción.
10
0 Variable: Temperatura
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
Rango: 35 °C – 55 °C
Concentración Pb2+ (g/L) Efecto Medio sobre Eficiencia: 20.3 %
Efecto Medio sobre Consumo: -1.42 Kw-h/kg
Figura 8. Efecto de la concentración de Pb2+ sobre la eficiencia
de corriente en la electrolixiviación.
El efecto de la temperatura tiene una influencia importante y positi-
va siendo que al aumentar la temperatura de 35 °C a 55 °C, se
6
obtiene un aumento de 20.3% en la eficiencia de corriente y una
T=35
5
IA=200
disminución de 1.42 Kw-h/kg de plomo en el consumo de energía.
Consumo de Energía

4 T=35
IA=100
Igualmente las figuras 10 y 11 muestran que con el aumento de la
(Kw-h/kg)

3 temperatura la eficiencia de corriente y el consumo de energía

T=55
2 IA=200 tienen una variación positiva para todas las condiciones.
T=55
1
IA=100 Como también aumenta ordinariamente la conductibilidad del
0 electrolito, así como las velocidades de difusión y la disolución
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
química en el ánodo.
Concentración Pb2+ (g/L)

Figura 9. Efecto de la concentración de Pb2+ sobre el consumo de

energía en la electrolixiviación.

Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO 39

 también el voltaje de celda y las pérdidas por contacto, al paso que

Eficiencia Corriente (%)

80 disminuiría el rendimiento energético.
70
60
50
Pb2+=1,2 IA=100
40
Pb2+=0,6 IA=200
30 80

Eficiencia Corriente (%)

Pb2+=1,2 IA=200
20 70
Pb2+=0,6 IA=100 Pb2+=0,6 T=55
10 60
0
50 Pb2+=1,2 T=55
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
40
Temperatura (°C) 30
Pb2+=1,2 T=35

20 Pb2+=0,6 T=35
Figura 10. Efecto de la temperatura sobre la eficiencia de corriente 10
en la electrolixiviación. 0
50 100 150 200 250 300

Densidad de Corriente (A/m2)

6
Pb2+=0,6 IA=200
Figura 12. Efecto de la densidad de corriente sobre la eficiencia
5 Pb2+=1,2 IA=200
de corriente en la electrolixiviación.
Consumo de Energía

4 Pb2+=1,2 IA=100

Pb2+=0,6 IA=100
(Kw-h/kg)

2 6

1 5
Consumo de Energía

Pb2+=0,6 T=35
4
0
(Kw-h/kg)

Pb2+=1,2 T=35
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 3
Temperatura (°C) Pb2+=1,2 T=55
2

1 Pb2+=0,6 T=55

Figura 11. Efecto de la temperatura sobre el consumo de energía en 0

la electrolixiviación. 50 100 150 200 250 300

Densidad de Corriente (A/m2)

5.6. Efecto de la densidad de corriente

Finalmente, para determinar el efecto de la densidad de corriente, Figura 13. Efecto de la densidad de corriente sobre el consumo de
se realiza el cálculo del efecto medio de esta variable sobre la base energía en la electrolixiviación.
de los datos mostrados en la tabla 6.

TABLA 6. Efectos medios de la densidad de corriente en la electro-

5.7. Determinación del nivel óptimo
lixiviación. Inicialmente se postula un modelo lineal. De esta manera, se tiene
el siguiente modelo después de la regresión:
Variable: Densidad de corriente
Rango: 100 A/m2 – 200 A/m2 Y = 51 + 1.375X1 + 10X2 – 6.25X3
Efecto Medio sobre Eficiencia: -12.7 %
A través del cálculo del Anova para el diseño factorial 23 para el
Efecto Medio sobre Consumo: 1.39 Kw-h/kg proceso de electrolixiviación se llega a la siguiente conclusión, los
coeficientes betas son diferentes de cero, pero el modelo no ajusta.
La densidad de corriente tiene un efecto negativo sobre el proceso,
ya que al aumentar de 100 A/m2 a 200 A/m2 se obtiene un descenso
de 12.7% en la eficiencia de corriente catódica y un aumento de
5.7.1. Desplazamiento del punto cen-
1.39 Kw-h/kg de plomo en el consumo de energía. tral
Las figuras 12 y 13, muestran la variación negativa de la eficiencia A pesar de que los datos no se ajustan al modelo, muestran la
de corriente y del consumo de energía para todas las condiciones de tendencia en base a las variables y por tanto sirve para mostrar la
trabajo. En caso de mayor aumento de la densidad de corriente, dirección en el cual se debe elegir el nuevo punto central de otro
aumenta principalmente la deposición de hidrógeno gaseoso como diseño. Según el ΔXi calculado, las posibles pruebas son mostradas
en la tabla 7:

40 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO

 TABLA 7. Posibles pruebas de tendencia del modelo.

Modelo Experimental
2+
Pb T IA Eficiencia Consumo Eficiencia Consumo
Posibles
(g/L) (°C) (A/m2 ) Corriente Energía Corriente Energía
Pruebas
(%) (kw-h/kg) (%) (kw-h/kg)
1 0,90 45 150 51,0 2,08
2 0,91 48 140 51,3 2,07
3 0,93 51 130 51,6 2,06
4 0,94 55 120 52,0 2,05
5 0,95 58 110 52,3 2,04
6 0,97 61 100 52,6 2,03
7(24) 0,98 64 90 52.9 2,02 93,5 0,71
8(23) 0,99 67 80 53,1 2,01 70,6 0,84
9(22) 1,01 71 70 53,6 2,00 63,7 0,88
10 1,02 74 60 53,9 1,99

De entre las 10 pruebas posibles se eligen la 7, 8 y 9 para ser ensa- punto central para el cálculo de error. Los resultados se encuentran
yadas por estar bastante alejadas del punto central anterior y porque en tabla 8.
sus valores de temperatura no son muy elevados con lo que se evita Condiciones Experimentales:
demasiada evaporación y porque los valores de densidad de co-
rriente no son muy inferiores. En la prueba 7, con una concentra- Tiempo de Prueba 4h
ción de plomo de 0.98 g/l, temperatura de 64 °C y una densidad de Volumen Electrolito 800 ml
corriente de 90 A/m2 se obtiene la mayor eficiencia de corriente de Ánodo Grafito
93.5% y el menor consumo de energía de 0.71 Kw-h/kg de plomo pH 1.5
producido en comparación con las otras dos pruebas realizadas. Cátodo Plomo
Tipo Electrolito NaCl (200 g/l)
La tabla 7, también muestra los valores de las respuestas calculadas Masa Mineral inicial 100 g
en base al modelo, siendo tales resultados muy lejanos a los obteni- Concentración Pb2+ 0.98 g/l
dos experimentalmente, confirmando el bajo ajuste del modelo.

De esta manera, se toma como nuevo punto central del siguiente Los datos se ajustan al siguiente modelo de segundo orden luego de
diseño experimental los valores de las tres variables de la prueba la regresión:
7(24), con la única variación de que se toma constante la concen- Y = 90.14 - 1.43X1 + 2.02X2 – 13.76X12 – 8.61X22 + 1.28X1X2
tración inicial de plomo iónico, teniendo un valor constante de 0.98
g/l para todas las pruebas del siguiente diseño. A través del cálculo del Anova se llega a la siguiente conclusión:
los coeficientes beta son diferentes de cero y el modelo ajusta.
5.7.2. Diseño factorial 22 con puntos Para calcular los niveles óptimos se deriva el modelo respecto de
estrella cada variable y se iguala a cero. Resolviendo el sistema de dos
expresiones se obtienen los valores de X1 y X2 codificados, apli-
Para determinar el punto óptimo se elige un diseño factorial 22 con
cando una simple regla de tres se obtendrán los resultados de los
puntos estrella por lo que se proyectan 4 pruebas del diseño facto-
valores óptimos de cada variable. Siendo estos niveles optimizados
rial, 4 pruebas de los puntos estrella y 3 pruebas de repetición del
como sigue:

TABLA 8. Resultados del diseño factorial 22 para el proceso de electrolixiviación.

Prueba X1 X2 Conc. Calc. Ley calc. Eficiencia Consumo
N° IA T Elect. f Min res. Corriente Energía
(A/m2) (°C) (g/L) (%) (%) (kw-h/kg)
25 70 55 3,07 43,54 67,3 0,95
26 110 55 1,90 42,73 60,4 1,02
27 70 75 3,47 43,17 70,0 0,78
28 110 75 3,38 41,24 68,2 0,85
29 118 65 2,58 41,18 63,1 1,15
30 62 65 1,46 44,97 65,0 0,88
31 90 79 1,43 42,79 77,8 0,77
32 90 51 0,65 43,36 72,3 0,88
33 90 65 0,24 42,16 91,9 0,76
34 90 65 0,21 42,86 81,4 0,84
35 90 65 0,63 42,54 85,0 0,73

Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO 41

 TABLA 9. Valores de las variables optimizadas.

X1 = -0.047 → IA = 89 A/m2
X2 = 0.114 → T = 66 °C

5.7.3. Validación del punto óptimo

TABLA 10. Resultados de las pruebas de repetición.

Experimental Modelo
Prueba IA T Eficiencia Consumo Eficiencia Consumo
N° (A/m2) (°C) Corriente Energía Corriente Energía
(%) (kw-h/kg) (%) (kw-h/kg)
36 89 66 90,7 0,71 90,3 0,72
37 89 66 85,6 0,70 90,3 0,72
Promedios: 88.2 0.71 90.3 0.72

Se observa que existe una pequeña diferencia entre el promedio de

los resultados experimentales y los resultados calculados a partir 60

del modelo optimizado, siendo que para la prueba 37 se tiene un Ag DM

50
pequeño error, lo que indica una buena reproductividad de las

Concentración
Fe %
pruebas. 40

Dentro del margen de error experimental en el cual se ha trabajado, 30 Zn %

los resultados experimentales validan los resultados predichos por 20 Pb %

el modelo. Los valores optimizados de las tres variables son con-
centración de plomo iónico inicial de 0.98 g/l, temperatura de 66 °C 10
Sb %
y densidad de corriente de 89 A/m2 con los cuales se obtienen una 0
eficiencia de corriente de 88.2% y un consumo de energía de 0.71 0 10 20 30
Kw-h/kg de plomo. Tiem po (h)

5.8. Comportamiento de los metales Figura 14. Comportamiento de los metales en el concentrado
durante la electrolixiviación durante el proceso de electrolixiviación.

Con los niveles optimizados de las tres variables se realiza una

prueba de 26 horas con la cual se pretende estudiar el comporta-
miento de todos los metales presentes en el concentrado. Los 1,8
resultados de la prueba de electrolixiviación se muestran en las 1,6 Zn2+
Concentración (g/L)

figuras 14, 15, 16 y 17. 1,4

1,2 Pb2+
Análisis Químico:
1
Pb 48.02% Fe3+
0,8
Fe 20.04% 0,6
Sb3+
Zn 8.50% 0,4
Sb 1.56% 0,2 Ag+
Ag 41.30 DM 0
0 10 20 30

Condiciones Experimentales: Tiem po (h)

Tiempo de prueba 26 h
Figura 15. Comportamiento de los iones metálicos en solución en
Volumen electrolito 900 ml
el proceso de electrolixiviación.
Ánodo Grafito
pH 1.0
La figura 14, muestra el comportamiento de los diferentes metales
Cátodo Plomo
en el concentrado durante la aplicación del proceso de electrolixi-
Tipo electrolito NaCl (200 g/l)
viación, donde el contenido de plomo desciende desde 48.02%
Masa mineral inicial 100 g
hasta un 2.93% después de 26 horas de prueba, lo que representa
Concentración Pb2+ 0.98 g/l

42 Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO

una recuperación del 93.9% de plomo. Las condiciones de trabajo y
los resultados obtenidos son como sigue: concentración inicial de 80

Eficiencia de Corriente (%)

plomo iónico de 0.98 g/l, temperatura de 66 °C y densidad de 70
corriente de 89 A/m2, con un voltaje de celda promedio de 2.59 60
voltios y un consumo de energía de 1.15 Kw-h/kg de plomo produ-
50
cido para una eficiencia catódica global de 58.2%.
40
En las primeras ocho horas de prueba el plomo presente en el 30
concentrado se disuelve a mayor velocidad, debido al mayor conte- 20
nido de plomo en el mismo, luego disminuye a medida que transcu-
10
rre la misma disolución. La concentración de plomo iónico en
0
solución se mantiene casi constante durante las 26 horas de prueba.
0 5 10 15 20 25 30
La plata se enriquece en el mineral hasta las 16 horas de prueba, Tiempo (h)
posteriormente empieza a disolverse en pequeñas cantidades, a
medida que este metal se disuelve y pasa a solución dicho metal se Figura 16. Comportamiento de la eficiencia de corriente catódica
deposita rápidamente en el cátodo gracias a su alto potencial de en el proceso de electrolixiviación.
reducción y más positivo que el del plomo, como confirma la
reacción 7. Además se mantiene una concentración iónica en solu-
ción despreciable en el decorrer de la prueba, ver figura 15. 1,6
1,4
El hierro también se concentra en el mineral a medida que transcu-

Consumo de Corriente
rre la prueba, pero a partir de las 16 horas se disuelve y pasa a 1,2

solución en pequeñas cantidades, ver figura 15; sin embargo, no se 1

(Kw-h/kg)
deposita en el cátodo debido al potencial de reducción más negativo 0,8
que el del plomo, como sugiere la reacción 13. 0,6
0,4
El zinc también se disuelve en cantidades apreciables en casi todo 0,2
el transcurso de la prueba, pero como su concentración en solución
0
aumenta constantemente y su potencial de reducción es bastante 0 5 10 15 20 25 30
más negativo que el del plomo, ver reacción 10, este metal no se
Tiempo (h)
deposita como impureza en el cátodo.

De igual forma, el antimonio se disuelve en pequeñas cantidades a Figura 17. Comportamiento del consumo de energía en el proce-
medida que se realiza la prueba, su concentración iónica en solu- so de electrolixiviación.
ción aumenta un poco hasta las 8 horas y luego este metal empieza
a depositarse en el cátodo como impureza ya que dicho metal tiene
un potencial de reducción estándar muy próximo al del plomo. 6. CONCLUSIONES
La calidad del producto metálico seco según el análisis químico es - La obtención de plomo metálico a partir de concentrados
el siguiente: sulfurosos de plomo mediante el proceso de electrolixiviación
Pb 87.55% es técnicamente factible.
Sb 0.97% - El cloruro de plomo más cloruro de sodio resulta ser mejor
Ag 5.36 DM electrolito que el nitrato de plomo, acetato de plomo y fluosili-
La figura 16, muestra el comportamiento de la eficiencia de co- cato de plomo en la electrolixiviación de concentrados sulfuro-
rriente en función del tiempo de prueba, se observa que al principio sos de plomo, habiéndose obtenido con dicho electrolito mayo-
de la prueba se obtienen mejores eficiencias de corriente, confir- res eficiencias de corriente catódica, menores consumos de
mando que existe en las primeras ocho horas mayores velocidades energía y mejores condiciones de disolución del mineral.
de disolución en el ánodo y de deposición de metálico en el cátodo; - La incidencia de la concentración inicial de plomo iónico sobre
sin embargo, la eficiencia de corriente disminuye debido a la for- la eficiencia de corriente catódica es mínima, con un efecto
mación de hidrogeno gaseoso en el cátodo y en menor proporción a medio de 3.1% al aumentar de 0.6 a 1.2 g/l y un descenso de
la pequeña deposición de impurezas. 0.39 Kw-h/kg de plomo en el consumo de energía.
Finalmente, la figura 17, presenta el comportamiento del consumo - El efecto de la densidad de corriente es negativo, con un efecto
de energía en función del tiempo. El consumo de energía aumenta a medio calculado de -12.7% en la eficiencia de corriente al au-
partir de las ocho horas, debido a reacciones como la evolución de mentar de 100 a 200 A/m2 y un aumento de 1.39 Kw-h/kg de
hidrógeno en el cátodo, formación de oxígeno en el ánodo y otras plomo en el consumo de energía; siendo que a menores densi-
posibles reacciones paralelas o parásitas en ambos electrodos. dades se mantienen menores voltajes de celda, por ende mejo-
res rendimientos energéticos.

Revista Metalúrgica N° 28, 2007, UTO 43

- La temperatura tiene una importante influencia sobre el proce- - Con el decorrer de la prueba de 26 horas la eficiencia de co-
so, con un efecto medio de 20.3% sobre la eficiencia de co- rriente catódica disminuye desde 75% hasta un 45%, lo que
rriente al aumentar de 35 a 55 °C y un descenso de 1.42 Kw- apunta una disminución de velocidades de disolución en el
h/kg de plomo en el consumo de energía; siendo que a mayores ánodo y de deposición en el cátodo.
temperaturas disminuye la resistividad, por ende se obtienen
- El consumo de energía aumenta de 0.88 a 1.46 Kw-h/kg de
menores voltajes de celda y menores consumos de energía.
plomo con el transcurso de la prueba, debido al aumento de
- El plomo metálico por ser pulverulento, de grano muy fino, formación de hidrogeno gaseoso en el cátodo.
posee una superficie específica de contacto muy grande con el
aire, lo que origina la oxidación del metálico en la etapa de se-
cado. 7. BIBLIOGRAFÍA
- Mediante la optimización del proceso se determina los niveles 1. www.boliviageografica.com
óptimos de las variables, concentración de plomo iónico inicial
2. www.ceprobol.gov.bo
de 0.98 g/l, densidad de corriente de 89 A/m2 y temperatura de
66 °C, el cual obedece a un modelo matemático de segundo or- 3. www.ine.gov.bo
den y que se obtienen los siguientes resultados: eficiencia de
4. www.mineria.gov.bo
corriente de 88.2% y un consumo de energía de 0.71 Kw-h/kg
de plomo para pruebas de cuatro horas. 5. www.lapatriaenlinea.com
- El plomo se obtiene selectivamente frente a las impurezas 6. JOFRE, J.E. “Alternativas para el tratamiento de concen-
metálicas presentes en el concentrado mediante el proceso de trados sulfurosos de plomo” Perfil Minero Metalúrgico
electrolixiviación, con una recuperación de 93.9% en 26 horas No. 13, IIMM; pp. 11-18, 1979, Oruro.
de prueba.
7. PALMER, B. y FUERSTENAU, M. “Recovery of Metals
- La plata es disuelta del mineral y se deposita en el cátodo en from Aqueous Chloride Solutions” Hydrometallurgy Fun-
pequeña proporción a partir de las 16 horas de prueba. damentals, Technology and Innovation Society for Mining,
Metallurgy and Exploration, Inc. Littleton, 1993, USA.
- El antimonio también es disuelto del concentrado y se deposita
en el cátodo en pequeñas cantidades. 8. MANTELL, C.L. “Ingenieria Electroquímica” Ed Reverté
S.A., 1962, México.
- El zinc pasa a solución y aumenta su concentración iónica en
solución con el transcurso de la prueba, pero no se deposita en 9. ZAMORA, G. “Electrometalurgia” apuntes de cátedra, In-
el cátodo. geniería Metalúrgica, FNI-UTO, Oruro.
- El hierro también pasa a solución, aumenta levemente su 10. JACKSON, E. “Extracción y Recuperación Hidrometalúr-
concentración iónica y tampoco se deposita en el cátodo. gica” Biblioteca Metalurgia, FNI, Oruro.
- El producto metálico obtenido después de 26 horas de prueba
tiene la siguiente calidad: Pb = 87.55%, Sb = 0.97% y Ag =
5.36 DM.

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