24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

[PORTADA]

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeño tamaño de las
partículas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular
inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son función de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad eléctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque
pueden ser modificadas por el soluto (tensión superficial, índice de refracción, viscosidad, etc.). Sin
embargo, hay otras propiedades
más universales que sólo
dependen de la concentración del
soluto y no de la naturaleza de sus
moléculas. Estas son las llamadas
propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas no

guardan ninguna relación con el
tamaño ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.

Son función sólo del número de

partículas y son resultado del
mismo fenómeno: el efecto de las
partículas de soluto sobre la presión de vapor del disolvente (Ver Figura superior).

Las cuatro propiedades coligativas son:

descenso de la presión de vapor del disolvente

elevación ebulloscópica
descenso crioscópico
presión osmótica

ENLACES
Propiedades coligativas (Wikipedia)

Propiedades coligativas: (resumen en pdf) (power point)

Colligative properties of solutions

Colligative properties of solutions (hyperphysics)

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 1/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el
resultado de dos factores:

1. la disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre

2. la aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente,
dificultando su paso a vapor

Presión de vapor disolvente puro disolución

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 2/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Cuanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor

observada. La formulación matemática de este hecho viene
expresada por la observación de Raoult (foto de la izquierda) de
que el descenso relativo de la presión de vapor del disolvente
en una disolución es proporcional a la fraccion molar del
soluto (Ver figura inferior).

Si representamos por P la presión de vapor del disolvente, P' la presión de vapor de la disolución y Xs la
fracción molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

de donde se obtiene que :

con lo que:

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 3/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Esta fórmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presión de vapor de la disolución es igual a la
presión de vapor del disolvente por la fracción molar del disolvente en la disolución. Esta fórmula tiene
validez para todas las disoluciones verdaderas.

Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biológicas, cuya molalidad oscila entre 0 y 0,4, se
puede utilizar una fórmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4 hay 0,4 moles de soluto en
1000 g de agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por cada 55,5 moles de agua, ya que 1000 g de
agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fracción molar del soluto (Xs) es:

y por lo tanto,

De acuerdo con esta fórmula, el descenso relativo de la presión de vapor es proporcional a la molalidad,
si la disolución es diluída.

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 4/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

ELEVACIÓN EBULLOSCÓPICA
La temperatura de ebullición de un líquido es aquélla a la cual su presión de vapor iguala a la
atmosférica (Figura de la derecha).

Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un

aumento en la temperatura de ebullición (Ver Figura de la tabla). La elevación de la temperatura de
ebullición es proporcional a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición
(DTe) es proporcional a la concentración molal del soluto:

DTe = Ke m

La constante ebulloscópica (Ke) es

característica de cada disolvente (no depende de
la naturaleza del soluto) y para el agua su valor
es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una
disolución molal de cualquier soluto no volátil
en agua manifiesta una elevación ebulloscópica
de 0,52 º C.

Diagrama de fases Algunas constantes ebulloscópicas

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 5/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

ENLACES
Simulador interactivo

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 6/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

DESCENSO CRIOSCÓPICO
La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la temperatura de congelación del
disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido
iguala a la presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la concentración molal
del soluto, se cumple que:

DTc = Kc m

siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 ºC/mol/Kg. Esto
significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 º C.

Diagrama de fases Algunas constantes crioscópicas

ENLACES
Simulador interactivo

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 7/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

PRESIÓN OSMÓTICA
La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero antes de
entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusión y de ósmosis.

Difusión es el proceso mediante el cual las

moléculas del soluto tienen a alcanzar una
distribución homogénea en todo el espacio que
les es accesible, lo que se alcanza al cabo de
cierto tiempo (Figura de la izquierda). En
Biología es especialmente importante el
fenómeno de difusión a través de membranas, ya que la presencia de las
membranas biológicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura de la
derecha).
www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 8/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de
difusión de solutos, que dependerán fundamentalmente de la relación entre el diámetro de los poros de la
membrana y el tamaño de las partículas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos :

impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente

semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero sí del agua
dialíticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales
permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; sólo son
impermeables a las dispersiones groseras

impermeables semipermeables dialíticas permeables

En Biología y en Fisiología, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser:

coloidales (proteínas, polisacáridos)

verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

Ósmosis es la difusión de líquidos a través de membranas. Supongamos una disolución de NaCl separada
del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua pero no
de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la membrana, pasando de la disolución
más diluída a la más concentrada (Figura central de la tabla), o sea, en el sentido de igualar las
concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinámica y se debe a la existencia
de una diferencia en la presión de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los
dos lados de la membrana se igualan las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.

Se define la presión osmótica como la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente puro
por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presión osmótica al
enfrentarse con el disolvente sólo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presión
osmótica de una disolución equivale a la presión mecánica necesaria para evitar la entrada de agua
cuando está separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla).

Para medir la presión osmótica se utiliza el osmómetro (Figura de la derecha), que consiste en un recipiente
cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un émbolo en la parte superior. Si
www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 9/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

introducimos una disolución en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el

agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presión capaz de elevar el
émbolo hasta una altura determinada. Sometiendo el émbolo a una presión
mecánica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolución, y el
valor de esta presión mecánica mide la presión osmótica.

Las leyes que regulan los valores de la presión osmótica para

disoluciones muy diluídas (como las que se manejan en Biología) son
análogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografía de la izquierda),
premio Nobel de Química en 1901, y se expresan mediante la
siguiente fórmula:

p= m R T
donde p representa la presión osmótica, m es la molalidad de la disolución, R es la constante universal de
los gases y T es la temperatura absoluta.

Si comparamos la presión osmótica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones:

disoluciones isotónicas son aquéllas que manifiestan la misma presión osmótica que la disolución de
referencia
disoluciones hipotónicas son aquéllas que manifiestan menor presión osmótica que la disolución de
referencia
disoluciones hipertónicas son aquéllas que manifiestan mayor presión osmótica que la disolución de
referencia

La membrana del eritrocito puede considerarse como una

membrana semipermeable, que permite el paso del agua, pero
no de las sales. En un medio isotónico (de igual presión
osmótica), el eritrocito permanece inalterable (Selecciona
Isotonic en la animación de la derecha). Si el eritrocito se
introduce en agua destilada o en un medio hipotónico el agua
atravesará la membrana hacia el citoplasma, con lo que
aumenta el volumen celular, distendiendo la membrana hasta
que llega un punto en que ésta se rompe (Selecciona Hypotonic
en la animación de la derecha). Este fenómeno se conoce con el
nombre de hemolisis. Si el eritrocito se pone en un medio
hipertónico (de mayor presión osmótica), el agua sale del
eritrocito hacia el exterior, con lo cual su volumen disminuye, y
la membrana se retrae, de forma que ofrece al microscopio un
aspecto estrellado (Selecciona Hypertonic en la animación de la
derecha).

medio isotónico medio hipotónico medio hipertónico

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 10/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Resulta, por tanto, vital para la célula mantener constante la

presión osmótica del medio intersticial. Cuando la célula se
encuentra en un medio donde la osmolaridad es distinta a la de su
medio interno, tanto su funcionamiento como su propia integridad
se encontrarán amenazados. Para ver la animación de la izquierda,
pulsa el botón "Actualizar" del navegador.

ENLACES
Animación del proceso de difusión

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 11/12
24/9/2019 PROPIEDADES COLIGATIVAS

RELACIÓN ENTRE LAS PROPIEDADES

COLIGATIVAS
La presión osmótica y las demás propiedades coligativas de las disoluciones diluídas guardan una relación
de proporcionalidad con la molalidad de la disolución. Por lo tanto, si despejamos el valor de m en cada
fórmula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre sí:

De esta forma, basta conocer un sólo dato para deducir inmediatamente todos los demás. Esta fórmula
sólo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua. Cuando se trata de otro disolvente, los
descensos de la presión de vapor y los valores de las constantes crioscópicas y ebulloscópicas serán
distintos.

www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm#pv 12/12