Poder Calorifico PDF
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E S C U EL A D E I N G EN I ER Í A D E P E T RÓ LE O S
U N I V ER S I DA D I N D U S T R I A L D E S A N TA N D ER
1. Introducción
3. Conceptos Básicos
6. Método teórico
7. Método empírico
8. Método experimental
Norma ASTM D 240
9. Conclusiones
10. Bibliografía
INTRODUCCIÓN
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Estudiar los métodos usados para el calculo del poder calorífico en hidrocarburos.
COMBUSTIBLES
SÓLIDOS
COMBUSTIBLES COMBUSTIBLES
FÓSILES NATURALES
COMBUSTIBLES
LÍQUIDOS
COMBUSTIBLES COMBUSTIBLES
NO FÓSILES ELABORADOS
COMBUSTIBLES
GASEOSOS
El comburente es el encargado de
oxidar el combustible favoreciendo la
combustión.
COMBUSTIÓN: Es la reacción química en la que un combustible se
combina con un comburente, desprendiendo calor
(exotérmica).
TEMPERATURA
DE IGNICIÓN:
Se denomina Temperatura o Punto de
Ignición a la temperatura mínima
necesaria para que los vapores
generados por un combustible
comiencen a arder.
¿QUE ES EL PODER CALORÍFICO?
C, H2
COMBUSTIBLE
Donde:
PCS = poder calorífico superior [kcal/kg]
PCI = poder calorífico inferior [kcal/kg]
C, H, O, S = fracción en peso de carbono, hidrogeno, oxigeno y azufre [ kg /kg
combustible].
G = fracción en peso de agua formada [ kg de agua / kg de combustible ]
MÉTODO EMPÍRICO
Donde:
PCS = poder calorífico superior [kcal/m3]
PCI = poder calorífico inferior [kcal/m3]
CO, H2, CH4, C2H2, C2H4 = fracción en volumen de monóxido de carbono,
hidrogeno, metano, etano y eteno [ m3 / m3 combustible].
MÉTODO EMPÍRICO
PODER CALORÍFICO INFERIOR (PCI):
Para combustibles
obtenidos de
hidrocarburos pesados
por craqueo, Faragher,
Morrell y Essex,
plantean:
El cálculo del poder
calorífico inferior de
petróleos líquidos también
se podrán efectuar a partir
de la ecuación de Rothberg
y Jessup:
MÉTODO EXPERIMENTAL
Experimentalmente se puede determinar el flujo de
calor asociado a una reacción química midiendo los
cambios de temperatura que esta produce.
Cantidad de calor
ganada por el agua
Cantidad de
calor
desprendido
por la reacción
Cantidad de calor
ganada por la bomba
calorimetrica
MÉTODO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORÍFICA DEL CALORÍMETRO (CALIBRACIÓN DEL EQUIPO)
Conociendo el calor absorbido por el agua y por la bomba, podemos determinar el calor liberado por la reacción .
Como la bomba calorimétrica es un
sistema adiabático se cumple que :
-Q(liberado) + Q(absorbido) = 0
Donde :
R en Ohms,
I en Amperios
t en segundos.
MÉTODO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORÍFICA DEL CALORÍMETRO (CALIBRACIÓN DEL EQUIPO)
El calor generado en la bomba no se debe solamente a la combustión de la muestra, sino que incluye el
calor debido a la formación de los ácidos y a la oxidación del alambre de ignición. Por tales motivos
deben hacerse correcciones al calor desarrollado en la bomba para que se tenga en cuenta solo el calor
desprendido Por la reacción de combustión de la muestra de estudio.
CORRECCIÓN POR LA CANTIDAD DE ALAMBRE OXIDADO: Es necesario medir el alambre que no se quemó al
terminar la prueba, para poder determinar por diferencia de longitud la cantidad del mismo que se oxidó y
conocer el calor desarrollado en este proceso.
Este ácido se valora con una solución de carbonato de sodio (0,03625 mol / L) según norma ASTM D 240:
por tanto, si se prepara una solución de carbonato de sodio que contenga 3.658 g de carbonato por
litro, cada mililitro utilizado en la valoración equivale a una caloría liberada en el proceso de formación
del ácido nítrico.
De esta manera se calcula el calor liberado por la presencia de nitrógeno en el bomba que será tenido
en cuenta para calcular el verdadero calor de combustión de la muestra de estudio.
MÉTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
Cuando se quema en la bomba calorimétrica la oxidación llega hasta SO3, que se disuelve en el agua
introducia en la bomba para formar H2SO4 y se liberan 4389 calorías por gramo.
Este ácido es valorado con la misma solución preparada para el ácido nítrico, según la reacción:
esto es, 32 gramos de azufre se neutralizan con 106 gramos de carbonato y por tanto un gramo de
azufre se neutraliza con 3.3125 gramos de carbonato. El procedimiento posteior es similar al de la
corrección por nitrógeno.
MÉTODO EXPERIMENTAL
REACTIVOS
• Ácido benzoico
El calor de combustión se calcula a partir de
• Oxígeno
observaciones de la temperatura antes, durante, y • Indicadores naranja y rojo de metilo
después de Combustión, posteriormente mediante • Trimetilpentano
algunas correcciones de transferencia de calor • Solución alcalina estándar:
necesarias es posible determinar el dato real del Solución de carbonato de sodio
poder calorífico de la muestra (0,03625 mol / L)
Solución de hidróxido de sodio
(0,0866 mol / L)
MÉTODO EXPERIMENTAL
PRUEBAS DE CALIBRACIÓN(DETERMINAR CAPACIDAD CALORÍFICA DEL
CALORÍMETRO)
MÉTODO EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO DE LA NORMA:
4. Agua del calorímetro: ajustar la temperatura del agua del calorímetro antes
de pesar como se describe a continuación
Este ajuste inicial asegurara una temperatura final del sistema ligeramente por encima de
la de la chaqueta para calorímetros(buscando el equilibrio térmico).
La cantidad de agua a usar 2000 g puede ter determinada mas exactamente pesando el
recipiente del calorímetro y el agua en una balanza. El agua también puede ser medida
volumétricamente si siempre se mide a la misma temperatura. La cantidad de agua a usar
es la misma para los dos métodos.
METODO CHAQUETA ISOTERMICA METODO CHAQUETA ADIABATICA
Antes de encender la cargar Montar el calorímetro en la chaqueta e iniciar la Montar el calorímetro en la chaqueta e
agitación. iniciar la agitación.
Agitar por 5 min para lograr el equilibrio Agitar por 5 min para lograr el equilibrio
Igualar temperatura de la chaqueta con la
Registrar la temperatura del calorímetro a intervalos del calorímetro y mantenerla por 3 min
de 1 min durante los 5 min.
Registrar la temperatura inicial
Encendido de la carga Encender la cargar (Realizar la ignición) al sexto Al noveno minuto; mantener siempre la
minuto y registrar el tiempo y la temperatura ta. temperatura de la chaqueta y calorímetro
lo mas cercanas posibles
Aumente a esta temperatura un 60% del aumento de
temperatura esperado y registre el tiempo en el cual
se alcanza el 60 %
Fin de la prueba El punto final de la prueba se alcanza hasta el minuto Tomar lecturas del calorímetro, hasta que
en el que la diferencia entre lecturas sucesivas ha la misma temperatura sea observada tres
sido constante por 5 min. veces, esta será la temperatura final.
MÉTODO EXPERIMENTAL
6. Analice el contenido de la bomba: remueva la bomba y disminuya la presión a una
velocidad uniforme( tiempo no menos de 1 minuto). Examinar si ocurrió combustión completa
de lo contrario repetir la prueba.
7. Lave el interior de la bomba incluyendo los electrodos y el porta muestras con un fino
chorro de agua
10. Remover y medir las piezas de alambre quemado y registrar la cantidad de alambre
consumido.
11. Determinar el contenido de sulfuro de la muestra si este excede el 0,1 %, esto se realiza
analizando los residuos de la bombra después de la titulación dl acido usando el
procedimiento de la norma ASTM D129
MÉTODO EXPERIMENTAL
CÁLCULOS
t = t f − ta
Donde:
t = Aumento de la temperatura corregido.
ta = Temperatura a la cual la carga fue encendida, corregida para el
error del termómetro.
tf =Temperatura final de equilibrio, corregida para el error del
termómetro.
MÉTODO EXPERIMENTAL
CÁLCULOS
INCREMENTO DE TEMPERATURA EN EL CALORÍMETRO DE RECUBRIMIENTO ISOTÉRMICO:
Donde:
T = Tc − Ta − r1 (b − a ) − r2 (c − b )
T = incremento de temperatura corregido.
a = tiempo de combustión.
b = tiempo al cual el incremento de temperatura alcanza el 60% del total.
c = tiempo en el cual el sistema alcanza su máxima temperatura
Ta= temperatura al momento de la combustión.
Tc = temperatura al tiempo c, corregida.
r1 = tasa (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura estuvo
ascendiendo durante un período de 5 min antes de la combustión.
r2 = tasa (unidades de temperatura por minuto) de temperatura durante los 5 minutos
siguientes después del tiempo c.
MÉTODO EXPERIMENTAL
CÁLCULOS
CORRECCIONES TERMOQUÍMICAS:
Corrección para el calor de formación de ácido nítrico (HNO3), MJ, = cm3 de solución estándar
de NaOH (0,0866N) usada en la titulación de ácido × 5/106.
Corrección para el calor de combustión del hilo de quemado, MJ, = 1,13 × milímetros de
alambre de hierro consumido / 106
MÉTODO EXPERIMENTAL
Qg = (T ⋅ W − e1 − e2 − e3 ) / 1000 ⋅ g
Donde:
Qg= calor neto de combustión, MJ/kg.
T = incremento de temperatura corregido, ºC.
g = peso de la muestra, g.
W = energía equivalente del calorímetro dada en MJ/ºC.
e1= corrección para el calor de formación de HNO3.
e2 = corrección para el calor de formación de H2SO4.
e3= corrección para el calor de combustión de los alambres.
El poder calorífico es un indicador económico ya que entre mayor
se el perder calorífico el petróleo será de mejor calidad. Este
indicador varia en función de la densidad y por lo tanto de la
composición química
http://es.wikipedia.org
VIDEO. Laboratorio Ensatec. Por Gonzalo Velasco Valencia. Determinación del Poder Calorífico
por el Método Crisol (en línea).< http://www.youtube.com/watch?v=7WFXFd99mfU>.