Titulación Volumétrica PDF

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ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

Módulo 1
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA
Joyce K Lezcano
Departamento de Química-FCNyE-UNACHI
Los análisis volumétricos o
titulométricos

Se basa en la determinación en forma indirecta de la concentración que se


busca, mediante un proceso de valoración ó titulación. La sustancia de
concentración desconocida se titula con una disolución estándar de
concentración conocida, determinándose a partir del volumen gastado de la
sustancia
El valorante (o titulante):

Reactivo añadido a la solución que contiene el analito para que reaccione


completamente con este, y cuyo volumen permite el cálculo de la
concentración

El analito:

La especie química cuya concentración se desea conocer

El indicador:

Especie química (generalmente de igual comportamiento que el analito) o un


instrumento, que permite visualizar al operador cuando se presenta la
reacción completa.
Ventajas

Son rápidos,

se pueden automatizar

y se pueden aplicar a cantidades más pequeñas

de analito cuando se combinan con una técnica

instrumental sensible para detectar la terminación

de la reacción de titulación (ej. la medición de

pH).
Titulaciones Manuales y
Automatizadas
Las titulaciones manuales se usan en
situaciones que exigen alta precisión
para números relativamente pequeños
de muestras.

Se usan, por ejemplo, para calibrar o


validar más métodos rutinarios
instrumentales.
Las titulaciones automatizadas son útiles
cuando se deben procesar grandes
cantidades de muestras (una titulación se
puede automatizar, mediante un cambio en
la reacción que activa una bureta
motorizada para detener el Vertido), el
volumen proporcionado se puede entonces
registrar en un contador digital.
REQUISITOS DE UNA TITULACIÓN
1. La reacción debe ser estequiométrica; es decir, debe haber una reacción bien
definida y conocida entre el analito y el titulante. En la titulación de ácido acético en
vinagre con hidróxido de sodio, por ejemplo, tiene lugar una reacción bien definida:

HC2H3O2 + NaOH → NaC2H3O2 + H2O

2. La reacción debe ser rápida. La mayoría de las reacciones iónicas, como la


antes mencionada, son muy rápidas.

3. No debe haber reacciones laterales, y la reacción debe ser específica. Si hay


sustancias que interfieran, se deben remover.
REQUISITOS DE UNA TITULACIÓN
4. Debe haber un cambio notable en alguna propiedad de la solución cuando se
termina la reacción.

Puede ser un cambio en el color de la solución o en alguna propiedad eléctrica u


otra propiedad física de la solución.

En la titulación de ácido acético con hidróxido de sodio hay un notable aumento


del pH de la solución cuando la reacción termina. Por lo regular se provoca un
cambio de color mediante la adición de un indicador, cuyo color depende de las
propiedades de la solución, por ejemplo, el pH.
5. El punto en el que se agrega una cantidad equivalente o estequiométrica de
titulante se llama punto de equivalencia. El punto en el que se observa que la
reacción terminó se llama punto final; es decir, cuando se detecta un cambio en
alguna propiedad de la solución. El punto final debe coincidir con el punto de
equivalencia, o debe estar a un intervalo reproducible de éste.

6. La reacción debe ser cuantitativa. Es decir, el equilibrio de la reacción debe


estar sesgado a la derecha, de modo que ocurra un cambio suficientemente
nítido en el punto final para obtener la exactitud deseada. Si el equilibrio no
está lo suficientemente a la derecha, entonces habrá cambio gradual en la
propiedad que marca el punto final (por ejemplo, el pH), y esto será difícil de
detectar con precisión.
El punto de equivalencia es el final teórico de la titulación,
en el que el número de moles = número de moles. El
punto final es el final observado de la titulación.
SOLUCIONES ESTÁNDAR
Una solución estándar se prepara disolviendo una cantidad pesada con gran
exactitud de un material de alta pureza que se llama estándar primario y
diluyendo hasta un volumen conocido con exactitud en un matraz volumétrico.

Si el material no es lo suficientemente puro, se prepara una solución para dar


aproximadamente la concentración deseada y ésta se estandariza mediante una
titulación con una cantidad pesada de un estándar primario.

Por ejemplo, el hidróxido de sodio no es lo suficientemente puro como para


preparar directamente una solución estándar. Por tanto, se estandariza titulando
un ácido estándar primario, como ftalato ácido de potasio (KHP). El ftalato ácido de
potasio es un sólido que se puede pesar con exactitud.
Requisitos de un estándar primario
CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
VOLUMÉTRICOS

1. Volumetrías ácido-base
2. Volumetrías de precipitación
3. Volumetrías REDOX
4. Volumetrías de complejación

Requisitos de la reacción volumétrica:


1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!


CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
VOLUMÉTRICOS
Hay cuatro clases generales de métodos volumétricos o titulométricos

1. Ácido-base
• Muchos compuestos, tanto inorgánicos como orgánicos, son ácidos o bases y se
pueden titular con una solución estándar de una base fuerte o un ácido fuerte.

•Los puntos finales de estas titulaciones son fáciles de detectar, ya sea por medio de
un indicador o mediante seguimiento del cambio de pH con un medidor de pH.

•La acidez y la basicidad de muchos ácidos y bases orgánicos se pueden acentuar


titulando en un disolvente no acuoso. El resultado es un punto final más nítido, y los
ácidos y bases más débiles se pueden titular de esta manera.

HAc + OH- Ac- + H2O


2. Precipitación
3. Complejométrico
•En las titulaciones complejométricas el titulante es un reactivo que forma un
complejo soluble en agua con el analito, un ion metálico.

•El titulante a menudo es un agente quelante.

•El ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) es uno de los agentes quelantes más útiles
usados para titulación. Reacciona con un gran número de elementos, y las reacciones
se pueden controlar por ajuste del pH. Se pueden usar indicadores para formar un
complejo altamente colorido con el ion metálico.
Ejemplos de titulaciones complejométricas
4. Reducción-oxidación.
•Varios elementos que tienen más de un estado de oxidación pueden determinarse
mediante titulación con un agente estándar, oxidante o reductor:

•Estas titulaciones “redox” consisten en la titulación de un agente oxidante con un


agente reductor, o viceversa. Un agente oxidante gana electrones, y un agente
reductor cede electrones en la reacción entre ambos.

•Debe haber una diferencia suficientemente grande entre las capacidades


oxidantes y reductoras de estos agentes para que la reacción llegue a su
culminación y dé un punto final nítido; es decir, uno debe ser un agente oxidante
bastante fuerte (tendencia elevada a ganar electrones), y el otro un agente
reductor bastante fuerte (tendencia elevada a perder electrones).

El punto final de este tipo de reacciones se puede determinar agregando indicadores visuales
(sustancias capaces de sufrir oxidación o reducción a potenciales característicos) o mediante
titulación potenciométrica.
Cálculos volumétricos: uso de la molaridad

En las titulaciones por lo regular se trabaja con cantidades en milimoles (mmol) y


en mililitros (mL).
Cálculos volumétricos: uso de la Normalidad
Muchas sustancias no reaccionan con una proporción molar 1:1, de modo que
soluciones de igual concentración molar no reaccionarán en una proporción
volumétrica de 1:1. Mediante la introducción de los conceptos de equivalentes y
normalidad, se pueden hacer cálculos en estos casos similares a los cálculos molares
para las reacciones en relación molar 1:1.

La normalidad de una solución es igual al número de equivalentes de sustancia por


litro de solución, donde meq significa miliequivalentes:
Los equivalentes se basan en el mismo concepto que las moles, pero el número de
equivalentes dependerá del número de unidades reaccionantes que suministra
cada molécula o el número con el cual reacciona.

Por ejemplo, si se tiene un mol de HCl, se tiene un mol de H para reaccionar como
ácido. Por tanto, se tiene un equivalente de H. Por otro lado, si se tiene un mol de
H2SO4, se tienen dos moles de la unidad reaccionante H y dos equivalentes de H.
El número de equivalentes se puede calcular a partir del número de moles por
¿QUÉ ES EL PESO EQUIVALENTE?
El peso equivalente es el peso de una sustancia en gramos que aporta un mol de
la unidad reaccionante.
EJEMPLOS
El número de unidades reaccionantes dependerá de la reacción.
Con frecuencia varía en diferentes reacciones de redox.
Definiciones importantes

•Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de


agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente

•Punto final: punto experimental en el que se detecta


el punto de equivalencia.

•Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o


detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”

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