Síntesis de Complejos de Cobre Con Trifenilfosfina

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INTRODUCCION. en presencia del otro.

La preparación de compuestos ha sido RESULTADOS OBTENIDOS


siempre uno de los aspectos más
importantes de la química. La investigación 1. Datos experimentales para la
en la industria química está orientada hacia Síntesis del [Cu(PPh3)Cl]4
la síntesis de materiales nuevos y útiles. Los
químicos están muy interesados en preparar
compuestos nuevos porque constituye una
excelente forma de aumentar los
conocimientos de la química.
Para la preparación de los complejos
metálicos se pueden emplear varios
métodos, el método más empleado es el de
Compuesto Cantidad (g)
las reacciones de sustitución en disolución
CuCl2*6H2O 0,57
acuosa. Este método consiste en la reacción
de una sal del metal en disolución acuosa y PPH3 1,3
un agente coordinante. [Cu(PPh3)Cl]4 1,24
Casi siempre, las reacciones de los complejos CuCl2.6H2O = A
metálicos se llevan a cabo en solución. Las
moléculas del solvente compiten por el ion [Cu(PPh3)Cl]4= B
central, siendo la formación del complejo
con otro ligante es una reacción de
sustitución, en la cual un grupo entrante
desplaza un ligante ya presente (una [Cu(PPh3)Cl]4 Teórico:
molécula de solvente). La termodinámica y la
cinética de formación de los complejos 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑨 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩 𝟏𝟒𝟒𝟑.𝟖𝟖𝒈𝑩
0.57gA *𝟐𝟒𝟐.𝟒𝟒𝟔𝒈𝑨 *𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑨*
juegan un papel importante en la 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩

comprensión de sus reacciones.


= 0.8536 g [Cu(PPh3)Cl]4
Las aplicaciones de los compuestos de
coordinación son numerosas, pues se utilizan
% Rendimiento para la síntesis del
como colorantes, medicamentos,
catalizadores, secuestradores metálicos, [Cu(PPh3)Cl]4:
quelatantes, vitaminas, conductores, en 𝟏.𝟐𝟒 𝒈
analítica etc. 𝟎.𝟖𝟓𝟑𝟔 𝒈
* 100% = 145.36%
La formación de compuestos de
coordinación, y en especial de quelatos, 2. Datos experimentales para la
tiene gran aplicación en la determinación Síntesis del [Cu(PPh3)SCN]
cualitativa y cuantitativa de diversos iones
metálicos debido a la gran estabilidad que
presentan los compuestos formados. Uno de
los agentes quelatantes más utilizado es el
EDTA, que se usa para determinaciones
volumétricas de iones tales como Ca2+ y
Mg2+ , los cuales pueden determinarse uno
Compuesto Cantidad (g) [Cu(PPh3)NO2] Teórico:
[Cu(PPh3)Cl]4 0,46 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩 𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑫 𝟑𝟕𝟏.𝟓𝟐𝒈𝑫
0.39gB * * *
[Cu(PPh3)SCN] 0,47 𝟏𝟒𝟒𝟑.𝟖𝟖𝒈𝑩 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑫

= 0.4070 g [Cu(PPh3)NO2]
[Cu(PPh3)Cl]4= B
% Rendimiento para la síntesis del
[Cu(PPh3)SCN] = C [Cu(PPh3)(NO2)]:
𝟎.𝟑𝟐𝒈
𝟎.𝟒𝟎𝟕𝟎 𝒈
* 100= 78.5%

[Cu(PPh3)SCN] Teórico:

𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩 𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑪 𝟑𝟕𝟖.𝟗𝟕𝟑𝒈𝑪


0.46gB * * * DISCUSION DE RESULTADOS
𝟏𝟒𝟒𝟑.𝟖𝟖𝒈𝑩 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑩 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪

= 0.4817 g [Cu(PPh3)SCN] El cobre en estado de oxidación 2+ forma


una gran cantidad de compuestos de
% Rendimiento para la síntesis del
coordinación, muchos de los cuales son
[Cu(PPh3)(SCN)]:
quelatos. El cobre (II) presenta mayor
𝟎.𝟒𝟔𝒈 diversidad en comportamiento
𝟎.𝟒𝟖𝟏𝟕 𝒈
* 100= 96.52%
estereoquímico que cualquier otro
elemento. Con cuatro ligandos presenta
3. Datos experimentales para la
configuración cuadrada y tetraédrica
Síntesis del [Cu(PPh3)NO2]
distorsionada (no se observa coordinación
tetraédrica regular). Con cinco enlaces da
configuración de pirámide tetragonal y en
raras ocasiones bipirámide trigonal. Con seis
ligantes presenta geometría octaédrica
distorsionada.

Las configuraciones geométricas que


Compuesto Cantidad (g)
presenta cobre (II) con mayor frecuencia son
[Cu(PPh3)Cl]4 0,39
aquellas en las cuales tiene un grupo de
[Cu(PPh3)NO2] 0,32 cuatro ligantes coplanares con geometría
cuadrada con uno o dos vecinos más
[Cu(PPh3)Cl]4= B distantes completando una pirámide
tetragonal o un octaedro distorsionado.
[Cu(PPh3)NO2] = D
El cobre (II) forma una gran cantidad de
compuestos quelatos en los cuales el cobre
está enlazado a átomos de oxígeno y
nitrógeno presentando una gran estabilidad.
En la síntesis del como lo muestran las siguientes reacciones:
tetrámeroclorotrifenilfosfinocobre (I)
[Cu(PPh3)Cl ]4, se partió del cloruro de cobre
(II) en un medio no acuoso como etanol, la
reacción procede por la formación de un
complejo con el etanol tetraédrico. La
trifenilfosfina reduce el cobre (II) a cobre (I)
mediante una reacción de eliminación
reductiva como lo muestra la reacción:

En la síntesis de los complejos


tiocianatotrifenilfosfinocobre (I)
Cu(PPh3)(SCN) y nitrotrifenilfosfinocobre (I)
Cu(PPh3)(NO2) la reacción característica es
una sustitución nucleofílica del ligando cloro
siendo sustituido por el nitro y el tiocianato

ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

[Cu(PPh3)Cl]4
Imagen 1. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)Cl]4

TIPO DE EXPERIMENTALES (Cm-1) TEORICAS (Cm-1)


VIBRACION

Tension C-H 3049.62 3100-300


aromatico

Deformacion C-H 744.88-692.82 900-676


aromatico fuera del
plano

Deformcaion C-H 1093.75 1275-960


aromatico en el plano

Tension C=C 1478.59-1431.37 1600-1400


aromatico

Tension Cu-Cl ------------------- 350-306

Tension Cu-P ------------------- 190-160

Tabla 1. Bandas espectroscópicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)Cl]4. (NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of
inorganic and coordination compounds).

POSIBLE ESTRUCTURA DE LA MOLECULA


TIPO DE VIBRACION EXPERIMENTALES (Cm-1) TEORICAS (Cm-1)

-No

-Tie

-No
prin

-Pos

[Cu(PPh3)NCS]

Imagen 2. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)NCS]


Tensión C-H 3049.54 3100-3000
aromatico
Deformación C-H 1069.17 1000-800
fuera del plano
Tensión C≡C 2093.75 2050
Tensión NCS 496.91 480

Tensión C=C 1478.23-1431.21 1600-1400

Tensión CS 692.37 720-690

Tensión H2O 3450.58 4000-3500


Flexión H2O 1621.81 1600

Tabla 2. Bandas espectroscópicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)NCS]. (NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of
inorganic and coordination compounds).

POSIBLE ESTRUCTURA
-No es una molécula de alta simetría.

-Tiene un eje principal C2.

-No posee ejes C2 perpendiculares al eje


principal.

-Posee en espejo vertical σv

 Por lo tanto su grupo puntual es un


C2V
[Cu(PPh3)(NO2)]

Imagen 3. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)(NO2)]

TIPO DE VIBRACION EXPERIMENTALES TEORICAS (Cm-1)


(Cm-1)
Tensión C-H 3050.96 3100-3000
aromático
Deformación C- 924.78-852.90 900-675
H fuera del
plano
Deformación C- 1025.98 1275-960
H aromático en
el plano
Tensión C=C 1480.48- 1600-1400
aromático 1433.71
Tensión 1392.74- 1470-1370
asimétrica NO2 1333.18
Tensión 1310.44 1340-1320
simétrica NO2
Pw NO2 539.46 440-637
Pr NO2 300-280
Tensión Cu-N 439.81 280-450
Tensión H2O 3503.05- 4000-3500
3470.21
Flexión H2O 1668.08 1600
Tabla 3. Bandas espectroscópicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)(NO2)] . (NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of
inorganic and coordination compounds).
POSIBLE ESTRUCTURA
-No es una molécula de alta simetría.

-Tiene un eje principal C2.

-No posee ejes C2 perpendiculares al eje


principal.

-Posee en espejo vertical σv

 Por lo tanto su grupo puntual es un


C2V

CONCLUSIONES

 Se realizó satisfactoriamente la síntesis de diferentes complejos ([Cu(PPh3)Cl]4, [Cu(PPh3)NCS], [Cu(PPh3)(NO2)]),


partiendo del cloruro de cobre (II).

Se determinó por medio de espectroscopia infrarroja que en el complejo [Cu(PPh3)NCS]el tiocianatose une por medio del
nitrógeno y no del azufre formando el complejo Isotiocianatotrifenilfosfina de Cobre (I), con una tensión NCS
correspondiente a 496.91 cm-1.
 Mediante las pruebas de “determinación de cobre” se logró confirmar la presencia de cobre (Cu) en cada uno de los
diferentes complejos.
 A pesar de que el Cu forma compuestos más estables cuando se une a través del nitrógeno y no del azufre se deben tener
en cuenta otros factores como estado de oxidación del metal, naturaleza de otros ligandos presentes en el complejo o
factores estéricos que influyan en la isomería de enlace.
 En el complejo [Cu(PPh3)SCN], se logró identificar por espectroscopia infrarroja que el enlace metal con el SCN se da por el
azufre, presentando una frecuencia de 720.32 cm-1.
 En el complejo [Cu(PPh3)NO2], se logró identificar por espectroscopia infrarroja que el enlace metal con el NO2 se da por el
nitrógeno, presentando una frecuencia de 568.68 cm-1.
 Se confirmó la presencia de cobre en los complejos sintetizados ya que se observó la coloración azul de [Cu(NH3)4 ]2-
 y un color café característico de los complejos de sulfuro de cobre (II).

BIBLIOGRAFIA

(1) UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA-SEDE BOGOTÁ, “REACCIONES DE FORMACIÓN DE


COMPLEJOS”. Consulado on-line,22 de Agosto 2011.
(2) CENTRO DE ARTIGO “ARTICULO INFORMATIVO CLORURO DE COBRE, PROPIEDADES Y RECCIONES,
PREPACIÓN, SEGURIDAD Y UTILIDADES “.Consulado on-line,01 de Octubre 2010.
(3) NAKAMOTO,K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. Part
B:Applications in Coordination, Organometallic and Bioinorganic Chemistry. Wiley 5ª Edición, New
York, 1997.p 220-224.270-271.

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