Curcumin A

Antecedentes: Un indicador comestible solamente - para los duros
Nuevamente, este es un capítulo que trata sobre algo que uno puede comer. Durante 4000 años,
la cúrcuma ha sido conocida como una especia india. La cúrcuma es una planta tropical perenne
de la familia del jengibre (Zingiberaceae). Tiene un tallo corto con grandes hojas alargadas. Lleva
rizomas en forma de huevo o alargados, a menudo ramificados y de color amarillo parduzco. Aún
hoy, la India produce y consume la mayor parte, el 80% de la cosecha mundial. Es un componente
básico de los polvos de curry y se mezcla con el comino, el cilantro y la alholva. Además de
contribuir al sabor por sus aceites esenciales, el polvo de cúrcuma le da a la mezcla su
característico color naranja debido a la curcumina, nuestro compuesto de interés. Se dice que
cualquier ama de casa y cocinero de la India tiene su propia receta para un curry en polvo
individual, utilizando otros ingredientes como semillas de hinojo, mostaza, jengibre, clavo,
cardamomo, canela, pimienta, nuez moscada, ajo, etc. Por supuesto, cada uno La composición es
un secreto. En la India, la cúrcuma también se considera auspiciosa y, por lo tanto, forma parte de
los rituales religiosos.
La cúrcuma ha conquistado las fronteras étnicas del sudeste asiático como un deleite culinario,
impartiendo un agradable color y olor a los platos. La cúrcuma también se usa como "azafrán de la
India" para dar a otros alimentos como la mostaza un color amarillo porque es mucho más barato
que el azafrán real. La clasificación de la UE para la curcumina como colorante alimentario es E
100. Sus propiedades como tinte para telas son insuficientes porque no es lo suficientemente
resistente a la luz e inestable en condiciones alcalinas. Sin embargo, las propiedades del colorante
alimentario han sido lo suficientemente importantes como para asegurar que la cúrcuma se
incluya en el Índice de color como Natural Yellow 3, o CI 75300. La curcumina está contenida en el
rizoma de la cúrcuma junto con algunos parientes estructurales cercanos a un nivel de 3'4%. La
cantidad de aceites esenciales es de hasta el 6% (terpenoides, vapor destilable, si se desea).
El centro comercial más importante para la cúrcuma se encuentra en la ciudad de Sangli, en el

estado indio de Maharashtra. Se puede utilizar en la cocina en forma seca y en polvo (India) o
fresca y molida (Tailandia). Otra ventaja del ingrediente principal de la curcumina es que la adición
de 1-2% de cúrcuma al cereal almacenado es un medio eficiente para protegerlo de los ataques de
plagas
La curcumina fue de interés temprano como producto natural [1,2]. Curiosamente, ya en el

segundo artículo [2], todavía sin una descripción estructural de la curcumina, se mencionan dos
aspectos analíticos. La primera es que se menciona "Curcumapapier" (papel de curcuma), que se
usó como un papel indicador temprano, y el punto de inflexión se encuentra a pH 8-9 con una
transición de amarillo (ácido) a marrón (básico). La segunda es que la posibilidad de verificar los
boratos mediante la formación de un complejo coloreado (llamado rosocianina) usando curcumina
fue conocida y se describe. Pasaron algunas décadas hasta que, después de un largo debate
científico, se sugirió la constitución correcta [3]. Su elucidación fue fuertemente impulsada por el
conocimiento recolectado y requerido por la química del color y del colorante, que era una de las
principales fuerzas impulsoras industriales de la química en ese momento. Finalmente, la
estructura fue probada por síntesis [4].
Biosintéticamente, un anillo aromático de curcumina se origina a partir de la vía shikimate y el

otro a partir de la vía acetato / malonato de la biosíntesis de flavonoides.
Las posibilidades de usar la cúrcuma en la medicina han sido conocidas en la India y China durante
milenios y se han utilizado prácticamente en los sistemas ayurvédicos y similares de la medicina
tradicional. Las enfermedades curadas con cúrcuma incluyen anorexia, trastornos biliares, tos,
trastornos hepáticos, heridas diabéticas, sinusitis y reumatismo. Solo en la última década los
científicos fuera de la India también reconocieron el potencial de la cúrcuma. Esta realización
inició una explosión real en la investigación de los ingredientes de la cúrcuma en combinación con
el deseo de encontrar otras aplicaciones.
Se ha encontrado que la curcumina muestra, por ejemplo, propiedades antioxidantes, efectos

antinflamatorios, hipotensores, hipocolesterolemias y propiedades anticancerígenas (múltiples, a
través de la inducción de la apoptosis), propiedades hemostáticas y propiedades antiamiloides
después de la administración oral o tópica. Se ha demostrado que reduce la gravedad de la fibrosis
quística, la enfermedad de Alzheimer y la enfermedad de Parkinson e incluso el accidente
cerebrovascular. Sus mecanismos de acción incluyen la inhibición de las vías de señalización
celular y los efectos sobre enzimas como la ciclooxigenasa y la glutatión-S-transferasa. La
administración oral es bien tolerada, lo que no es inesperado si uno piensa en su uso como especia
a lo largo de los siglos. La biodisponibilidad es relativamente baja, esto puede entenderse en
términos de su hidrofobicidad. Después de la absorción, la curcumina se metaboliza rápidamente,
con un glucurónido como uno de los principales metabolitos. Se conocen contraindicaciones: las
personas que sufren de cálculos biliares, obstrucciones de los conductos biliares, úlceras
estomacales o hiperacidez estomacal deben abstenerse de la cúrcuma. Más de 3500 artículos se
han ocupado de la curcumina, entre ellos más de 200 revisiones. Se puede observar un aumento
masivo en el interés en este producto natural desde una fuente fácilmente disponible (¡no es un
aspecto sin importancia!) Desde alrededor del 2000 en adelante. Representativamente, se pueden
citar algunos comentarios [5-8].
En resumen, la cúrcuma y su componente principal, la curcumina, tienen un perfil generalizado de

actividad biológica; sin embargo, como ocurre con muchos productos naturales, es la dosis la que
determina el efecto, ninguno de ellos puede considerarse como la piedra del filósofo.
Aislamieno
Principio
La curcumina como diarilheptanoide muestra un color naranja-amarillo similar al de la capsantina

carotinoide. En ambos casos, el color surge de un sistema-pi ampliamente conjugado, que incluye
dos anillos aromáticos en el caso de la curcumina. Por lo tanto, en este caso la absorción de luz no
conduce a la isomerización de los dobles enlaces como con la capsantina. Por lo tanto, la
protección de la luz durante el aislamiento no es necesaria. Aunque la curcumina contiene tres
grupos hidroxilo, en solución es lo suficientemente lipófilo como para ser extraída con cloruro de
metileno por extracción Soxhlet a partir de polvo de cúrcuma. El residuo obtenido se somete a dos
cromatografías en columna para producir curcumina cristalina pura.
Metodo
El polvo de cúrcuma (50 g) se coloca en el dedal de un extractor Soxhlet y se extrae durante 4 h

con cloruro de metileno (500 ml). El contenido restante en el dedal tiene una masa de 45 g
después del secado. El extracto obtenido se filtra. El filtrado de color naranja claro se reduce a un
volumen de 20 ml al vacío. Este concentrado se deja reposar en un refrigerador a 4 ° C durante la
noche. La curcumina bruta se cristaliza y se filtra a través de un embudo de filtro de vidrio
sinterizado para producir 398 mg de cristales de color naranja con pf 175-178 ° C, cuyo TLC
muestra que aún no es puro.
Las condiciones de TLC son: fase estacionaria, placas de gel de sílice 60F254 (Merck); eluyente,
diclorometanoimetanol (99: 1, v / v); Rf de curcumina = 0.45, Rf de componentes laterales
principales = 0.20 y 0.08
Purificaion
La curcumina cruda obtenida de este modo se somete a dos cromatografías en columna.
Condiciones: primera corrida: columna, 60 × 1,5 cm; Fase estacionaria, gel de sílice 60 (45 g, 0.040-
0.063 mm); eluyente, diclorometanoimetanol (99.3: 0.7, v / v), 750 ml.
Se agrega curcumina bruta (398 mg) a 5 ml de eluyente; Se recogen fracciones de 1 ml.
Las fracciones de curcumina obtenidas se analizan mediante TLC en placas de gel de sílice 60F254
en el eluyente de TLC. Se recogen todas las fracciones que contienen principalmente curcumina, la
solución se reduce a sequedad al vacío y el residuo restante se recristaliza en etanol (10 ml) para
producir cristales de color naranja (125 mg, pf 178-182 ° C). Sin embargo, la TLC muestra que aún
contienen una pequeña cantidad del componente del primer lado, obviamente por un efecto de
cola de curcumina.
Por lo tanto, es necesaria una segunda ejecución con toda la curcumina obtenida de la primera
ejecución. Se utiliza una columna de 40 × 4 cm con el sistema de elución como se indica arriba. Se
recogen fracciones de 1 ml y todas las curcuminas que contienen (de acuerdo con TLC) se
combinaron y se elaboraron como anteriormente para producir curcumina pura en forma de
cristales de naranja (75 mg, pf 182 ° C, de acuerdo con los valores de la literatura)
El espectro de IR muestra la banda de estiramiento de OH típica para compuestos fenólicos. En la

región de doble enlace, uno esperaría una vibración C = O y la vibración aromática C = C. Se ven
dos bandas estrechas a 1630 cm-1 y a 1600 cm-1. La comparación con acetilacetona muestra dos
bandas similares a esta frecuencia.
El espectro de RMN de protones muestra en la región aromática un sistema de giro AX a G H =

7.53 y 6.74 ppm con un acoplamiento de giro de 15.8 Hz, que puede asignarse fácilmente a los
protones H-1 y H-2 del enlace transolefínico. Este sistema de giro AX abarca los protones
aromáticos 2 ', 5' y 6 'de los sistemas de anillos aromáticos 1,3,4-trisustituidos. Como también se
observa en los espectros de eugenol (sección 2.2), estos protones muestran un patrón muy típico y
su asignación individual es obvia debido al pequeño acoplamiento de espín entre H-2 'y H-6'. El
singlete a 6.05 ppm que se integra para un solo protón se asigna a H-4 y confirma la estructura
simétrica dibujada en la forma enólica. La asignación para la señal del grupo metoxi a 3.82 ppm es
obvia. El protón OH enólico está en intercambio con los protones OH fenólicos y el agua residual
del disolvente (no se muestra).
Los acoplamientos de espín descritos se revelan muy bien también en el espectro COSY. Mostrar
los picos cruzados para el pequeño acoplamiento de espín entre H-2 'y H-6' causaría un
desbordamiento de las otras señales; sin embargo, estos picos cruzados se pueden observar
fácilmente en la pantalla de una computadora o se pueden mejorar usando largo rango COSY.
En el espectro NOESY, todas las señales tienen el mismo signo que la diagonal, por lo que se
imprimen aquí con el mismo color. Para una molécula de este tamaño, esto es inusual, incluso en
solución DMSO. Una explicación para esto es un equilibrio de ceto-enol en curso, donde la RMN
normal solo detecta la forma enol predominante, pero NOESY puede detectar el intercambio
mediante el signo de los picos cruzados.
El espectro NOESY confirma que el grupo metoxi está ubicado cerca de H-2 'y también muestra un
NOE fuerte entre H-4 y H-2. Los picos cruzados significativos entre los protones olefínicos H-1 y H-
2 y los picos cruzados entre H-4 y H-1 son probablemente inducidos por el equilibrio del ceto-enol.
En el espectro de RMN de carbono, las dos señales obviamente asignables provienen del átomo de
carbonilo C-3 a 183 ppm y el grupo CH3O C-7 'a 55.7 ppm. Tenga en cuenta que el valor de
desplazamiento químico de C-3 también es indicativo de la forma enólica. Las otras señales CH se
asignarán fácilmente a través del espectro HSQC, ya que la asignación de protones ya está
completa. Los tres carbonos cuaternarios restantes se asignarán con la ayuda del espectro HMBC.
Nuevamente, el número total de señales indica una estructura simétrica.
Como lo revela el espectro HSQC, la señal de carbono oleoso más blindada proviene de C-4. Lo
más probable es que esto también sea causado por el equilibrio de cetoíenol, por el cual este
carbono se intercambia con una señal del grupo metileno. Las señales de los átomos de carbono C-
1 y C-2 tienen el orden habitual que se encuentra en las cetonas alfa/beta insaturadas.

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Antecedentes: Un indicador comestible solamente - para los duros

El centro comercial más importante para la cúrcuma se encuentra en la ciudad de Sangli, en el

La curcumina fue de interés temprano como producto natural [1,2]. Curiosamente, ya en el

Biosintéticamente, un anillo aromático de curcumina se origina a partir de la vía shikimate y el

Se ha encontrado que la curcumina muestra, por ejemplo, propiedades antioxidantes, efectos

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La curcumina como diarilheptanoide muestra un color naranja-amarillo similar al de la capsantina

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