Formación De Hidratos De Gas

OBJETIVOS. -

El presente informe tiene por objeto el de recabar toda la información posible acerca de la
formación de hidratos de gas, y por consiguiente comprender las condiciones que favorecen su
formación con el motivo de evitar problemas posteriores que son consecuencia de la aparición
de estos.

También se tiene por meta de deducir los métodos y practicas necesarias para evitar la
formación de hidratos de gas dentro de tuberías

INTRODUCCIÓN. -

La composición de los Hidratos de Gas es simple y consiste en cierta cantidad de moléculas de

gas, que son rodeadas por un enrejado de moléculas de agua. Aunque existen distintos tipos de
gases que pueden llegar a conformar hidratos, se sabe que los más abundantes corresponden a
los de metano. Se puede decir que un “trozo” de Hidrato de Gas tiene la apariencia de un pedazo
de hielo, con una determinada concentración de gas en su interior.

Si este trozo de hidrato lo exponemos a condiciones ideales sobre la superficie de la tierra, por
ejemplo, a 20º C y 1 Atmósfera de presión, el volumen de gas se multiplica por 164, es decir, se
ha comprobado que 1 m3 de Hidratos de Gas tomados del fondo marino, se transforman en 164
m3 de gas y 0,84 m3 de agua en la superficie

Los Hidratos de Gas son una mezcla de agua y gas (fundamentalmente metano) que se acumula
en estado sólido, bajo ciertas condiciones de alta presión y baja temperatura.

Debido a que en ciertos casos en la industria de hidrocarburos se presentan las condiciones

idóneas para la formación de estos hidratos de gas que son un problema bastante critico en
diversos procesos como licuefacción de gas natural entre otros casos.

DESARROLLO. -

Hidratos de carbono

Dada la existencia de puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua, su punto de

congelación es particularmente alto y el arreglo molecular en estado sólido es regular y de
forma hexagonal. La presencia de otra especie molecular en las condiciones adecuadas puede
causar que tales puentes de hidrógeno se orienten alrededor de esas moléculas y formen un
cristal (hidrato). El agua actúa como la estructura receptora u hospedador constituida por
espacios regulares tipo “jaulas” que entrampan a las moléculas huéspedes o formadoras como
también se les llama.

La estructura del hidrato es tal que la molécula del huésped tiene libre rotación. Ya que la
estructura del agua sólida y de los hidratos es muy semejante, la apariencia de ambas especies es
similar y corresponde a la del hielo.

El hidrato es estabilizado por una atracción tipo Van del Waals entre las moléculas del huésped
y el agua. En general, para formar un hidrato es necesario: - Suficiente cantidad de agua - La
presencia de un huésped, tal como metano, etano, CO2, etc. - Adecuadas condiciones de Presión
y Temperatura (típicamente alta presión y baja temperatura). Otros factores que favorecen la
formación de hidratos son:

Agitación. - La formación de HG es favorecida en regiones donde la velocidad del fluido es

alta; esto genera la turbulencia necesaria para desestabilizar el fluido e iniciar la separación. El
mezclado en tuberías, tanques de proceso, intercambiadores de calor etc., favorece la formación
de HG

Nucleación. - Un sitio de nucleación es un punto donde la transición de fase sólido-líquido es

favorecida. Imperfecciones en tuberías, codos, válvulas, tés, restricciones etc., constituyen sitios
apropiados para la nucleación de HG.

Disponibilidad de Agua. - Es indispensable la presencia de agua para la formación de HG, sin

embargo, no necesariamente el agua debe estar bajo la forma de agua libre. Pero en tal case es la
interfase agua-gas constituye un sitio apropiado para la nucleación. La disponibilidad de las
moléculas huéspedes (principalmente metano) y los sitios naturales de nucleación, juntos con
los factores y fenómenos mencionados, determinan la formación y distribución de HG en la
superficie terrestre. Generalmente el metano es producto de la descomposición anaeróbica de la
materia orgánica, por lo que las plataformas continentales y los estratos oceánicos, constituyen
las ubicaciones preferenciales de las aglomeraciones de hidratos, a tal punto que cerca del 95%
de las fuentes naturales de hidratos están en los océanos. Cuando la velocidad de sedimentación
de la materia orgánica es alta en ambientes marinos, se generan estratos de varios centímetros de
espesor, en cuyo interior la concentración de oxígeno es baja y la actividad anaeróbica se
incrementa significativamente.

Los hidratos se clasifican en acuerdo al arreglo de las moléculas de agua en el cristal y en

consecuencia de la estructura del mismo.

Los tipos más comunes de HG encontrados en la industria petrolera son los de estructura tipo I y
II; un tercer tipo de hidrato, y menos común que los mencionados, es el tipo H. En la figura 5 se
indican las tres unidades cristalinas de los HG y sus respectivos arreglos en el espacio.
Las estructuras mostradas en la siguiente

figura están formadas por una celda (jaula) básica tipo 512, compuesta por 12 caras
pentagonales formadas por moléculas de agua unidas entre sí por puentes de hidrógeno, con un
oxígeno en cada vértice. El diámetro libre de cada celda es 5,1 Å, suficiente para acomodar una
molécula huésped como el metano (de diámetro 4,36 Å).

Hidratos De Gas Como Problema En La Industria Petrolera

En algunas etapas de la producción petrolera se tienen todas las condiciones necesarias para la
generación de HG, a saber, bajas temperaturas (propias del ambiente o debidas a procesos de
expansión tipo Joule-Thompson), altas presiones (debidas al gradiente hidrostático en ambiente
submarinos) y presencia de agua e hidrocarburos. En los océanos, por debajo de los 500–1000
m de profundidad la temperatura esta alrededor de los 3 °C; generalmente a esa temperatura, el
gas natural requiere una presión menor a 0,7 MPa (~100 psi) para estabilizar hidratos, valor que
a su vez es mucho menor que la presión de operación de las tuberías transportadoras de crudo
y/o gas

Además de esto, es conveniente recordar que el aumento de la presión en los mares y océanos
depende de la columna de líquido, por ejemplo: 20 atm (2,03 MPa) ∼ 200 m de profundidad;
300 atm (30,4 MPa) ∼ 3000 m de profundidad.

En instalaciones de producción mar adentro, constituidas principalmente por tuberías

submarinas y plataformas, es común que se presenten taponamientos de las líneas de flujo
debido a la formación de HG entre la salida del pozo en el fondo del mar y la plataforma (ver
figura 13). Tales obstrucciones pueden ocasionar roturas y/o eventuales reventones de las
tuberías transportadoras; así mismo, la formación de HG en ciertos casos altera la reología de
los fluidos que los contienen. Por otra parte, condiciones específicas del medio que promuevan
la disociación de los HG, podrían estimular una liberación incontrolable de gas.

En la producción y transporte de petróleo y gas en líneas de tuberías, es prácticamente inevitable

la presencia de agua en la mezcla, por lo tanto, se tienen tres fases en contacto: hidrocarburo
(fase aceite), agua y gas. Dependiendo de las características particulares del sistema, la
formación de hidratos puede describirse de acuerdo a cualquiera de los siguientes cuatro
escenarios, presentados claramente en publicaciones del grupo de hidratos de Colorado School
of Mines

Sistemas Dominados por la Fase Aceite. - En estos sistemas la fracción o corte de agua es
menor al 50% en volumen, y se encuentran emulsionados como agua-en-aceite (emulsiones
W/O) debido al cizallamiento típico de equipos e instalaciones de producción y transporte y a la
presencia de surfactantes naturales o sintéticos. La siguiente figura ilustra un modelo conceptual
de formación de hidratos en una línea de transporte de crudo y la eventual obstrucción de la
misma.

Sistemas Dominados por la Fase Gaseosa. - En estos casos la fracción de agua e hidrocarburo
es muy pequeña respecto a la gaseosa. Hay pocos casos documentados de taponamientos de
tuberías en esta situación. La generación de HG requiere acumulación de agua en puntos
localizados de la línea de transporte y cierto grado de subenfriamiento del sistema (por lo menos
4 ºC), entendiéndose en este caso el subenfriamiento como la diferencia entre la temperatura del
sistema y la temperatura de equilibrio para la formación de hidratos. Cuando las burbujas de gas
entran en contacto con el depósito (acumulación) de agua a la presión y temperatura adecuada,
es probable que se formen hidratos en sitios de la tubería posteriores a tal depósito (ver figura
15) debido a la elevada área superficial generada por la liberación del gas en el agua; los
taponamientos son causado entonces por la acumulación de hidratos generados alrededor de las
burbujas de gas.
Sistemas de Gas Condensado. -Son caracterizados por tener agua disuelta en el gas
condensado, o suspendida en forma de gotas debido a la elevada tasa de cizallamiento. A
diferencia de los sistemas dominados por la fase aceite, aquí no es el agua que está emulsionada
en el hidrocarburo, debido a la ausencia de surfactantes lipofílicos naturales que son los que
estabilicen la emulsión W/O y a la baja viscosidad del aceite. En la figura 16 se esquematiza el
mecanismo propuesto para la formación de HG en un condensado de gas. Los hidratos que
comienzan a nuclearse en la superficie de la tubería transportadora, permanecen adheridos a ella
si la concentración de agua es mayor al límite de estabilidad del hidrato en el condensado. Altas
concentraciones (> 7 ppm) de agua disuelta favorecen la formación depósitos de HG en la
tubería. Una vez que se comienza la nucleación (punto 1 de la figura 16), el depósito de hidrato
crece rápidamente, recubriendo la pared en toda la circunferencia de la línea (punto 2); a medida
que aumenta el espesor de la capa de hidrato, el diámetro efectivo de la tubería disminuye
(punto 3)

El crecimiento de los depósitos de HG en las paredes de la línea puede ser afectada por algunos
fenómenos como: incremento de la viscosidad del líquido, diferencia de densidad entre los
fluidos y el sólido, vibraciones armónicas, etc. En tales casos el depósito de hidrato pierde
estabilidad mecánica y puede fragmentarse, generando partículas (punto 4) que eventualmente
se acumulan y obstruyen la tubería (punto 5).
Sistemas Dominados por la Fase Acuosa. - Es el caso típico en los campos petroleros después
de un largo período de producción. Se caracteriza por un corte de agua elevado (mayor a 70%
en volumen) y en tal caso una parte de esta fase se emulsiona en el hidrocarburo (por la
naturaleza hidrófoba del surfactante natural) y otra permanece como agua libre o separada, o es
la fase continua de una emulsión múltiple agua en-aceite-en-agua (W/O/W),

En estas situaciones, los HG se forman en las interfases donde hay contacto agua-gas; así, se
generan HG alrededor de las gotas de agua dispersas en el hidrocarburo y en el agua libre
presente en el sistema. También puede ocurrir la formación de hidratos en sistemas donde
burbujas de gas se encuentran dispersas en la fase acuosa; un lamentable ejemplo de esto lo
constituye el derrame de gas y petróleo ocurrido en el Golfo de México en 2010, como
consecuencia del colapso de la plataforma de exploración petrolífera Deepwater Horizon
perteneciente a la empresa British Petroleum (BP) [2]. Las condiciones de elevada presión y
baja temperatura en el punto del derrame (1500 m bajo el nivel del mar), originaron la
formación de hidratos de gas “in situ” alrededor de las burbujas del gas.

La acumulación de hidratos de gas (ρ<1) en la tubería de transporte del domo contenedor,

colocado para retener el derrame (ver figura 17), produjo un bloque del flujo e incremento la
fuerza de empuje “hacia arriba” ejercida por el sólido sobre la estructura, dificultando así el
control de los fluidos derramándose al mar.

Finalmente, el derrame fue controlado colocando un domo contenedor de menor tamaño e

inyectando metanol para inhibir la formación de hidratos de gas.
¿Como prevenir la formacion de hidratos?

Una de las vías para evitar obstrucciones por hidratos de gas en líneas de transporte es evitar la
formación o agregación de estos compuestos. Los métodos tradicionales de prevención se basan
en:

 Remoción del agua de la mezcla de gases.

 Control de la temperatura.
 Adición de inhibidores de la formación de HG

La remoción del agua del gas es un proceso conocido comúnmente como deshidratación o
secado, que elimina uno de los componentes indispensables para la formación de HG. El secado
puede llevarse a cabo por numerosos procesos típicos en la ingeniería química, tales como:
absorción con glicoles, adsorción sobre sólidos, filtración con membranas, etc. Las condiciones
de secado deben ser controladas para eliminar la mayor cantidad de agua posible, ya que bastan
algunas partes por millón de humedad para propiciar la formación de hidratos; así mismo, el
nivel de remoción depende de la composición del gas, y en consecuencia del equilibrio
termodinámico particular entre los HG y el agua vapor.

La principal limitante de este método es el elevado costo de las instalaciones, dado los elevados
volúmenes de gas a tratar y la remota ubicación de muchas plataformas costa afuera. Por otra
parte, aumentar la temperatura sobre la región de estabilidad de hidratos evita su formación. No
obstante, calentando el sistema por medios eléctricos o intercambiando calor con fluidos
calientes no siempre es posible en la práctica, menos aun cuando la longitud de las líneas
transportadoras puede ser de cientos de kilómetros

En este mismo orden de ideas, otra solución es el aislamiento de la tubería, no obstante, paradas
de producción durante largos períodos de tiempo pueden ocasionar el enfriamiento del fluido y
la eventual generación de HG. Finalmente, cuando el secado o el calentamiento no son
soluciones factibles en la práctica industrial, es necesario añadir productos químicos
(inhibidores) que previenen la formación de HG. Dependiendo de su acción fisicoquímica en el
sistema, estos aditivos se clasifican en termodinámicos (independientes del tiempo), cinéticos
(dependientes del tiempo) y anti aglomerantes.

CONCLUSIONES. -

Se puedo obtener el conocimiento deseado sobre los hidratos de gas abarcando desde las
condiciones a las cuales se producen hasta la estructura química que poseen estos.

También queda comprendido las condiciones dentro de la industria petrolera donde son
perjudiciales los hidratos de gas.

Se conoce los diferentes métodos que se implementan para evitar la formación de dichos
hidratos de gas ya que su aparición es un problema bastante serio, en cualquier caso

BIBLIOGRAFÍA. -

http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S363A_Hidratos.pdf

http://sache.org/beacon/files/2016/01/es/read/2016-01-Beacon-Spanish-s.pdf

http://132.248.9.34/hevila/Concienciatecnologica/2007/no33/13.pdf