HIDRATOS DE GAS Son estructuras cristalinas similares al hielo poroso o a la nieve; conformada por un enrejado de molculas de agua con

cavidades Las cuales pueden alojar molculas de gas. Los HGN se forman cuando los componentes Del gas natural (metano, etano, propano, isobutano, sulfuro de hidrogeno, dixido de carbono y nitrgeno) entran en la malla de agua y ocupan posiciones vacantes dentro de estas. Estructura Molecular de los Hidratos de Gas Existen tres estructuras principales formando hidratos en la naturaleza, las cuales consisten de una combinacin de tres tipos de cavidades formadas por los espacios dejados por las molculas de agua y en la que se alojaran las molculas de gas. Estructura 1: Usualmente formada por molculas husped pequeas; tales como: metano, etano y CO2. Dodecaedro pentagonal Tetradecahedro

Estructura 2: Formada por molculas husped ms grande tales como: propano, iso-butano, nitrgeno y otras molculas relativamente pequeas. Dodecaedro pentagonal Hexadecaedro

Estructura H: La estructura H est formada por molculas husped ms grandes, como por ejemplo: 2-metilbutano, metilciclopentano, metilciclohexano; pero solo en presencia de molculas pequeas como el metano. Dodecaedro pentagonal Dodecaedro irregular Icosaedro

FORMACIN DE HIDRATOS DE GAS La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est presente el agua lquida para su formacin. Sin embargo debe existir un equilibrio entre el gas y el agua a ciertas condiciones de presin y temperatura para la formacin de los hidratos.

Condiciones de Formacin: 1. El gas natural se encuentre dentro o por debajo del punto de roco con agua lquida presente. 2. Bajas temperaturas 3. Altas presiones

Condiciones Secundarias: Altas velocidades, agitacin o variacin en la presin. La presencia de H2S y CO2 ayuda a la formacin del hidrato ya que ambos son ms solubles en agua que en los HC.

DETERMINACION DE LAS CONDICIONES DE FORMACION DE LOS HIDRATOS DE GAS NATURAL. Uno de los aspectos ms importantes de la termodinmica de los hidratos del gas natural es predecir las condiciones de formacin de hidratos. Esto se puede desarrollar a partir de los diagramas de fase o a travs de correlaciones. Existen algunos mtodos sencillos para determinar la temperatura y presin en la que coexisten las fases (slido-vapor). Mtodo De La Gravedad

Mtodo del Factor K: Relacin de equilibrio vapor-slido. Este mtodo tiene en cuenta la presencia de H2S y CO2 y ha probado ser confiable por encima de los 1000 psia. Kv-s, o llamado tambin coeficiente de distribucin vapor-slido (Sloan 1997), y definido as Kv-si= yi/xsi Dnde: yi= fraccin molar del componente i en el gas sobre una base de agua libre. Xsi=fraccin molar del componente i en el slido sobre una base de agua libre.

Comportamiento Termodinmico de los Hidratos de Gas

Modelo Termodinmico: Van Der Waals y Plateeuw desarrollaron un modelo termodinmico fundamental del equilibrio de hidratos de gas basado en su estructura cristalina. Para calcular el equilibrio de hidratos se dispone de la siguiente ecuacin: c = RT i=1 ni Ln (1 +1 CijMJYJP) Donde ni: Nmero de cavidades de tipo i por molcula de agua en la fase hidrato. MJ : Coeficiente de fugacidad en la fase vapor. YJ : Fraccin molar de fase vapor. c: Diferencia de potencial qumico entre los espacios ocupados y vacos (hipotticamente) de los hidratos. CIJ: Constante de Langmuir.

PREDICIN DE LA FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS 1. Analizando la gravedad especifica del gas para determinar si puede llegar a las condicione necesarias para la formacin de los hidratos. 2. Estudiando la composicin del gas a producir puesto que un gas compuesto por componentes ligeros ser ms propicio a la formacin de los hidratos en tubera al presentarse las cadas de presin. 3. La deteccin del contenido de H2o y Co2 es muy importante ya que estos compuestos contribuyen a la formacin de Hidratos. DAOS OCASIONADOS POR LOS HIDRATOS DE GAS 1. El agua lquida y el gas natural pueden formar hidratos parecidos al hielo que pueden obstruir vlvulas, tubera, etc. 2. El gas natural que contiene agua lquida es corrosivo, particularmente si contiene CO2 o H2S. 3. El vapor de agua utilizado en los gasoductos de gas natural pueden condensarse causando condiciones lentas de flujo. 4. El vapor de agua aumenta el volumen y disminuye el valor calorfico del gas natural, por lo tanto se reduce la capacidad de la lnea. 5. La deshidratacin del gas natural antes del procesamiento criognico es vital para prevenir la formacin de hielo en los intercambiadores de calor de baja temperatura.

INCRUSTACIONES Una amenaza capaz de estrangular un pozo productivo en el lapso de 24 horas. La acumulacin de incrustaciones dentro de las tuberas hace exactamente eso y provoca millones de dlares de prdidas cada ao. Los nuevos hallazgos con respecto a la acumulacin de depsitos minerales les permiten a los ingenieros de produccin pronosticar la formacin de los mismos, de forma talque se pueda prevenir el desarrollo de condiciones operativas adversas utilizando nuevas tcnicas de inhibicin. La acumulacin de sedimentos minerales es uno de los problemas de produccin que ms preocupan a los ingenieros de produccin. Se trata de un conjunto de depsitos que se incrustan en los oricios de los caoneos, los revestidores, las tuberas de produccin, las vlvulas, las bombas y los equipamientos de completacin del pozo, de manera tal que obstruyen el hueco e impiden el ujo normal de los uidos. La mayor parte de las incrustaciones que se encuentran en los campos petroleros se forman por precipitacin de minerales presentes en el agua de formacin, o bien como resultado de que el agua producida se sobresatura de componentes minerales cuando dos aguas incompatibles se encuentran en el fondo del pozo. Las incrustaciones pueden desarrollarse en los poros de la formacin en las cercanas del pozo, con lo cual la porosidad y la permeabilidad de la formacin se ven reducidas. pueden llegar a bloquear el ujo normal cuando se obstruyen los caoneos o se forma una capa espesa sobre las paredes de las tuberas de produccin. Pueden adems cubrir y deteriorar los equipos de completacin, como las vlvulas de seguridad y los mandriles del sistema de levantamiento articial por gas. Los efectos de las incrustaciones pueden resultar dramticos e inmediatos. Algunas incrustaciones minerales, como el carbonato de calcio (CaCO3), se pueden disolver con cidos, mientras que en otros casos este sistema no funciona. Muchas veces se forma una pelcula cerosa de hidrocarburos que protege a las incrustaciones de la accin de los disolventes qumicos. Puede ocurrir tambin que se acumulen capas de incrustaciones slidas impermeables que revisten las tuberas de produccin y a veces las bloquean por completo, con lo cual resulta ms difcil quitarlas. En este caso, por lo general se utilizan tcnicas mecnicas o tratamientos qumicos para penetrar la capa incrustada. A pesar de ello, con frecuencia se forman incrustaciones duras, como el sulfato de bario (BaSO4), que son sumamente resistentes, tanto a los agentes qumicos como mecnicos.

Si bien el punto de partida para la formacin de las incrustaciones puede ser un cambio de temperatura o de presin, la liberacin de gas, una modicacin del pH o el contacto con agua incompatible, existen aguas de produccin que, a pesar de encontrarse sobresaturadas y ser proclives a las incrustaciones minerales, no presentan problema alguno. Las incrustaciones se desarrollan a partir de una solucin. El primer desarrollo dentro de un uido saturado es una formacin de grupos de tomos inestables, proceso denominado nucleacin homognea.

Tambin puede ocurrir sobre defectos preexistentes en las superficies, como puntos speros en la superficie de la tubera en contacto con el lquido, proceso llamado nucleacin heterognea.

Identicacin de las incrustaciones El primer paso en el diseo de un programa de remediacin realmente efectivo desde el punto de vista econmico, consiste en identicar la ubicacin de los depsitos de minerales y la composicin de los mismos. Tubera de produccin y equipos de supercieLas incrustaciones pueden presentarse como una capa espesa adherida a las paredes interiores de las tuberas. Con frecuencia tiene varios centmetros de espesor y presenta cristales de hasta 1 cm o ms. El efecto primario de la formacin de incrustaciones en las tuberas es la reduccin de la tasa de produccin al aumentar la rugosidad de la supercie del tubo y reducir el rea de fluencia.

Matriz cercana al pozoLas incrustaciones de carbonatos o sulfatos tpicas de la zona cercana al pozo presentan partculas de menor tamao respecto de las incrustaciones que se encuentran en las tuberas: se miden en micrones en vez de centmetros. Bloquean los empaques de grava y las mallas, adems de los poros de la matriz. Por lo general, se forman despus de largos perodos de cierre del pozo, ya que el ujo transversal hace que se mezclen aguas incompatibles provenientes de distintas capas. Pozos inyectoresLos daos provocados por las incrustaciones en los pozos inyectores, por lo general, se originan en procesos activados por la temperatura del agua de inyeccin. En las inmediaciones del pozo puede producirse una mezcla incompatible cuando el agua de inyeccin se pone en contacto con el agua de formacin o con la salmuera de la completacin. Deteccin de las incrustacionesExisten evidencias fsicas de la presencia de incrustaciones en las muestras de tuberas, o bien en las radiografas de anlisis de ncleos. La interpretacin de registros de rayos gamma a menudo indica la presencia de residuos de sulfato de bario, dado que el radio Ra226, que es naturalmente radioactivo, precipita con estos sedimentos.3 En algunos casos, se llega a observar un aumento de hasta 500 unidades API en la actividad de los rayos gamma por encima de los valores naturales.

Eliminacin de las incrustaciones Las tcnicas utilizadas para eliminar las incrustaciones deben cumplir ciertas condiciones: ser rpidas, no daar el pozo, las tuberas ni el ambiente de la formacin, y ser efectivas en la prevencin de nuevas precipitaciones en el futuro. En los tratamientos de estimulacin de la matriz de la formacin, por lo general, se emplean disolventes de incrustaciones con el n de detener la cada de la produccin. Para poder decidir cul es la mejor tcnica, es necesario conocer el tipo y la cantidad de incrustaciones y su composicin fsica o su textura. El grado de resistencia y la textura de las incrustaciones presentes en las tuberas revisten gran importancia en la eleccin de la tcnica de remocin. La resistencia y las texturas pueden variar desde hilos delicados y quebradizos o cristales de alta microporosidad hasta capas de aspecto rocoso de baja permeabilidad y porosidad. Tcnicas qumicasLa remocin de incrustaciones con productos qumicos es, por lo general, el primer sistema que se utiliza y el ms econmico, en especial cuando las incrustaciones no son de fcil acceso o se encuentran en lugares donde los mtodos mecnicos de limpieza convencionales resultan poco efectivos o es muy costoso transportarlos. Existen; Adicin de cido EDTA; Se usa para quelar (secuestrar, remover) los cationes o precipitado presentes en la tubera y la formacin. Lavado Acido, el acido ms usado es el Acido Clorhdrico; es una operacin destinada a remover depsitos solubles en cidos en las paredes del pozo o para abrir perforaciones obturadas. Se coloca una pequea cantidad de cido frente a la zona a tratar, permitiendo que sta reaccione sin agitacin externa. Disolvente U105; Schlumberger acaba de desarrollar un disolvente mejorado basado en el EDTA, denominado U105, como una alternativa econmica para la estimulacin de la matriz de carbonatos.

Mtodos mecnicos con chorros de uidos Desde hace varios aos se encuentran disponibles algunos sistemas de chorros de uidos, como el Hydroblast de Halliburton o el sistema RotoJet de BJ-NOWSCO, que se utilizan para eliminar incrustaciones en tuberas de produccin y caoneos. Estas herramientas cuentan con varios oricios de expulsin, o bien con una cabeza de expulsin que tiene un mecanismo que le permite cubrir todo el dimetro del pozo. Se pueden utilizar con productos qumicos para atacar los depsitos solubles, en aquellos lugares donde la colocacin es crtica para prevenir la prdida de agentes reactivos. Existen; Chorros de Agua; en la eliminacin de incrustaciones de Carbonato de Calcio con chorros de agua se observa una cantidad remanente considerable. A la presin de superficie el chorro de agua remueve el carbonato por cavitacin, mediante pequeas burbujas que aparecen en el chorro del fluido

Uso de abrasivos; mezcla de material lquido y solido entre un 1 y 5% en peso, mejora la capacidad de atravesar las incrustaciones, pero provoca daos en la tubera superiores a un 70% un dao inaceptable.

Abrasivos con partculas de vidrio; Propuesta por la compaa Adams Coiled Tubing, partculas de geometra redonda efectivo sobre cualquier tipo de incrustacin mineral, al ser sus partculas redondas se disminuye el dao en la tubera aun as el impacto repetido puede ocasionar fatiga y falla de la superficie de acero.

Abrasivo Sterling-Beads; Material Desarrollado por Schlumberger que ofrece la misma capacidad abrasiva de la arena pero con partculas abrasivas esfricas y de baja friabilidad, tiene una capacidad erosiva 20 veces menor, Solubles en cidos y no txicaslo que las hace de fcil limpieza.

Cmo evitar la formacin de incrustaciones: El costo directo de quitar las incrustaciones de un pozo puede alcanzar los 250.000 dlares, a lo que hay que agregar el costo de la produccin demorada, que resulta an ms elevado. As como en la prctica mdica se dice que es mejor prevenir que curar; mantener los pozos productores en buen estado constituye, en denitiva, la forma ms eciente de producir hidrocarburos. En la mayora de los casos, para mantener la productividad de los pozos se preere utilizar el mtodo de inhibicin qumica como medio para prevenir la formacin de incrustaciones. Las tcnicas de inhibicin pueden variar desde mtodos bsicos de dilucin, a los ms avanzados y efectivos inhibidores que actan antes de que se inicie el proceso. La dilucin se utiliza, por lo general, para controlar la precipitacin de halita en pozos con alto grado de salinidad. La dilucin reduce la saturacin en el pozo enviando agua dulce en forma continua a la formacin, y constituye la tcnica ms simple para prevenir la formacin de incrustaciones en la tubera de produccin. Requiere la instalacin de lo que se conoce como sarta macaroni (un tubo de dimetro inferior a 11 2 pulgadas) a lo largo de la tubera de produccin.

CONCLUSIONES Para la formacin de hidratos son necesarias altas presiones y bajas temperaturas, al igual que presencia de agua en el gas. Con el pasar de los aos los hidratos de gas metano han cobrado importancia ya que representarn una abundante fuente de energa que puede suplir nuestras necesidades y superar las reservas de gas convencional.

La formacin de hidratos sigue representando un problema para la industria de gas natural, ya que pone en riesgo la seguridad de las operaciones de produccin y puede ocasionar sustanciales perdidas econmicas. BIBLIOGRAFIA Gmez. C y Len. J. Recuperacin de Gas Metano en Yacimientos de Hidra tos de Gas en la Cuenca Colombia como Futura Fuente de Energa. Tesis de Grado. Universidad Industrial de Santander. Escuela de Ingeniera de Petrleos. Bucaramanga, 2000. S. Collett .T, Lewis. R y Takashi . U. El creciente Inters en los Hidratos de Gas. Articulo Schulemberger. Oil Review. Otoo 2000.

Engineering Data Book GPSA. Natural Gas Hydrates 2nd Edition 2009. A Guide for Engineers. K. Arnold, Maurice Stewart. Surface Production Operations. Design of Gas-Handling Systems and Facilities. Vol II. Second Edition