Como Gravar Vidrios Con Acidos

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3
CAPITULO 4

GRABADO SOBRE VIDRIO. METODOS INDIRECTOS O MORDIENTES

AdIDOS

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— 162 —
CAPITULO 4

EL GRABADO SOBRE VIDRIO MEDIANTE ATAQUES AdIDOS.

Una de las características principales del vidrio es


su elevada resistencia química, que le acredita como

material insustituible para un sinfín de aplicaciones


prácticas. A pesar de sus buenas cualidades, ni siquiera

los mejores vidrios pueden considerarse inertes a todos los

agentes químicos con los que se ponen en contacto. ( 1

En un medio ácido, el ataque del vidrio se produce

fundamentalmente por el proceso de difusión jónica. Como

consecuencia de ésto, los vidrios exentos de álcalis, PS


ej. los de sílice pura, resultan prácticamente inatacables

en condiciones ácidas, dado que no se puede producir la

extracción de iones alcalinos de su superficie.

En el caso de que el contenido en iones alcalinos del

vidrio sea pequeño, el ataque inicial puede llegar a

realizar una protección del mismo frente a ataques

posteriores, pues al retirar los iones alcalinos de su

superficie se produce un enriquecimiento en sílice de

ésta, que dificulta el proceso de difusión y, por lo tanto,

la extracción de más iones alcalinos. ( 2 )

— 163 —
El comportamiento del vidrio frente a los distintos

ácidos es prácticamente el mismo, existiendo diferencias en

función de la solubilidad mayor o menor de las sales

resultantes, siendo el ácido nítrico el más activo


comparado con el clorhídrico y el sulfúrico.

Un caso de excepción es el comportamiento frente al

ácido fluorhídrico, y de mezclas de éste con algunas sales

y 1 u otros ácidos. El ácido fluorhídrico ejerce un efecto

fuertemente agresivo sobre los vidrios de silicato.

El mecanismo de ataque es esenci-almnete diferente al

comentado previamente para los otros ácidos. Los iones F

resultantes de la fuerte disociación del ácido en medio


acuoso, actiThn desplazando de sus lugares a los iones 0W

unidos tetraédricamente a los iones silicio, acción que es

favorecida por la similitud en el tamaño de los iones.( 3

Lo que caracteriza mas objetivamente el grabado al


ácido sobre vidrio es la pérdida de transparencia y el

mateado blanquecino que, en uno o varios tonos, ofrecen las

representaciones formales.

La velocidad de disolución de un vidrio por un ataque


ácido viene determinada por diversos factores: la variación

del tiempo de ataque, la temperatura, la concentración del

ácido, el grado de agotamiento, la agitación y de otras

condiciones experimentales del ataque.

— 164 —
Entre los métodos químicos empleados para el ataque
del vidrio, existen también amplias variaciones que

cambian dependiendo de la pérdida de actividad que

experiaienta el liquido de ataque, y también de la

concentración de algunos de los componentes del vidrio


extraídos durante el ataque ácido.

En cuanto a la forma de evaluar el grado de ataque


sufrido por el vidrio, caben diversos criterios de

estimación. Si el ataque es muy ligero, se recurre a

métodos físicos más sensibles, que, basándose en

observaciones y medidas ópticas, nos permitan determinar

las alteraciones producidas sobre la superficie del vidrio.

Por la física sabemos que una superficie plana de vidrio,

iluminada por un haz paralelo de rayos luminosos, da lugar

a un haz de rayos refractados, y un haz de rayos

reflejados ( Fig. 64 >

It

Hg. 64. Efectos de refracci6¡ y reflaxlóa.

— 165 —
Como consecuencia del ataque ácido, se produce una

determinada profundización en la superficie del vidrio, que

determina la aparición de múltiples rayos reflejados y


refractados en todas las direcciones y por consiguiente una

dispersión de la luz < Fig. 65 > ( 4

»CrVLWWTW b~
LUZ t~I#PERM

Hg. 65, Efecto de dispersión de la 1

Con microscopio electrónico se ha podido estudiar y


diferenciar la aparición de poros superficiales, la

evolución según las condiciones de ataque, el tiempo y la

intensidad de la corrosión, deslustre o la formación de

cristales.

— 166 —
41.~ INTRODUCCION HISTORICA

La aplicación práctica del sistema de grabado al ácido

parece que comienza en 1725. Se dice que Mateo Paulí, de

Dresden, ya atacaba el vidrio y el cristal con una solución

de ácido nítrico y otra substancia. < Es de suponer que


esta otra substancia no definida ha de ser un fluoruro)

Pero es más seguro lo que Joan Gabriel Doppelmeier ( 1671-


1~56 >, matemático alemán, escribe sobre Enrique

schwanhard, en su Historiche Nachricht von der

NUrubergischen Mathematicer und Kúnstler, Nurenberg 173a:


que uno de los seis hijos de Jorge Schwanhard de

Nurenberg, famoso tallista que se perfeccionó en el taller

de Gaspar Lehmann en Praga hacia el año 1609, dejó caer por

casualidad una gota de ácido sobre el cristal de unas

gafas. vió como el lugar donde babia caído el ácido se

tornaba blanquecino y comprobando este efecto, lo aplicó

reservando con cera los espacios que no quería atacar con

el ácido < 5 >.

El descubrimiento no interesó, hasta que en 1771


Carlos Guillermo Sheele, químico sueco, confirmé que el

ácido fluorhídrico obtenido por descomposición de la

fluorita con ácido sulfúrico concentrado era el único

producto químico que atacaba al vidrio con rapidez,

combinándose con los silicatos para formar fluoruros de

silicio que, lavados, podían eliniinarse de la superficie.ES

— 167 —

.
4)

conocido que el ataque ácido era ya realizado en La Haya

hacia 1780. ( 6 ). Más tarde Arnpere, en 1810, observó la

analogía entre el ácido fluorhídrico y el color hídrico.


a
Pero fue el inglés Gore, físico-químico, quien lo obtuvo
completamente puro en 1868.

La aplicación práctica del descubrimiento de Enrique

Schwanhard lo llevó de Alemania a Francia Juan Pedro

Casimir de Marccasus ( 1757—1841 >, político y hombre de

ciencia, que fue director de la fábrica de la moneda de su

país, y que copió el procedimiento del aguafuerte para

grabar al vidrio, ( 7 ) . Artísticamente, hasta hace diez

años, no tenemos noticias de la experimentación del


vidrio como matriz para estampación.

Al comprobar en la práctica el relato anterior, es


decir, utilizar ácido fluorhídrico puro, no conseguimos

matear ningún vidrio, lo que si logramos es rebajar e).

grueso del vidrio en los lugares donde se aplica el ácido

fluorhídrico. El hecho de que una gota de ácido

fluorhídrico caiga sobre un vidrio y lo vuelva blanquecino


no produce el mateado, sino que deshace la composición del

vidrio y, a lo sumo, forma un polvo que produce la

sensación de mateado. Es decir, la sola acción del ácido

fluorhídrico rebaja el grueso, pero lo conserva brillante

y transparente como antes.

— 168 —
4.2. - VIDRIOS MATEADOS

Se denomina genéricamente vidrio mateado o deslustrado

a un vidrio transparente cuando se le somete a una acción

de corrosión química o a una abrasión mecánica que altere


su superficie; se crea en ella un conjunto de

irregularidades, más o menos uniformes, obteniendo un


efecto llamado de vidrio translúcido.

Dependiendo del tratamiento que demos al vidrio, sea


químico o mecánico, obtenemos diferentes tipos de texturas,

que varian desde el aspecto brillante y satinado, al áspero

y rugoso, Un ejemplo de esta diferenciación lo encontramos

en el vaso grabado al ácido “ Balí — playing Giris “ ( Fig.


66 ) de Edward Hald, realizado en 1919, donde las texturas
son sedosas y satinadas, si lo comparamos con el vaso

grabado a la rueda del mismo artista ( Fig. 67 > donde las


~calidadesobtenidas son mucho más ásperas y rugosas. Ambas

piezas se conservan en el National Museum of sweden.

4.3.- ACCION CORROSIVA DEL ACIDO FLUORHíDRICO

El ácido fluorhídrico es el ácido que ataca de forma

más enérgica y rápida el vidrio o cristal. El compuesto más


importante del flúor es el fluoruro de hidrógeno (H2F2>,

que disuelto en agua da el ácido fluorhídrico. Este ácido

— 169 —

.
el vidrio excepto el fluoruro de amonio, que lo bace muy

débilmente,

c> Fluoruros ácidos de potasio KHF2, de sodio NaHF2 y

de amonio (NH4>HF2. Sólo se utilizan en el grabado sobre

vidrio las sales ácidas, sobre todo para obtener

superficies mateadas. ( 8

La acción del ácido fluorhídrico sobre la sílice del

vidrio produce dos reacciones posibles, según la cantidad

de ácido fluorhídrico disponible:

SiO2 + 2H2F2 -> 2H20 + SiF4 < tetrafluoruro de silicio

5102 + 3H2F2 -> 2H2 + H2SiF6 ( ácido fluorsilicico )

Para la obtención de superficies grabadas mates, se

emplea una solución de fluoruros ácidos y/o sulfatos


alcalinos, generalmente diluidos en dicho ácido, o bien

mezclas de fluoruros y ácido sulfúrico. En ambos casos el

agente agresivo es el ácido fluorhídrico; reacciona con la

sílice y los álcalis del vidrio formando minúsculos

cristales de fluoruros, los cuales se pueden quedar


depositados sobre la superficie del vidrio y se extraen

por lavado con agua y frotando con un cepillo, siempre que

no dañemos el grabado.

— 171 —
El ataque de un vidrio por ácido puede efectuarse

estando el agente atacante, reactivo, en distintos estados


físicos: a) en fase de vapor; b> en fase líquida por

aspersión e inmersión; c> en fase espesa por aplicación

de una pasta preparada, que se encuentra en el comercio,

compuesta por sulfato de bario precipitado, bifluoruro

amónico y ácido fluorhídrico.

El ácido fluorhídrico actúa sobre el vidrio sódico-

cálcico, potásico y al plomo, en función de los siguientes


parámetros: a> la concentración del baño, es decir

dependiendo de la cantidad de agua que haya en la

disolución del ácido; b) la temperatura; o) la duración del

tiempo de mordido; d) que se actúe en un baño inmóvil o

agitado, e> si se añaden otros ácidos a la disolución,

generalmente los utilizados son el ácido sulfúrico <H2604>

y el nítrico (HNO3>; f> que se empleen sales ácidas del

ácido fluorhídrico. Todos estos elementos puntuales actúan

sobre el vidrio de forma totalmente diferente.

Los fluoruros alcalinos formados por la reacción de

ataque se disuelven en el agua no entorpeciendo la acción

del mordido. Por el contrario, los fluoruros de plomo, cal

y bario, totalmente insolubles, se depositan sobre e).

vidrio en forma de precipitado que afecta a la reacción;

pueden ser liberados con la utilización de otros ácidos,

— 172 —
generalmente el ácido sulfúrico, y así eliminarlos de la

superficie.

4.4, - MATERIALES Y BARNICES RESISTENTES A LA ACCION DEL


ACIDO FLUORHíDRICO

Mediante técnicas químicas de corrosión se pueden


grabar vidrios en forma lineal o de mancha. Las zonas de

reserva, que no deseamos sean atacadas por el ácido, se

recubren con barniz, laca o parafina, dejando al


descubierto s6lo las zonas que vayan a grabarse.

Los materiales resistentes a la acción del ácido


fluorhídrico son los siguientes: plomo, platino,

gutapercha, caucho, cloruro de polivinilo, otros plásticos,

la parafina y el asfalto. Igualmente son resistentes

ciertos materiales como el yeso, sulfato de bario, el.

espato-flúor, madera parafinada y madera impregnada de

residuos sintéticos.

El ácido fluorhídrico actúa poco sobre el cobre y


aluminio, y es por esto por lo que se hacen recipientes

especiales para contener dicho ácido. Actúa muy fuertemente


sobre el hierro y el zinc; igualmente los aceros

inoxidables empleados para otros ácidos son atacados por el


ácido fluorhídrico.

— 173 —

.
Dentro del proceso de ataque de la superficie del
vidrio mediante ácido, los barnices de protección

desarrollan un papel muy importante. Existen varias

fórmulas de preparación de los barnices, de entre las que


vamos a destacar las siguientes, muy similares a las de
grabado calcográfico:

Barniz A

— 11 partes < en peso ) de aceite de trementina.


— E partes ( en peso de asfalto de Siria.

— 2 partes en peso de sebo de buey.


- 3 partes en peso de estearina blanca.
— 3 partes en peso de cera de abeja.
— 4 partes en peso de res ma de Burgund.

Preparación: Se disuelve, al baño de María y con calor


eléctrico, nunca de llama por el riesgo de inflamación de
los vapores, e). asfalto en un recipiente no metálico con
aceite de trementina; posteriormente se añade el resto de
los elementos siempre muy pulverizados en el orden indicado
en la fórmula, manteniendo la disolución en movimiento

hasta conseguir su homogeneización. ( 9 >.

— 174 —
Barniz B

- Betún de Judea 400 grs.

- Trementina de Venecia 400 c.c.

- Aguarrás 800 c.c.

Preparactin: Se funde el betún de Judea a fuego moderado, y


una vez fundido se saca del fuego y se le añade la

trementina y el aguarrás, mezclando con una espátula. Este


barniz debe guardarse en recipiente cerrado, siendo

necesario tener en cuenta que se produce una cierta

evaporación del aguarrás. Una vez efectuadas las


operaciones anteriores, es necesario realizar una nueva
nezcia con el fin de completar la fórmula:

- Barniz B 220 grs.


— Cera de abeja 350 grs.
- Sebo fundido 80 grs.

Preparación: Se funden la cera y el sebo juntos, con calor


moderado y se le añade la cantidad de barniz B indicada,
removiendo bien con una espátula. Se saca del baño y se
deja enfriar guardándose en un tarro herméticamente

cerrado. En el momento de su utilización, si su aspecto es


muy espeso, se le añade disolvente. ( 10 )~

— 175 —
4.5.- PROCEDIMIENTOS DE ATAOUE POR ACIDO

e
Son varios los procedimientos ácidos de ataque

utilizados en grabado, pero todos tienen el denominador


común de efectuar incisiones en el vidrio por medio del

ácido fluorhídrico. Entre ellos es posible los siguientes

tipos de actuaciones:

4.5.1.- Grabado por ácido fluorhídrico gaseoso

El ácido fluorhídrico gaseoso, ataca el vidrio


dejándolo mate. Se conocen dos métodos para un ataque
gaseoso del vidrio:

a) Método antiguo: Una parte en volumen de fluoruro de


calcio (CaF2>, más tres partes en volumen de ácido

sulfúrico concentrado (H2S04>, en recipiente de plomo con


un calentamiento moderado, ataca al vidrio produciendo un

deslustrado mate.

b> Método moderno: Se vierte el ácido fluorhídrico


concentrado en un recipiente de P.V.C. , plástico o plomo,

lo que ocasiona un escape en cantidad suficiente de


fluoruro de hidrógeno (H2F2), que ataca a). vidrio, siendo
el gas desprendido un compuesto muy tóxico a la inhalación
humana. Eventualmente se calienta de forma moderada lo que

produce que sea más tóxico aún. El fluoruro de hidrógeno

— 176 —

.
,
gaseoso convierte el vidrio en mate, debido a que los
productos de la reacción se adhieren a la superficie del
vidrio.

Existe una variación a este procedimiento de ataque.

si a un baño de ácido fluorhídrico concentrado se añade

ácido sulfúrico en grandes cantidades, que actúa como


factor deshidratante, el fluoruro de silicio que se forma

en la superficie del vidrio se escapa en forma de gas,

existiendo entonces dos posibilidades: a) Se producen muy

rápidamente las burbujas de gas que se escapan. En este

caso se llega al pulido de las superficies mateadas. Este


procedimiento se llama “pulido al ácido”; Vi Las burbujas

se escapan lentamente recorriendo las paredes del vidrio Y

creando surcos en la plancha muy próximos unos de otros. A

este baño se le denomina “baño lineal”

4.5.2. Grabado nor ácido fluorhídrico concentrado y diluido

con agua

Si utilizamos ácido fluorhídrico concentrado o poco

diluido, ( p.ej.: una parte en volumen de ácido con una O

dos partes en volumen de agua> , para atacar al vidrio


durante un tiempo entre 5 y 15 segundos, se produce una

rápida descomposición del estrato superficial que deja la

— 177 —

.
superficie rugosa, mate o “escarchada”. Esta técnica es
conocida generalmente como el “baño givrant”.

El ácido fluorhídrico diluido en agua,< p.ej.: una

parte en volumen de ácido y de cinco a doce partes en


volumen de agua), ataca al vidrio en profundidad en un
tiempo que oscila entre media hora y una hora. La
profundidad de ataque es directamente proporcional a la
concentración del ácido, al tiempo de ataque y a la
temperatura. El resultado es una superficie
comparativamente clara, lisa y generalmente más pulida,
cuando el vidrio ha sido removido en el bailo
frecuentemente, e incluso cepillado. A esta técnica se la

denomina “grabado profundo claro”

La disolución de ácido fluorhídrico en agua puede


acompaflarse de una pequeña cantidad de otros ácidos que

ayudarán a liberar los productos de la reacción. El ácido


sulfúrico (H2S04) o el ácido nítrico (ENO3>, facilitarán la

disolución de las sales que se forman durante el proceso de


ataque, lo que produce una superficie lisa y reluciente que
puede ser completamente transparente, especialmente en los
vidrios al plomo y en algunos de borosilicato. ( ti ). Con
los vidrios cálcicos, generalmente se utiliza el ácido
sulfúrico <H28o4>, y para vidrios al plomo, en particular
para el trazado de lineas finas y profundas, el ácido

— 178 —
nítrico (HNO3). Con este ácido no se debe utilizar la
cubeta de plomo pues se producen vapores tóxicos.

4.5.3.— Grabado nor sales de ácido fluorhídrico

según indicamos anteriormente los fluoruros neutros

de sodio o de potasio no atacan al vidrio, El fluoruro


neutro de amonio lo ataca muy poco, dándole un aspecto
mate.

Por el contrario las sales ácidas concentradas, o

bien las sales neutras, con una pequeña adición de ácido

sultúrico (H2S04>, ácido clorhídrico (HCl), o de ácido

fluorhídrico (H2F2), atacan al vidrio de forma clara y

profunda, de manera parecida a como lo hace el ácido


fluorhídrico. Entre ellas, el fluoruro potásico ácido es el
que ataca a la superficie del vidrio de forma más clara y

transparente. Por el contrario, el fluoruro ácido de sodio

ataca a la superficie del vidrio de forma más ruda.

El fluoruro ácido de amonio es el que más rápidamente

ataca; produce en el vidrio un aspecto medio entre los


resultados de las sales potásicas y sódicas.

— 179 —
4,6.- TEONICAS DE GRABADO SOBRE VIDRIO

La realización de incisiones grabadas al ácido sobre


una plancha de vidrio requiere de unas técnicas especiales
y precisas.

4.6.1.- Pulido al ácido del relieve

Es sabido que, hasta hace poco, el pulido del vidrio


se venia haciendo con muelas de corcho o de madera, con
ayuda de medios especiales como pastas, etc. Hoy día, con
procedimientos químicos de baños ácidos, se consigue un
pulido más rápido. No existe sin embargo una receta de
carácter universal, como consecuencia de los distintos
parámetros involucrados a los que nos referimos más
adelante.

El único componente activo del baño es el ácido


fluorhídrico. Pero el proceso de pulido del vidrio
necesita, esencialmente, de la acción enérgica de una
solución concentrada de ácido fluorhídrico y ácido
sulfúrico. A los efectos primeros del ácido sulfúrico,

enunciados anteriormente, hay que añadir que disuelve los

productos de la reacción química que se forman sobre el

vidrio por la acción del ácido fluorhídrico, de tal manera

que aquel no adquiere un aspecto escarchado.

— 180 -

.
,
El ácido fluorhídrico con una adición de ácido
sulfúrico o nítrico concentrado produce, por contacto sobre

la superficie del vidrio, la aparición de burbujas de


fluosilicato. Estas burbujas, dotadas de gran fuerza

ascensional, atacan enérgicamente la superficie del vidrio

produciendo un efecto de pulido perfecto. La calidad del

pulido al ácido depende principalmente del tipo de vidrio,

de la concentración y de la temperatura del baño.

El baño de pulido sobre un vidrio tallado mate ataca al


tallado del vidrio más rápidamente en las aristas 1 y 2,

que en la cavidad 3, dado que las burbujas son frenadas


dentro del surco y evita su mordida en profundidad.

Fig. 68 >.

Hg. 60

Con esta técnica no existe una regla general en lo

que se refiere a la composición del baño, siendo necesario

basarse en la experimentación personal del baño. A pesar


de ésto, se pueden enunciar las siguientes composiciones

coro referencia:

— 181 —
Composición A.

- 1 parte ( en volumen ) de agua.

- 2 partes ( en volumen ) de ácido sulfúrico


concentrado.

- 2 partes ( en volumen ) de ácido fluorhídrico

concentrado.

Composición B.

- 32 % < en peso 3 ácido fluorhídrico


— 26 % ( en peso 3 ácido sulfúrico
— 5 % ( en peso ) ácido fluorsilícico

- 37 % ( en peso 3 agua

siendo la temperatura óptima de 32~ C. < 12 3.

A realizar siempre~ siguiendo este orden y vertiendo

lentamente el ácido sobre el agua.

Sranceschini para los vidrios de baja composición en


plomo y para los sódico-cálcicos recomienda el empleo de
bailes más débiles: ( 13 3.

- 2 partes ( en volumen >de agua


- 1. parte ( en volumen >de ácido sulfúrico concentrado

— 182 —
- 1 parte ( en volumen ) de ácido fluorhídrico
concentrado. ( Concentración que se encuentra en el
comercio 70% y 75%).

La preparación del baño de pulido requiere un proceso


especial y siguiendo siempre este orden. En un recipiente o
cubeta se coloca el agua y sobre ésta, con precaución, se
vierte el ácido sulfúrico (H2S04), en forma de un chorro

muy sutil y con una agitación permanente hasta que el


liquido esté en perfecta disolución.

La solución de agua y ácido sulfúrico adquiere


temperaturas muy altas porque es una reacción exotérmica.
El bailo se deja enfriar hasta los 3000 ó 4000 y
posteriormente, de forma muy lenta, se aflade el ácido
fluorhídrico. si sumergimos el vidrio en esta solución y si
al cabo de un período de tiempo comprendido entre 30 y 50
segundos no se ha obtenido el pulido, esto significa que el
baño está demasiado frío o que la concentración es muy
baja. Por el contrario, si el baño es demasiado fuerte el
resultado será un aspecto de vidrio escarchado, no
homogéneo, indicándonos la necesidad de bajar la
temperatura o de disminuir la concentración añadiendo agua.
Para diluir el baño, se toma un nuevo recipiente con agua
donde seguidamente se vierte una parte del baño demasiado
concentrado que se quiere diluir. Una vez mezclado, se

— 183 —
vierte de nuevo en la solución concentrada que se tenía en

un principio.

Es necesario evitar una temperatura demasiado


elevada, a fin de que no se volatilice mucho ácido

fluorhídrico. A lo largo del mordido el ácido que más se

consume es el ácido fluorhídrico, siendo mucho menor el


gasto de ácido sulfúrico. Por esta razón es necesario

reponer ácido fluorhídrico periódicamente para mantener el

bailo en condiciones de trabajo.

Dado el continuo y considerable desarrollo gaseoso

producido, es necesaria una buena ventilación del ambiente


donde se realiza el trabajo.

El pulido del vidrio, necesita un tratamiento


previo, consistente en un lavado y un decapado, a base de
un baño compuesto de: ( 14

- 100 partes ( en volumen 3 de agua.


- 12 ( en volumen 3 partes de ácido sulfúrico.

- 1 parte ( en volumen 3 de ácido clorhídrico.

La inmersión del vidrio en el baño de pulido se


ejecuta de forma repetida, normalmente de 2 a 4 veces,

— 184 —
e
siempre durante un tiempo comprendido entre 15 y 30

segundos. Aunque algunas veces, se efectúa de 8 a 10 veces,

con un tiempo de inmersión de 5 segundos, metiéndose


después de cada inmersión en un recipiente de agua caliente
donde se enjuaga enérgicamente eliminando las sales
depositadas en la superficie, y si es necesario se puede
ayudar con un cepillo o brocha. Para terminar, se enjuaga
el vidrio con abundante agua en un lugar donde no haya

vapores de ácido fluorhídrico, y se seca con la ayuda de un


secador de mano.

Los vidrios que no contienen plomo en su composición


no alcanzan un pulido tan perfecto como los que sí lo
contienen. Estos se pulen más rápidamente pero requieren
un ácido más concentrado.

Cuando los resultados obtenidos no son óptimos y

aparecen los siguiente efectos: a> un efecto de “piel de


naranja”, es que el baño tiene mucho ácido fluorhídrico. Vi
4)4 SI. obtenemos un efecto de “ humo”, es que el bailo tiene
mucho ácido sulfurico. c> Una superficie sin brillo, es la

consecuencia de tener el baño poco ácido sulfurico.

En general, para utilizar este tipo de pulido se

recomienda que la superficie del vidrio esté grabada o


tallada, dado que si ésta fuese lisa podría tomar un

aspecto tosco. si la plancha ha sido grabada con punta de

— 185 —
diamante, para pulirla deberá pasar dos veces por el baño,
la primera vez 40 segundos, y la segunda 30 segundos.
Cuando el grabado se realiza con abrasivos como corindón o

carborundun, se pasará una sola vez por el baño durante 45

segundos. ( 15 3.

4.6.2.- Grabado claro y profundo

La plancha de vidrio, antes de ser atacada, debe estar


perfectamente limpia, eliminando la grasa y marca de los
dedos con una solución de Sosa, hidróxido sádico diluido
en agua, o bien una solución de agua y ácido clorhídrico al
10 %.

Después de las experiencias realizadas en pequeñas


planchas de vidrio, antes de llevar a cabo los grabados
definitivos, hemos comprobado que un grabado es más claro y
menos profundo cuanto más diluido esté el baño de ácido. Se
graba más deprisa y en profundidad cuanto mayor sea la

concentración de la solución. La temperatura del baño


necesaria para este tipo de ataque se sitúa entre los 2500

y 30½.

Para obtener sobre la superficie del vidrio una

incisión clara y transparente, se prepara un baño de ácido


con la siguiente fórmula:

— 186 —

.
- entre 5 y 10 partes < en volumen 3 de agua.
- 1 parte ( en volumen 3 de ácido fluorhídrico.
- temperatura entre 250 y 300.

Mientras que para una incisión profunda y un poco


givré, el baño se prepara de la siguiente manera:

- 3 partes ( en volumen 3 de agua.


- 1 parte ( en volumen 3 de ácido fluorhídrico.

Este baño llega a descomponer la capa superficial del

vidrio más o menos gruesa. ( 16 3.

Cuando en algunos lugares de la superficie de la

plancha se produce el aspecto “escarchado”, quiere decir

que el baño está demasiado concentrado o la temperatura de-


masiaclo alta.

Para grabar sobre el vidrio con lineas finas, éstas se

realizan dibujando con una punta de acero, rayando la cera

o barniz de reserva que recubre la plancha de vidrio,


atacándola por imniersión en el baño de ácido fluorhídrico,
procedimiento semejante a la técnica del grabado
calcográfico al aguafuerte.

— 187 —
Para retirar los productos de la reacción del vidrio,
silicatos, el baño de ácido debe ser agitado o bien la

matriz frotada con una brocha de vez en cuando.

También se ha experimentado el invertir la matriz

grabada en el baño de ácido para que no se depositen los

silicatos, pero su realización nos condicionaba a la


colocación de unos soportes sobre el fondo de la cubeta
donde apoyar la plancha, inutilizando espacio de la

superficie de ésta. Existe además el inconveniente de que

parte de los silicatos producidos en la reacción química,


quedan adheridos a la superficie del vidrio, sin que se
produzca su desprendimiento y posterior depósito en el

fondo de la cubeta; ello puede evitar parcial o totalmente 4


.4
la continuidad del ataque del ácido. bl V

Otro inconveniente de estar la plancha de vidrio en


posición invertida es que las posibles burbujas, producidas

como consecuencia del ataque del ácido, tampoco podrán

desprenderse de la superficie del vidrio, lo que ocasionará

un ataque no homogéneo de la superficie.

Para vidrios sádico—cálcicos se utiliza en el baño


una adición de ácido sulfúrico que ayuda a disolver los
silicatos depositados. Para vidrios al plomo se emplea el
ácido nítrico, necesitándose
en ambos casos que la
temperatura del baño esté entre 250C y aO½.

— 188 -
Se puede efectuar también el grabado claro o profundo

mediante el uso de una pasta ácida. Para este fin, se

mezcla el ácido fluorhídrico con materias inertes respecto

a él, como sulfato de bario, espato-flúor, harina y

dextrina, formando una masa pastosa y espesa. Esta mezcla

se efectúa sobre una plancha de ebonita o material


plástico. Con esta pasta se dibuja sobre el vidrio con un

pincel y se deja actuar durante una hora.

Para grabados más profundos mediante pasta ácida es


conveniente la siguiente fórmula:

- De 1 a 5 partes < en volumen 3 de agua.


- 2 partes ( en volumen 3 de ácido fluorhídrico
concentrado,

- Adición de espesante (harina o dextrina)

Una fórmula más suave en su ataque seria:

- 1 parte ( en volumen ) de agua.


- 1 parte ( en volumen 3 de ácido fluorhídrico.
- 1 parte < en volumen > de ácido sulfúrico.
- Adición de espesante ( harina o dextrina >

La recuperación del baño de ácido, después de un uso


prolongado, se hace mezclando tres partes de ácido

— 189 —
fluorhídrico y una parte de ácido sulfúrico que se añade en

la cantidad deseada al baño. ( 17

También se ha experimentado, para regenerar el baño,

el utilizar 4 ó 5 partes ( en volumen 3 de agua con 1 parte


de ácido fluorhídrico y 1. parte de ácido sulfúrico o

nítrico con resultados satisfactorios.

4.6.3.- Grabado al mateado

Para obtener una superficie mateada en la superficie

de la matriz de vidrio semejante al aguatinta en el grabado

calcográfico, se requiere una técnica y fórmula especial a

base de fluoruros. ( 18 >.Este baño para mateado está

compuesto de:

- 10 partes < en volumen 3 de agua.

- 1 ó 2 partes ( en volumen 3 de sales. < fluoruro


ácido de sódio 3

Si se quiere obtener un aspecto mate muy fuerte, es


preciso reforzar la reacción con la adición de otras

pequeñas cantidades de sales, como sulfato potásico,

cloruro de zinc> etc.

— 190 —

.
Una de las condiciones fundamentales que deben reunir

los baños para el mateado es la perfecta disolución de las

sales que los componen. Con este fin, una vez realizada la

disolución, se deja reposar la misma durante un periodo de

12 a 14 horas, con el fin de que se depositen los posibles


residuos, quedando la disolución en condiciones de

utilización.

Una composición válida según R. Holbaum, que da como


resultado en la superficie del vidrio un aspecto mateado

regular, es la siguiente:

- 100 partes ( en volumen 3 de agua.

- 10 partes ( en volumen ) de sal ácida de fluoruro

potásico (KHF2).

- 1. parte < en volumen 3 de ácido clorhídrico <HCl>


- una temperatura situada entre 40½ y 5000.

Otra fórmula del baño que se caracteriza por trabajar

a muy alta velocidad y a temperatura ambiente es la

siguiente:

- 5 partes < en volumen ) de agua.


- 5 partes < en volumen > de fluoruro de amonio

neutro.

- 2 partes ( en volumen > de ácido fluorhídrico.

— 191 —
Además de estos baños, anteriormente indicados,

existen otras alternativas formadas por dos soluciones que


dan buenos resultados; un ejemplo de ellas es la

siguiente: ( 19 3

Solución (a>

— Agua destilada 500 c.c.


- Fluoruro de sodio 36 grs,
— Sulfato potásico 7 grs.

Solución (b>

- Agua destilada 500 c.c.

— Cloruro de zinc 14 grs.

- Acido clorhídrico comercial 65 c.c.

Es tas dos soluciones deben guardarse por separado en


frascos, y sólo deben mezcíarse en partes iguales en el

momento de utilizarlas para el grabado> en cubetas de

plástico .V.C., etc..

Otra disolución para el baño de mateado puede


prepararse de la forma siguiente:

- Agua destilada 1000 c.c.

- Fluoruro de amonio 140 grs.

- Oxido de zinc 50 grs.

— Barita en polvo 100 grs.

— 192 —
:11
No todos los vidrios son susceptibles de ser mateados

con el mismo baño. Cuando se tropieza con algún vidrio

reacio a alguna de las fórmulas propuestas, deberá

recurrirse a una solución compuesta de fluoruro amonio,

cloruro de zinc y ácido sulfúrico, realizando pruebas

previas para buscar la disolución más apropiada.

cuando en el proceso de mateado aparecen manchas con

aspecto de nubes, esto es debido a un prelavado

insuficiente de la superficie del vidrio. Si aparecen

estrías, arrugas o rayas, se debe a un baño 4<

insuficientemente homogeneizado y no reposado.


41. ~i

También se puede matear el vidrio, utilizando “4

pastas obtenidas mediante la adición de espesantes.

4 E
Una fórmula de pasta, puede prepararse de la forma 4 E

siguiente

- Agua 60 c.c.

- Acido sulfúrico comercial 40 c.c.

- Fluoruro amónico 140 grs.

- Barita en polvo espesante 3. 100 grs.

Se mezclan en primer lugar los tres primeros elementos

y luego se añade la barita, hasta formar con ellos una

— 193 —
papilla, que con un pincel de amianto o con una pluma de
ganso se aplicará en las superficies que se deseen grabar.

Tiempo de acción entre 5 y 15 minutos, según valores del

mateado.

Jonathan Matcham y Peter Dreiser aconsejan utilizar la


fórmula siguiente:

- Fluoruro ácido de amonio 2 kg. en peso.

- Azúcar 2 kg. en peso.

- Sulfato de bario 250 gr. en peso.

- Agua destilada 225 1 gr. en peso.

En la actualidad, fórmulas para el mateado, se pueden vi~


adquirir ya preparadas en el comercio.

Otro método de matear el vidrio es mediante el empleo

del mordiente aplicado con pincel; en este caso se emplea


una solución saturada muy similar a la anterior compuesta

de fluoruro ácido de amonio y una adición de sulfato de

bario en polvo, que actúa como espesante, afladiendo una

gotas de glicerina que impiden la dispersión sobre el

vidrio. Si se trata de obtener un grabado profundo se aflade

ácido fluorhídrico a razón de un 25% del volumen.

Es posible grabar el vidrio mediante la utilización de

tampones; para ello se utiliza la misma solución indicada

— 194 —
en el párrafo anterior, que es extendida sobre un fieltro

de impresión, sujeto a una placa de materia plástica o

ebonita forradas de franela o tela de caucho.

La aplicación del timbrado se realiza mediante tampón

de caucho, siendo suficiente, para una buena impresión,

que el tiempo de actuación sobre el vidrio oscile entre 1 6

2 minutos. < 20 3.

4.7.- SEGURIDAD EN EL TRABAJO

Todos los ácidos fuertes, entre los que se encuentran

el sulfúrico, el nítrico y el clorhídico, empleados en este


trabajo, son muy tóxicos y peligrosos, por lo tanto se

deben extremar las precauciones, pues destruyen los tejidos ‘4

por su acción química directa cuando obran a concentración

suficiente. Actúan también por ingestión e inhalación de

sus vapores, resultando por ello muy nocivos.

El ácido fluorhídrico, que es débil, es decir poco


disociado, causa sin embargo graves agresiones sobre la

piel y los órganos respiratorios. Igualmente produce

inflamaciones dolorosas tanto en estado liquido como en

pasta y como vapor.

— 195 —

.
Particularmente desagradables y dolorosas son las

quemaduras bajo las uñas. Si el ácido fluorhídrico se pone

en contacto con la piel, es preciso lavar inmediatamente


con agua y aplicar una crema de carbonato de magnesio o

glicerina. Para las quemaduras de la piel produce también

buenos resultados lavar inmediatamente con una disolución


de agua con bicarbonato sódico, que se debe tener preparada

en una cubeta al lado del baño; y ponerse después aceite


con una disolución de hidróxido cálcico, afladiendoles

lysol.

Se debe utilizar siempre guantes altos de caucho,

zapatos con suela de caucho y mascarilla de protección de

gases.

El lugar de trabajo debe estar bien aireado, lo cual


se puede garantizar mediante un ventilador, y sobre todo es

importante la existencia de una campana extractora para la


aspiración de gases a la altura de la cubeta de ataque, e
impedir de este modo que la persona que trabaja aspire
los vapores insalubres.

Debe recordarse también:

a) El calentamiento de los baños se puede efectuar por

vapor de tubos de plomo o mediante elementos calefactores

eléctricos alojados en tubos de plomo. La medida de la

— 196 —

u—
temperatura se efectúa por medio de termómetros metálicos
de tubo de plomo.

b3 Es preciso tener en cuenta que el plomo resiste el

ataque de los ácidos fluorhídrico y sulfúrico, pero bajo

ningún concepto el del ácido nítrico.

c3 Para la preparación de los baflos, es necesario

verter el ácido en el agua, nunca a la inversa, pues se

produce una reacción muy violenta; o bien se realiza

mediante el uso de sifones de plomo y aire comprimido, que

lo succionan del recipiente original.

d) Los recipientes que contienen ácido fluorhídrico


deben guardarse en lugares fríos y bien ventilados. Los
contenedores son atacados más por los vapores que por el
líquido. Por esta razón, los recipientes deben de estar
siempre totalmente llenos o vacíos con el fin de evitar los

vapores.

— 197 —
NOTAS BIBLIOGRAFICAS , -

1. 1IAG!,E. Eandbook of «mes Tecbnologv. Dooks ir the Industry. II. 1. p. 949.

2. FERNANDEZ NAVARRO,J,M~. El vidrio, a.S.I.C., p. 591,

3. fllden. p592.

4. OIOAZ,F. Y JINENEZ,I. Bol. Sdad, Espalola de Cerduica y Vidrio. Vol, 21, I!Q3.

5. DIccionario EnciclopédIco Repasa Calpe, Edit 1929. VolEé, p. 821.

6. CROAR, Y. Y JIMENEZ, 1. El vroceso de mateado del vidrio. Instituto de Ceráuica y Vidrio.


(separata 1 p,164.

7. CARCIA NARTIN,N. Vidrieras de un jardín de vidrios, Ed. Catalana de Gas y Electricidad SA. PP.

73—79,
3. PALME XONIG, ?. Gravure du verte et voussaae du verte a l’acide. Skalar — Keramik 1965.

Cbecoslovaquja, PP. 218—221.


9. !RANCISCHINI, Y. Vlncisione all’aeido. ‘ Vetro e Silicati’. jo so. 1970.

10. EALURICH,J, Trabalo del vidrio. Ud. fintee. pp.57 - 59.

11, OlGA!, Y,! JIMENEZ, 1., ( Separata ). Gp, OIt. p.166.


12. LOPEL GARCIA,C. Fundaci¿n Centro Nacional del Vidrio, (Separata

13. IRANCESCIIINI, Y. Op. CII,

14. Ibiden.

15. LOPEZ GARCIA, e, Op. Oit.

16. PALME — ZONIO, 1’. op. oit. pp. 219 — 221.

17, Ibíden.

18. FEANCESCHINI, 1. Op. oit.

19. BALORICII, J. Op. OIt. Pp. 57 — 59.

20. PALME - KONIG, P. op. CIt.. PP. 218 - 221.

- 198 -
CAPITULO 5

EXPERIMENTACION PRACTICA Y SISTEHATICA DEL GRABADO EN LA

CREACION Y ELABORACION DE PLANCHAS MATRIZ

— 199 —
CAPITULO 5

EXPERIHENTACION PRACTICA Y SISTEMATICA DEL GRABADO EN LA

CREACION Y ELABORACION DE PLANCHAS MATRIZ.

Antes de llevar a cabo la fase práctica de esta tesis,

se procedió como paso previo, a experimentar distintos


tipos de ataques (ácido, tinta ácida, etc.> a pequeñas

planchas de vidrio de lOxiO cms., con el fin de llevar a

cabo una primera toma de contacto con los resultados de los

diversos procedimientos que se utilizarían en la tesis.

Una vez realizadas las distintas experiencias, se

llevó a cabo un estudio microscópico de las planchas

previamente tratadas, cuyos interesantes resultados

fotográficos se reproducen a continuación. Esto nos permite

dar una idea, del efecto que sobre el vidrio han tenido las

distintas actuaciones del ácido.

— 200 —
52. CREACION DE PLANCHAS MATRIZ

La función de una matriz de grabado es retener la

tinta en sus oquedades, que traspasada al papel constituye

la estampa.

La matriz de vidrio ofrece unas posibilidades que

satisfacen en una buena estampación. Sus características


son las siguientes:

lQ. Ser uniforme y resistente para soportar la presión

ejercida por la prensa. su resistencia a la


compresión es de 250 kgs./ mm2.

2Q. No ser porosa. La plancha de vidrio es menos

porosa que la de metal.

3Q. Superficie plana, que admite la incisión mecánica


y el ataque ácido sin romperse.

4Q. Se puede obtener en distintos grosores, siendo

considerado como valores idóneos los comprendidos

entre 4 y 8 mms. Un grosor excesivo puede presentar


problemas en la estampación, así como un mayor

riesgo de rotura.

— 213 —

,
El grabado sobre vidrio al igual que otros

procedimientos de grabado, necesita de unos procesos


comunes, convenientes y necesarios tales como: pulido de

los cantos, desengrasado de la plancha, limpieza de la

misma, etc..

También conviene equiparse de unos útiles, materiales

y herramientas, que cualquier grabador de vidrio, utiliza

en la elaboración de un trabajo, ya sea en hueco o en

relieve. En consecuencia es importante disponer de

diferentes puntas de diamante, torno eléctrico, ruedas,

muelas, fresas, cabina de chorro de arena y cabina de


extracción de gases para los baños de ácido y medios de

manipulación de estos últimos.

No hay que olvidar que es interesante simultanear


procedimientos mecánicos con métodos de ataques ácidos,

desde el punto de vista expresivo, estético o puramente

técnico. En definitiva se trata de integrar técnicas

tradicionales del grabado, con la innovativa de crear

matrices de vidrio para la estampación.

En la preparación de las planchas existen una serie de

acciones comunes que pasamos a enumerar:

A> . Canteado. Para evitar las aristas vivas que

podrían presentar problemas en la estampación, así cono la

— 214 —
D) . Proteccion, Como norma general a lo largo de todo
este trabajo1 se utilizaron como seguridad, mascarilla

antigas, guantes de caucho y gafas protectoras.

— 218 —
ABRIR 5. 2. 1

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