Geometalurgia

Geometalurgia
SULFUROS PRIMARIOS – DESAFÍOS Y

OPORTUNIDADES
Geometalurgia – SULFUROS PRIMARIOS
Resumen
Los sulfuros de cobre son cada vez más abundantes, mientras los óxidos de cobre, los cuales son
procesados por hidrometalurgia, son cada vez más escasos.
Los óxidos pasarán de ser un 30,8% en el 2015 a un 12% en el 2027 según proyecciones de
Cochilco.
El tratamiento tradicional que se les da a los sulfuros de cobre es el de flotación y pirometalurgia.
Esta situación traerá consigo una sub-utilización de las instalaciones de hidrometalurgia (que
corresponden a un 38,3% de la capacidad instalada para procesamiento de minerales de cobre)
Lo anterior motiva a encontrar maneras de tratar sulfuros de cobre para aprovechar las
instalaciones existentes.
Por otro lado, la pirometalurgia tiene asociados una serie de dificultades, tales como generación de
relaves de flotación, generación de gases como SO2 y arsénico, alto consumo de energía y difícil
manejo de sub-productos.
LUIS CONSTENLA ROJAS / CONSTENLA@LIVE.CL 2

Resumen
Los sulfuros de cobre también pueden ser lixiviados, pero tienen ciertas dificultades, como que su
cinética es menor, sobre todo para los sulfuros primarios (que están más profundo que los sulfuros
secundarios)
y que tienden a formar una capa pasivante que impide que el agente lixiviante reaccione con el
mineral
Existen algunas técnicas para lixiviar sulfuros, como la biolixiviación o lixiviación bacteriana, en
donde la reacción de lixiviación está catalizada por bacterias específicas
Las ventajas de este proceso son su bajo costo, ausencia de emisiones tóxicas, menor consumo de
agua y no necesitar molienda fina, pero por otro lado requiere de condiciones especiales para las
bacterias (de temperatura, presión y pH) y que requiere largos períodos de tiempo.

Resumen
Se ha investigado su procesamiento a través de hidrometalurgia, siendo sus principales desafíos su

cinética muy lenta y la formación de capa pasivante.
Las líneas de desarrollo tecnológico de la lixiviación de sulfuros primarios son dos, en medio sulfato
y en medio cloruro.
El medio sulfato tiene la ventaja de ser una tecnología probada, que permite recuperar metales
preciosos, permitiría usar las instalaciones de SX-EW instaladas, y tiene altas recuperaciones, pero
tiene las desventajas de tener altos costos, requerir molienda fina, y bajo control de la oxidación
en presencia de arsénico.
El medio cloruro tiene la ventaja de tener cinéticas rápidas a temperatura y presión atmosféricas,
puede usar las instalaciones existentes, se puede llevar a cabo usando agua de mar, y tiene fácil
regeneración de reactivos.
Pero tiene la desventaja de que hay una excesiva corrosión, tiene problemas en etapas posteriores,
requiere electro refinación, y no ha sido probado a escala comercial.

Resumen
Otra dificultad que tienen asociados los sulfuros primarios es la presencia de impurezas, ya que
tienen que recibir tratamientos especiales y por eso, son penalizadas.
Las penalizaciones dependen del tipo de impureza, de su concentración, y del país que compre el
concentrado.
El desarrollo de tecnologías de tratamiento de sulfuros primarios, distintos a la pirometalurgia, y para

remoción de impurezas es de gran importancia para el país, tanto en términos económicos (para la
utilización de instalaciones existentes) como ambientales (por la reducción de impactos ambientales
respecto del tratamiento convencional de flotación-pirometalurgia).

Geometalurgia
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN

INTRODUCCIÓN

Antecedentes generales - Capacidad instalada de operaciones hidrometalúrgicas

Las minas que no cerrarían antes de 2030 representan el 12% de producción de cátodos electro-
obtenidos al 2027 y corresponden a:
Encuentro Óxidos: esta mina, contigua a Centinela Óxidos (ex Tesoro), hará uso de la planta de
Tesoro cuando se agoten sus minerales oxidados.
Escondida: Los óxidos de la mina se agotarían en 2025, pero no así el Run Off Mine (ROM), que
corresponde a mineral con baja ley de cobre que se extrajo de la mina y que fue enviado a grandes
pilas sin el proceso previo de chancado, el que seguiría proveyendo soluciones a la planta SX-EW.
En 2020 se considera que entre en explotación la mina Pinta Verde, contigua a Zaldívar, en la
vecindad de Escondida.
Chuquicamata Óxidos: El ROM proveniente de esta mina podría proporcionar soluciones a las
plantas SX-EW de Chuquicamata. Sin embargo, la producción de cátodos bajaría sustancialmente
con respecto a la producción de cátodos obtenida por esta vía hasta 2014 (Lagos, Peters, & Jara,
2015).


Del total de la capacidad instalada en las plantas de beneficio del país, un 61,7% es para el
procesamiento de sulfuros mientras un 38,3% para la obtención de cátodos electro-obtenidos.
Esta distribución se ha dado gracias a la disponibilidad de mineral, sin embargo, a futuro quedará
una amplia capacidad instalada para la lixiviación de minerales en desuso.
Ante este escenario surgen una serie de inquietudes sobre cómo enfrentar este cambio en los
tipos de los minerales disponibles.
En este sentido, investigadores y desarrolladores de tecnologías han enfocado los esfuerzos en

buscar maneras de aprovechar la capacidad instalada de lixiviación a través del procesamiento de
los sulfuros en estas instalaciones.

Antecedentes generales - Sulfuros en recursos y reservas mineras

Antecedentes generales - Sulfuros en recursos y reservas mineras

Geometalurgia
SULFUROS DE COBRE Y METALURGIA
Sulfuros de cobre y metalurgia
En metalurgia, el tipo de mineral es la base para determinar el conjunto de procesos que

se deben aplicar para la recuperación de las especies de interés.
Los sulfuros primarios de cobre presentan características favorables a la flotación y tienen

una tendencia selectiva de los distintos elementos a reaccionar a altas temperaturas con
la presencia oxígeno.
Por lo anterior, el tratamiento tradicional que se les ha dado es la concentración por

flotación seguida por la pirometalurgia.

Sulfuros de cobre y metalurgia – Procesamiento pirometalúrgico

Sulfuros de cobre y metalurgia – Procesamiento pirometalúrgico
Si bien la vía pirometalúrgica corresponde a la manera preferida para procesar minerales

sulfurados de cobre, no está exenta de ciertas problemáticas generales. Dentro de las
dificultades que presenta se pueden mencionar las siguientes:
a) Generación de SO2
b) Generación de Arsénico
c) Generación de otros gases
d) Manejo de productos
e) Consumo de energía
f) Control de emisión de polvo del proceso

Sulfuros de cobre y metalurgia – Procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros de

cobre
La hidrometalurgia es el conjunto de procesos para la extracción de metales desde los

minerales oxigenados que los contienen a través de medios físico-químico acuosos. Se
desarrolla en tres etapas distintivas y secuenciales:
- Disolución selectiva conocida como lixiviación
- Purificación y/o concentración llamada extracción por solventes (SX del inglés Solvent
Extraction)
- Precipitación o electro-obtención (EW de Electro Winning en inglés) (Domic, 2001).


cobre
La lixiviación depende de la naturaleza del sólido y puede ser un proceso físico, químico o
electroquímico.
En el caso de los óxidos, hidróxidos, sulfuros, sulfatos, carbonatos y algunos haluros,

corresponde a un proceso de disolución química (Ibañez, 2014).
Desde el punto de vista de la velocidad de disolución, cualitativamente se aprecian

grandes diferencias entre las especies minerales, así se pueden agrupar en cinco
categorías según su cinética relativa: muy rápida, rápida, moderada, lenta y muy lenta.


cobre
Los sulfuros primarios entran en la categoría de cinética muy lenta, ya que al ser
expuestos en una solución de ácido diluido, requieren en primer lugar de una agente
oxidante, su disolución tarda años y no llega a completarse (Domic, 2001).
En base a los fundamentos físico-químicos que intervienen en los procesos de

hidrometalurgia, para que ocurran las reacciones químicas se requiere de una fuerza
motriz o energía que la provoque y la velocidad de reacción está determinada por la
magnitud activadora de esa fuerza.
En el caso de los minerales sulfurados, la fuerza activadora es proporcionada por la

presencia y concentración en la solución de lixiviación de oxígeno disuelto o de ion
férrico, que actúan como captadores de electrones (Domic, 2001).


cobre
Biolixiviación


cobre
Biolixiviación
La biolixiviación de minerales sulfurados está basada en el uso combinado de ion férrico
y oxigeno como agentes oxidantes
Se puede describir mediante el uso colaborativo de dos mecanismos: directo e indirecto,

los que fueron propuestos por Silverman y Ehrlich en 1964 (Ibañez, 2014).
El mecanismo directo supone la adhesión de los microorganismos a la superficie de los

minerales sulfurados, produciendo la disolución del mineral por procesos
electroquímicos que tienen lugar en la interfaz entre la pared del microorganismo y la
superficie del sulfuro.
El mecanismo indirecto consiste en la oxidación del sulfuro sin que entren en contacto
los microorganismos con superficie del mineral. (Menadier, 2009).


cobre
Biolixiviación
Cabe mencionar que la cinética del proceso de biolixiviación está influenciada por
factores:
• actividad de los microorganismos

• concentración bacteriana
• pH
• concentración de Fe+3
• suministro de oxígeno
Además se ha estudiado que en reactores agitados existe un efecto del tamaño y forma
de las partículas de mineral. Por ejemplo, se ha detectado que partículas esféricas
desactivan las bacterias antes que partículas con forma irregular.

Geometalurgia
PROCESAMIENTO HIDROMETALÚRGICO DE
SULFUROS PRIMARIOS
Procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros primarios
De acuerdo a la revisión tecnológica realizada por Larenas (Larenas, 2013), en los últimos
20 años se han realizado varios proyectos de investigación y desarrollo con el fin de
incrementar la eficiencia de los procesos ya existentes, tanto de las vías hidrometalúrgica
como pirometalúrgica del cobre.
En ese contexto, los desarrollos aplicados para aprovechar los beneficios de cada tipo de
procesamiento han sido escasos, por lo cual la brecha entre ellos y el foco de aplicación
se ha mantenido, salvo esfuerzos aislados de algunas empresas productoras de cobre
(Larenas, 2013).

Procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros primarios - Desafíos
Existen diversos desafíos al procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros primarios, por

lo que se han explorado distintas alternativas que motivan el desarrollo de tecnologías
que los solucionen. Entre estos desafíos se destacan.
1. Cinética muy lenta

2. Formación de capa pasivante
3. Utilización de las plantas hidrometalúrgicas existentes
4. Economías de escala
La hidrometalurgia del cobre ha sido ampliamente estudiada como una ruta alternativa
para el tratamiento de concentrado de calcopirita, pero el desafío es superar la lixiviación
lenta e incompleta de la calcopirita a bajas temperatura, que se debe principalmente a la
capa de pasivación que se forma en la superficie del mineral.

Existen diversos desafíos al procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros primarios, por

lo que se han explorado distintas alternativas que motivan el desarrollo de tecnologías
que los solucionen. Entre estos desafíos se destacan.
Formación de capa pasivante


Formación de capa pasivante
Diversas investigaciones sobre la disolución de la calcopirita han expuesto que la

principal causa de su baja cinética es debido a la formación de la capa pasivante, la
cual se va depositando en la superficie del mineral, dada su baja porosidad esta
capa impide el paso de los reactivos al seno del mineral.
La composición de esta capa es donde existe mayor diferencia entre las

investigaciones:
• Capa de azufre elemental, la cual aparece siempre presente recubriendo la partícula de

mineral, acompañada de otros compuestos sulfurados
• Capa de polisulfuros compuesta por Cu1-xFe1-yS2-z
• Capa de jarositas compuesto por precipitados de hidróxido de hierro (KFe3 3+(SO4)2(OH)6).

Recuperaciones bajas de cobre en la etapa de lixiviación primaria.
Pérdidas de cobre debido a co-precipitación de este con productos de hidrolisis de

hierro.
• Dificultades en la etapa de electrólisis.
• Excesiva corrosión de materiales (en caso de lixiviación en medios clorurados)
• Altos requerimientos de energía para mezcla y dispersión de oxígeno.
• Mala calidad del producto final con necesidad de electro refinación.

Procesamiento hidrometalúrgico de sulfuros primarios – Desarrollo tecnológico
Las líneas de desarrollo tecnológico se pueden clasificar en dos grandes grupos:
(1) Lixiviación en medio sulfato. A su vez aquellos en medio sulfato se pueden sub dividir
según alta presión- temperatura y en lixiviación química y biológica.
(2) Lixiviación en medio cloruro.

1. Lixiviación en medio sulfato
En medio sulfato existen al menos tres procesos probados a escala comercial para sulfuros
primarios:
• Total Pressure Oxidation

• MT-DEW-SX process
• Alliance Copper BIOCOPTM process
Y a escala piloto los procesos que se destacan son:
• The Anglo American Corp/University of British Columbia Copper process (ACC/UBC)

• Biosigma de Codelco



De acuerdo a los antecedentes recopilados, la lixiviación de sulfuros de cobre en medio
sulfato se puede catalogar como una tecnología probada, conocida de hace años, con
modelos a escala industrial y que permite recuperar metales preciosos, sin implementar
una mayor inversión.
En el período actual, esta técnica permitiría utilizar la capacidad instalada de los circuitos
de extracción por solventes y electro-obtención para la lixiviación de sulfuros de cobre.
Algunas de las desventajas de esto son los elevados costos de operación por uso de
energía para aumentar presiones y temperaturas, y para molienda fina ya que se necesita
un tamaño de partícula pequeño.
Una dificultad extra ocurre en el caso de minerales con arsénico, donde no existe un
control de la oxidación de elemento por lo que puede precipitar como arseniatos, que
disminuyen la recuperación de metales como el oro.


Por otro lado, los procesos de biolixiviación requerirían menores costos respecto al resto
de las alternativas, ya que no necesitan presiones ni temperaturas elevadas, ni molienda
fina ya que el tamaño de partícula requerido es mayor.
No obstante, el proceso debe mantener equilibrios delicados para mantener vivos y en

condiciones óptimas a los microorganismos, limitando los procesos en cuanto a variables
operacionales. Este control se traduce en la utilización de caliza para neutralizar el medio y
evitar caídas de pH, con los costos que significa y los problemas operativos que traerían los
residuos de cal aguas abajo (COCHILCO, 2009).

2. Lixiviación en medio cloruro
El ion cloruro ha sido estudiado como ion lixiviante para el tratamiento

hidrometalúrgico de minerales sulfurados de cobre. Dentro de los avances concretados
está la lixiviación de sulfuros secundarios con adición de cloruros a escala comercial
pero también se ha avanzado en la lixiviación en medio cloruro aplicada a sulfuros
primarios:
a) CuproChlor
b) CESL Process
c) Intec
d) HydroCopper


La lixiviación en medio cloruro destaca por introducir mejoras en la cinética de disolución

a presiones y temperatura ambiente. Además, este tipo de procesamiento permite la
utilización de agua de mar directamente, contribuyendo a la menor presión sobre fuentes
continentales, además de la posibilidad de regenerar los agentes lixiviantes.
Por otra parte su mayor desventaja es la corrosión excesiva de los materiales utilizados
comúnmente en los circuitos de LX-SX-EW por la presencia de cloro.
Esto genera problemas en etapas posteriores a la lixiviación por los residuos de ion
cloruro, produciendo cátodos de menor calidad que podrían requerir una etapa adicional
de electro refinación.
Este tipo de tecnologías no han sido probadas para sulfuros primarios a escala comercial.

3. Nuevos proyectos e investigaciones recientes
a) Lixiviación de minerales sulfurados en medio mixto cloruro-sulfato
b) Lixiviación de minerales con alto contenido de arsénico
c) Proyecto lixiviación de Concentrados Complejos, Ecometales
d) Tostación sulfatante (lixiviación de calcinas)

Geometalurgia
IMPUREZAS EN MINERAL Y CONCENTRADOS DE
COBRE
Impurezas en mineral y concentrados de cobre
Existen concentrados de cobre producidos en el mundo que contienen impurezas.
Esto debido a que provienen de yacimientos con una mineralogía diseminada, y están
compuestos, principalmente, de calcopirita y bornita, pero es común encontrar
enargita, tennantita, tetraedrita, pirita, pirrotina, entre otros.
Dependiendo del tipo de impurezas presentes en los concentrados de cobre, su precio

puede ser penalizado o, en extremo, imposibilitar su venta.
Por esta razón los concentrados deben reducir su nivel de impurezas por debajo de los
límites establecidos por las fundiciones y las normativas de los países productores e
importadores.

Las principales impurezas presentes en los concentrados de cobre, corresponden a:
• arsénico (As)
• antimonio (Sb)
• bismuto (Bi)
• zinc (Zn)
• plomo (Pb)
• mercurio (Hg)
• sílice (SiO2)
• Fluor (F)
• Cloro (Cl)
• alúmina (Al2O3)
• magnesia (MgO)
Pueden tener un efecto significativo en los procesos posteriores al beneficio de

minerales, tales como:

• Impacto en la salud y seguridad de los operarios de la fundición y refinería, y de las

personas que viven en el área de influencia.
• Aumento en el costo de eliminación de desechos y de operación en general

(incluyendo fundición y refinería).
• Reducción de la calidad del cátodo lo que implica reducción del flujo de ingresos.

Algunas de estas impurezas son de mayor preocupación por su toxicidad, mientras

otras lo son por los efectos que causan en las instalaciones del proceso de fundición.
El arsénico, antimonio, plomo y mercurio, son tóxicos para la salud humana
Mientras que el bismuto, sílice, alúmina y magnesia, junto también con el arsénico y el
antimonio, producen efectos en la calidad del cobre refinado y además pueden causar
daños o menores eficiencias en los equipos del proceso de fundición.
Los halógenos, como el F y el Cl, pueden causar corrosión en los equipos y en los tubos
de limpieza de gas, mientras que el zinc reduce la recuperación de cobre en el proceso
de fundición porque hace aumentar la viscosidad

Los límites tolerables y máximos de impurezas en los concentrados se definen en los

contratos entre vendedores y compradores.
En la venta de concentrados de cobre, se consideran principalmente tres variables para

la determinación del precio de venta:
I. La masa del concentrado y del cobre pagable, una vez eliminada la humedad. Se
mide en toneladas métricas secas
II. El precio, considerándose como referencia la cotización internacional del metal
III. La calidad, es decir la presencia de otros elementos los cuales pueden ser
metales pagables como oro y plata y elementos considerados como impurezas,
los que son penalizables.

• Tanto para la penalización y el pago de otros metales, se establece un contenido

mínimo a partir del cual se considera el cálculo de la penalidad o pago.
• En caso de existir un contenido menor éste estaría exento de pagos o

penalizaciones.
• Valores referenciales de cargos típicos para distintos elementos presentes en

concentrados de cobre se muestran a continuación:


Hay países como China y Japón donde se establece un contenido máximo de impurezas, un
“no charge maximum (NCM)”.
En el caso de China, no se aceptan concentrados que sobrepasen este límite, en cambio

Japón cobra una penalidad si se pasa el límite.
En las tablas a continuación se muestra el caso de China y de Japón:



En los depósitos de cobre el arsénico se encuentra usualmente en forma de tennantita o
enargita (sulfuros primarios) con altos niveles de cobre (51,6% y 48,4% respectivamente)
por lo que la flotación no es selectiva y los concentrados obtenidos contienen altos
niveles de arsénico.
En la etapa de tostación y fundición se puede llegar a volatizar hasta un 95% del arsénico
en forma de trióxido de arsénico (As2O3).

Impurezas en mineral y concentrados de cobre - Tecnologías para la remoción de

impurezas de los minerales y concentrados de cobre
• Dado que el problema de la presencia de impurezas en los minerales y concentrados

es un problema global, en el mundo se ha estudiado diversas técnicas para la
remoción de elementos no deseados.
• Uno de los principales principios utilizados es el de la lixiviación selectiva, lo cual

“desprende” las impurezas de los minerales de cobre que las contienen, las cuales
pueden precipitar en forma de otro mineral.
• Esto, sin embargo, no soluciona el problema de qué se hace con las impurezas una
vez removidas, pero si permite reducir o eliminar las penalizaciones, y evitar las
emisiones de las impurezas en el proceso de fundición en pirometalurgia.

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Se ha investigado su procesamiento a través de hidrometalurgia, siendo sus principales desafíos su

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