Química Analítica II, Marzo 2020

Academia de Instrumentación Analítica

Carolina Gutiérrez Barbosa

Responde el siguiente cuestionario puedes ayudarte de la bibliografía base del curso: (Principios de análisis
instrumental, Skoog, Holler, Crouch, Cengage, séptima edición; Análisis químico cuantitativo, Harris, Daniel C.
Reverté; Química Analítica, Gary D, Christian, Mc-Graw-Hill; Análisis Químico: métodos y técnicas instrumentales
modernas, Rouessac, Francis and Rouessac, Annick, Mc-Graw-Hill, u otras fuentes confiables de la red).

1. ¿Qué rango del espectro electromagnético (en número de onda y longitud de onda), abarca la región del
infrarrojo?

0.7 nm (14285 cm -1)  - 2.5 nm (4,000 cm -1) – 15 nm. (667 cm -1)- 50 nm (200 cm -1)

2. A su vez la región infrarroja se divide en tres regiones que son:

Región Intervalo longitud de onda Intervalo número.

Cercan 0.7 nm.- 2.5 nm. 14285 cm -1 – 4,000 cm -1

o

Medio 2.5 nm. – 15 nm. 4,000 cm -1 – 667 cm -1

Lejano 15 nm. – 50 nm. 667 cm -1-  - 200 cm -1

3. Escribe las condiciones que requiere una molécula para absorber la radiación infrarroja.

· Cuando su momento dipolar interacciona con el campo eléctrico de la onda, variando en fase con este.
Como es lógico este acoplamiento sólo es posible si las frecuencias de la radiación y la vibración del
enlace coinciden. Por ello, moléculas apolares no absorben en el infrarrojo y moléculas poco polares
dan lugar a absorciones muy débiles.
· Regla de selección de la espectroscopia infrarroja:
· Cuanto mayor sea la variación del momento dipolar durante la vibración, más intensa es la banda de
absorción en el espectro. Dan lugar a bandas intensas las vibraciones de enlaces C=O, O-H, N-H y no son
observables vibraciones de tensión de enlaces triples en alquinos simétricos o alquenos trans con
cadenas iguales.
·   La frecuencia de la radiación (fotón) debe ser la adecuada para permitir la transición entre estados
vibracionales.
4. Normalmente se hace la aproximación de que el comportamiento de una vibración molecular es análogo a un
modelo mecánico sencillo llamado: ______________________________________.

Oscilador armónico.

5. Los tipos de vibraciones moleculares los podemos clasificar en estiramientos y dobleces (flexión). ¿Cuál es la
diferencia entre estos dos tipos de vibraciones?, Incluye ilustraciones de los diferentes tipos de vibraciones de
acuerdo al modelo mecánico de vibración.

Las vibraciones de tensión o de valencia son aquellas en las que dos átomos unidos por un enlace de valencia
oscilan haciendo variar continuamente la distancia que le separa, pero sin alterar el ejen y los ángulos de enlace.
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Las vibraciones detenciones de valencia pueden ser vibraciones aisladas o acopladas.

Las vibraciones de deformación o de flexión se caracterizan por producir la variación continua del ángulo de enlace.
Se subdividen en vibraciones de aleteo, de balanceo, de torsión y de tijera.

6. ¿Cómo se puede estimar el número de vibraciones fundamentales?

En una molécula lineal se calcula 3 N- 5  y en una molécula no lineal se calcula 3N-6. Donde N= número de átomos
presentes en la molécula.

7. ¿Cuál es el significado de 3N?

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Que una molécula de N átomos tiene 3N grados de libertad: 3 de traslación, 3 de rotación (2 si es lineal), 3N-6 de
vibración (3N-5 si es lineal)

8. Calcula el número de vibraciones para las siguientes moléculas:

a) CO = no es posible. b)CH3CN = 3(n)- 6= 12 c) CH3CH2OH= 21 d)CH3COCH3= 24

9. ¿Cuáles son las causas de la disminución de las bandas esperadas, (disminución de los picos de absorción)?

 Mayor energía, disminuyen las bandas. 

 Las vibraciones que tienen poca intensidad.
 Si se observan saltos vibracionales puros (a una única frecuencia ν).

 En moléculas altamente simétricas es frecuente que pares o triadas de modos sean idénticos. En este caso
se llaman modos de vibración degenerados y dan lugar a bandas más pequeñas.
10. ¿Por qué hay aumento en el número de bandas esperadas, (aumento de los picos de absorción)?
 Menor energía.
 Espectros de líquidos y sólidos.
 Para absorber radiación infrarroja y que aumenten las bandas es que la vibración debe producir un
cambio neto en el momento dipolar de la molécula

11. ¿Qué es el acoplamiento vibracional, escribe los factores que influyen en el grado de acoplamiento?

La frecuencia de vibración puede modificarse por otras vibraciones dentro de la misma molécula , produciéndose el
fenómeno conocido como acoplamiento vibracional que puede poseer distinto grado de intensidad.

Para qué existe un acoplamiento entre vibraciones de flexión se requiere de un enlace común entre los grupos que
vibran.

También pueden existir acoplamientos entre vibraciones de tensión y de flexión, si el enlace que sufre el mayor
acoplamiento se produce cuando las energías de los grupos asociados son aproximadamente iguales.

Factores que influyen en el grado de acoplamiento:

  Tan solo ocurre un fuerte acoplamiento entre vibraciones de tensión cuando en las dos vibraciones hay un
átomo común.
  La interacción entre las vibraciones de flexión requiere un enlace común entre los grupos que vibran.
 El acoplamiento entre una vibración de tensión y una vibración de flexión puede ocurrir si el enlace que
sufre la tensión forma uno de los lados del ángulo que varía en la vibración de flexión
 La mayor interacción tiene lugar cuando las energías individuales de los grupos acoplados son
aproximadamente iguales.
 Se observa poca o ninguna interacción entre grupos separados por dos o más enlaces.
 El acoplamiento requiere que las vibraciones permanezcan al mismo grupo de simetría.

12. Dibuja o pega un esquema de un espectrofotómetro dispersivo con monocromador en red, un

espectrofotómetro de transformadas de Fourier y un espectrofotómetro no dispersivo. Además explica de manera
sencilla el funcionamiento de cada uno de ellos y las partes que lo componen. Puedes ayudarte de un organizador
gráfico, un cuadro comparativo, etc.

Espectrofotómetro dispersivo con monocromador en red

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Espectrofotómetro de transformadas de Fourier

Espectrofotómetro no dispersivo
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Funcionamiento
Espectrofotómetro dispersivo con monocromador en mide la energía mediante residual que emerge de la
red muestre la compara con aquella que proviene de la
celda llamada blanco. Esta diferencia de energía se
mide con la termocupla, que tiene la propiedad de
traducir las diferencias de intensidad de la radiación
que sale de la muestra en impulsos eléctricos. la
extensión de la compensación desde referencia
necesario para equilibrar las energías de la muestra y
de la referencia es una medida de la absorción de la
muestra. Mediante un sistema de registro en
movimiento sincronizado con el atenuador, puede
medirse la absorción de la muestra.
Espectrofotómetro de transformadas de Fourier Técnica utilizada para encontrar las frecuencias
presentes en una señal compleja; también conocida
como análisis de frecuencias.una serie de medidas
realizadas en instantes diferentes es descompuesta
matemáticamente en una suma de oscilaciones
simples de varias frecuencias. La frecuencia más baja
presente denominada frecuencia fundamental, y las
frecuencias más altas son los armónicos de la
frecuencia fundamental.
Espectrofotómetro no dispersivo Pon el interferograma Qué es el espectro de la muestra
en El dominio del tiempo. Interpretación y resolución
de este se realiza matemáticamente, utilizando la
transformación de Fourier, auxiliado con un
computador.
En este tipo de espectroscopía la señal obtenida es el
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resultado de la combinación de diferentes frecuencias.

Esta combinación genera un resultado complejo ya que
proviene de la superposición de ondas, las cuales están
ligeramente desplazadas unas con otras.

13. Realiza una investigación sobre las fuentes de radiación infrarroja y presenta la información a manera de cuadro
conceptual.

14. Realiza una investigación sobre transductores (detectores) de infrarroja y presenta la información a manera de
cuadro conceptual.
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15. ¿Cuáles son las ventajas de un espectrofotómetro infrarrojo de transformadas de Fourier si se le compara con
un instrumento dispersivo?

a) El tiempo requerido para obtener un espectrograma es muy corto comparado con los espectrómetros
dispersivos. La señal del interferograma se conoce como señal “multiplex” porque el detector hace una lectura de
todas las frecuencias de manera simultánea. Como resultado de esto se pueden lograr espectrogramas, de una
resolución aceptable, en tiempos del orden de segundos; mientras que los espectrómetros dispersivos requieren
de diez a quince minutos.

b) No se necesitan rendijas que limitan la cantidad de energía que llega al detector. En los espectrómetros
dispersivos éstas son necesarias para dar mayor resolución. Así que, en los espectrómetros por transformada de
Fourier, llega al detector una cantidad mayor de radiación, lo cual resulta en una mayor sensibilidad del mismo.

c) La muestra no se encuentra inmediatamente después de la fuente, por lo cual se calienta mucho menos que en
los espectrómetros de dispersión.

d) En el espectrograma no aparecen las contribuciones por emisión de la muestra. En un espectrómetro por

transformada de Fourier, el detector responde a las frecuencias que son moduladas al pasar por el interferómetro.
La muestra, casi siempre, se encuentra después del interferómetro y antes del detector. Por lo tanto la radiación
que podría ser emitida por la muestra no es modulada y, en consecuencia, no es detectada. Como resultado, no
aparecen bandas de emisión en el espectrograma. Tampoco se detecta luz parásita, de tal forma que no es
necesario trabajar con condiciones de iluminación especiales.

16. Realiza una tabla comparativa de los materiales de ventanas o celdas comunes en IR, además escribe el rango
en número de onda que estas pueden ser usadas.
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Tabla A. Materiales más utilizados en las ventanas para IR (T > 40 % para 5-10 mm de espesor).
Material Rango útil (cm-1)
NaCl 50000 - 625
33.3 - 23.5
KBr 47600 - 400
33.3 - 23.5
CaF2 83333 - 1111
BaF2 71430 - 833
CsI 40000 - 200
KRS-5 18180 - 286
(TlBr:TlI)
AgCl 23810 - 417
Polietileno 625 - 33
Infrasil 4000 - 2500
ZnSe 4000 - 500
Ge 5000 - 556
Si 6667 - 1250
Al2O3 50000 - 1667

17. Realiza una lista de los principales disolventes usados en la región IR y su rango de aplicación en el IR medio.

 Benceno
 Cloroformo
 Acetona
 Acetonitrilo
 Cloruro de metilo
 Nitrometano
 Piridina
 Dimetilformamida
 Tetracloroetileno
 Dibromometano
 Tribromometano

18. Realiza una tabla comparativa donde expliques como se pueden

analizar muestras de acuerdo a su estado físico y de qué manera se
realizaría su tratamiento para poder ser analizadas en IR medio.

Materiales Método
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Líquido Una gota del líquido puro se presiona entre dos placas de sal gema
para obtener una placa con un espesor adecuado para usarlo en el
espectro.

Se utiliza una película muy delgada ya que esta tiene un camino

optimo lo sufrientemente corto como para producir espectros
satisfactorio.

Solido Se mezclan un miligramo o menos de la muestra previamente

pulverizada con 100mg aprox de polvo de kBr , la mezcla se debe de
mezclar por medio de un mortero o un pequeño molino de bolas

Posteriormente se presiona la mezcla en un troquel especial entre 700

y 1000 kg/cm2 hasta obtener una especie de disco transparente

Este entra a una mini prensa para crear una especie de pastilla y esta
se sitúa en el soporte del haz de radiación del espectrofotómetro   

Suspensiones: Cuando los sólidos no son solubles en un disolvente transparente en

la región del infrarrojo ni es conveniente prepararlos en forma de
pastillas de KBr, sus espectros de infrarrojo se suelen obtener por
dispersión del analito en una suspensión de un aceite mineral o un
hidrocarburo fluorado. Las suspensiones se preparan moliendo de 2 a
5 mg de la muestra finamente pulverizada (tamaño de partícula
Láminas delgadas de polímeros Se pueden obtener, con ayuda de un par de placas calientes y una
prensa, láminas delgadas de polímeros con un espesor altamente
reproducible, desde 15 hasta 500 µm. Respecto a la cantidad de
muestra necesaria, para hacer un disco de 20 mm de diámetro basta
con 10 mg de polímero si se quiere hacer una lámina de 15 µm de
espesor. Esta lámina se analizará por transmisión. Debido a que
ciertos polímeros, como el nailon, se oxidan y descomponen un poco
por encima de su temperatura de reblandecimiento, es preciso elevar
la temperatura en su justa medida y prensar el polímero con cuidado.
Gases Las muestras gaseosas suelen distribuirse y almacenarse en cilindros
metálicos o de vidrio, desde lo que hay que transferirlas a la celda,
normalmente utilizando un aparato de vacío que tras la evacuación
del sistema permite una medida exacta de la presión parcial. Después
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de forma similar se añade nitrógeno para conseguir la presión total

deseada, puesto que hay una importante dependencia de la
absortividad con esta magnitud que hay que considerar en los ensayos
cuantitativos. Así, es muy importante utilizar la misma presión total en
las medidas de la muestra y en la correspondiente calibración

Bibliografía

• N. Alperti, IR-Theory and Practice of Infrared Spectroscopy, Plenum/Roseta, New York (1983).
• R. Chang, Basic principles of Spectroscopy, Mc-Graw-Hill, New York (1971).
• A. Cross, Practical infrared spectroscopy, 3a edición, Butterworths, Londres (1969).
 Skoog Douglas A., West Douglas M., Holler James F. Principios de química análitica 4ta edición. (2001).
Reverté. España.
 Skoog Douglas A., West Douglas M., Crouch Stanley R. Principios de análisis instrumentals. 6ta edición.
(2008). Cengage learning. UK.
 Pickering W.F. Química análitica moderna. (1980). Reverté.Australia.