Laboratorio Nº10

TERMODINAMICA DE REACCIONES QUIMICAS

Resumen

En la presente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes físicas

como temperatura, altura y volumen seguidamente registraremos datos para luego hacer
cálculos posteriores, como el cálculo de presión, para luego calcular el cambio de entalpía,
el cambio de entropía, el cambio de energía libre de Gibbs para una mezcla de carbonatos
con exceso de HCl

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

Na 2CO3(S) + 2HCl (ac)  2NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 CaCO3 Na2 CO 3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128
Donde para la reacción de CaCO3(S) y HCl (ac) se determino una ecuación de ∆ G como
funcion de la temperatura ∆ G R=f (T ):

ΔG=26348.3−569.7T +191.55 TlogT

Y posterior cálculo de ΔH y ΔS dela reacción:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59

Deduciendo que: la reacción desarrollada tiene las siguientes caracteristicas

 Un leve ordenamiento molecular
 Un desprendimiento de calor
 El proceso es espontáneo es la dirección ()
1. Introducción

El estudio termodinámico de las reacciones en fisicoquímica es importante predecir el

curso de las mismas en determinadas condiciones de presión y temperatura, para esto es
importante analizar los valores termodinámicos, asociados a un reacción química, tal como la
entalpía, entropía, energía libre y la propia constante de equilibrio que está relacionado con la
energía libre de Gibbs. También es importante conocer que este análisis de las propiedades
termodinámicas de una reacción se las realiza en condiciones de equilibrio
Las reacciones exotérmicas liberan calor, mientras que las endotérmicas consumen calor;
sin embargo tener en cuenta solamente el intercambio de calor no proporciona el criterio
suficiente para decidir acerca del curso que tomará una reacción de manera espontánea.
Aparte del calor que interviene en una reacción química también se deben tener en
cuenta los cambios que involucran la modificación de otros parámetros que involucran la
energía en otras manifestaciones. La reorganización que debe sufrir el sistema que
reacciona cuando se produce un cambio químico conlleva un cambio de entropía del
sistema. Este cambio de entropía, junto con el cambio de energía se pueden conformar en
un parámetro que sirva para determinar la espontaneidad del cambio.
Para juzgar la espontaneidad de un proceso, bajo las condiciones descritas, se utilizan las
variables termodinámicas que permiten evaluar el cambio en la energía libre de Gibbs.
Para las aplicaciones en Análisis Químico resultan de particular interés aquellas
situaciones en las cuales encontramos que el sistema estudiado se encuentra en
equilibrio, es decir que su cambio de energía libre de Gibbs se hace igual a cero.

2. objetivos

 Efectuar una combinación química de una mezcla de carbonatos con exceso de

HCl, para estudiar y analizar su transformación química desde el punto de vista
termodinámico en un determinado rango de temperatura a presión constante.
 Analizar la información obtenida experimentalmente para determinar una
ecuación de ∆ G como funcion de la temperatura ∆ G R=f (T ), que permita calcular
la ∆ H oR y ∆ S oR .
3. Fundamento teórico:
La espontaneidad de una reacción química está asociada con la constante de equilibrio y el
cambio en la energía libre de Gibbs.

ΔH : Mide la cantidad de calor liberada o absorbida

ΔS : Mide la energia que se produce en el ordenamiento y desordenamiento de un

sistema en el cual se produce una transformación

ΔG: Mide la magnitud del trabaja que se requiere para mover moléculas en un sentido
por diferencia de potencial

Sea una reacción química que ocurre a temperatura y presión definidas, el volumen es
constante para cada reacción química:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

El análisis de una reacción desde el punto de vista termodinámico tiene varias etapas:

1º ETAPA: Analizar ΔH, ΔS, Y ΔG, de la reacción en condiciones estándar.

Para esto hacemo0s uso de tablas termodinámicas y utilizamos la siguiente

ecuación:

ΔH R = ∑ viH 0 − vjH 0 ¿ ¿

Criterio: Se debe considerar las cantidades de substancias a utilizar en lo:

Teótico  coeficientes estequeométricos (vi, vj)

Experimental Cantidades químicas (n (número de moles))

Industrial Cantidades físicas ( m, V)

2º ETAPA: Analizar por medio de observar los valores de ΔHRº, ΔSRº, Y ΔGRº para predecir
termodinámicamente si un proceso químico es factible a través de los siguientes
criterios:

SI: ΔHRº es negativo(-) [ya que desprende calor]

ΔSRº es positivo (+) [con un ordenamiento de moles]

ΔGRº es negativo (-) [con mucho desgaste o disminución de energía por

transformación a trabajo químico]

3º ETAPA: Efectuar un análisis de un proceso química en condiciones de Temperatura y

presión definidas( diferencia de condición estándar)

ΔG R =ϕ(T )
Es posible determinar la expresión de:

ΔG R = A+BT + CT logT .. .. . ..(α )

Siendo:

Donde A,B y C son parámetros para cada reacción específica y se puede determinar

experimentalmente.

DETERMINANDO EXPERIMENTALMENTE:
 ΔGRº:
PARA DETERMINAR

ΔG R= ΔGº 298 +R∗T *lnQ

donde Q =K es una ctte de equilibrio de la reacción relacionada con el producto de las

actividades químicas de los compuestos productos sobre el producto de las actividades

químicas de lo compuestos reactantes obteniendo

πaB / prod ¿ πa μi / prod ¿

K= ¿¿ K= ¿¿
πaα / react ¿ πaμj / react ¿
ó

Teniendo que las actividades químicas de:

Sólidos y líquidos puros es 1 : a(s,l)=1

γ i [i ]→γ i /dil=1
Sustancias acuosas es 1 : a(ac)=

Sustancias gaseosas es la presión parcial de éstas: a(g)=Pi

Luego, para la reacción química:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

aCaCl 2∗a CO 2∗a H 2O

K= 2
HCl
a CaCO 3∗a

[CaCl 2 ]∗PCO
Tenemos entonces: K= 2
2
[ HCl ]

Por tanto:

[ CaCl 2 ]∗PCO 2
ΔG R = ΔGº 298 + R∗T *ln
( [ HCl ]2 ) ……..(β)

Para determinar A,B,C igualamos α y β :

 [ CaCl 2 ]∗PCO 2
ΔG R= A+ BT + CT logT =
ΔGº 298 + R∗T *ln
( [ HCl ] 2 )
ΔHRº :
PARA DETERMINAR

Utilizamos la ecuación de Gibbs Helmontz:

∂( ΔS/T ) ΔH
[ ∂T ] P
=− 2
T

ΔSRº:
PARA DETERMINAR

Utilizamos la ecuación de Maxell:

∂( ΔS)
[ ] ∂T P
=−Δs

4. Procedimiento experimental

Materiales Reactivos
 vaso de precipitación de 50ml -mezcla de Na 2co3 y CaCO3(S)
 Pipeta graduada -HCl (ac
 Soporte universal - H2O
 Termómetro
 Balanza
 Matraz con tapón
 Manguera
 Flexometro
 Hornilla
Armar el equipo como se muestra en el esquema colocando agua a la temperatura
requerida, a la probeta y al vaso, la probeta debe estar boca abajo, colocar la manguera. Y
del otro extremo de la manguera al matraz.

Medir las masas de una mezcla de carbonatos mezcla de Na 2co3 y CaCO3(S), colocar al
matraz HCl con la pipeta entre 14-17 ml, colocar la mezcla en el cuello del matraz, tapar
y colocar en forma vertical agitar, para que se produzca la reacción.

El gas desprendido de la reacción que es el CO 2empujará al agua, una vez que el sistema
quede en equilibrio, se mide la altura del agua con un flexómetro, y el volumen de CO 2
que indica la probeta, para hallar la presión de CO2

Realizar los anteriores pasos en diferentes temperaturas del agua.

5. datos y resultados

T ºK Masa de Volumen Volumen H mm

la mezcla de HCl L de CO2 L
284.15 0.32 0.0155 0.113 133
303.15 0.37 0.0165 0.132 126
316.15 0.39 0.0157 0.200 71
328.15 0.33 0.0158 0.145 108

RESULTADOS

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 CaCO3 Na2 CO 3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128
PARA LA REACCION DE CaCO3

T ºK m [CaCl2] Presión [HCL] k

CaCO3 de CO2
284.15 0.048 0.0222 0.627 0.0447 0.697

303.15 0.218 0.0223 0.628 0.0446 0.704

316.15 0.126 0.0223 0.633 0.0448 0.703

328.15 0.202 0.0223 0.630 0.0446 0.706
LA ECUACION
ENCONTRADA
PARA DETEMINAR ΔG= f(T)
ΔG=26348.3−569.7T +191.55 TlogT
PARA LOS DATOS DADOS SE OBTIENE:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59

6. OBSERVACIONES Y DISCUSIONES
 En la conexión de sistema es importante que el agua cubra totalmente la probeta.

 La medida del volumen de CO2 cambia según a la temperatura en la que se

produce la reacción.
En la práctica también se pudo ver que a mayor temperatura se producía una menor
altura y un mayor volumen de CO2
7. CONCLUSIONES

Habiendo desarrollado la práctica experimental:

Se logró efectuar una combinación química de una mezcla de carbonatos con exceso de
HCl, permitiendo su desarrollo diferentes temperaturas. Para la obtención de datos en
masa y volumen, y permitir encontrar la cantidad de masa, de CaCO3 y N a 2 CO 3 en la
mezcla.
De esta manera se desarrolló una ecuación de ∆ G como funcion de la temperatura
∆ G R=f (T ), para la reacción decarbonato de calcio (CaCO3 ¿ con exceso de ácido
clorhídrico (HCl):
ΔG=26348.3−569.7T +191.55 TlogT
Permitiendo el cálculo de ΔH y ΔS de la reacción correspondiente en función a la
temperatura que sea necesaria:

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59
Además se deduce que:Por tanto en la reacción hubo:
Un leve ordenamiento molecular
Un desprendimiento de calor
El proceso es espontáneo es la dirección ()

8. bibliografía
Castellan W, Guilbert, Fisicoquímica, Fondo educativo interamericano S.A. 2000
Huanca Ibáñez Mario, Guía de Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica,, editorial química
F.N.I, 2010.
www.monografias. com / energía de Gibbs
www.sc.echu. es / termodinámica
www.laplace.us.es/energia de Gibbs

9. Apéndice

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

Na 2CO3(S) + 2HCl (ac)  2NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (L)
Mezcla:
Para la 1º medición A la temperatura de 11ºC
x + y=0.32 g
a+ b=0.113 L

De PV=nRT para hallar la masa de CO2 donde T=284.15 ºK h=113mm MCO2=44 g/mol
V=0.113 L

g
133 mm∗1
cm 3
PCO =486 . 4 mmHg− =0 .627 atm
2 g
13. 56
cm3

0.113 L∗0.627 atm∗44 g/mol

m= =0.134 gC O2
atm L
284.15 ºk∗0.0821
mol ºK

x + y=0.32 g

a+ b=0.134 g

44 gco 44 gco
a= 2
∗x b= 2
∗y
100 gCaCO 3
106 g Na CO
2 3
x + y=0.32 g(1)

0.44 x +0.415 y=0.134 g (2)

Resolviendo el sistema 1 y 2

x (CaCO¿¿ 3)=0.048 g y (Na2 CO ¿ ¿ 3)=0.272 g ¿ ¿

Por lo tanto la mezcla tiene= 15 % (CaCO¿¿ 3) y 85 % ( Na2 CO ¿ ¿ 3)¿ ¿para las demás
temperaturas se muestra la siguiente tabla:

T ºK Masa de Volumen Masa de H mm Presión m m

la mezcla de CO2 L CO2 g de CO2 CaCO3 Na2 CO 3
284.15 0.32 0.113 0.134 133 0.627 0.048 0.272
303.15 0.37 0.132 0.159 126 0.628 0.218 0.152
316.15 0.39 0.200 0.165 71 0.633 0.126 0.264
328.15 0.33 0.145 0.142 108 0.630 0.202 0.128

para la primera reacción:

CaCO3(S) + 2HCl (ac)  CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (L)

PARA DETERMINAR
Rº Utilizamos la siguiente ecuación:
ΔG
[ CaCl 2 ]∗PCO 2
A +BT +CT log T =
ΔGº 298 + R∗T *ln
( [ HCl ] 2 ) …………….1

Hallando K:
[CaCl 2 ]∗PCO
K= 2
2

[ HCl ]

Calculando a

Calculamos la masa para hallar n:

M
⃗ CaCl 2 mCaCl 2 112, 9 g/mol 1 mol
nCaCl 2 = ∗mCaCO 3 = ∗0 , 048 g =0 .00048 mol
M̄ CaCO 3 M̄ CaCL 2 100 g/mol 112, 9 g /mol

Se debe hallar el volumen de solución de CaCl2 y H2O a partir de la masa:

 g
112,9 CaC l 2
mol O ∗22.4 L CaC l 2
V CaC O = ∗0.048 gCaC 3 =0.0108 L
3
g g
100 CaC O3 112,9 CaC l 2
mol mol

g
18H O
mol 2 O ∗22.4 L H 2 O
V H O= ∗0.048 gCaC 3 =0.0108 L
2
g g
100 CaC O 3 18 H O
mol mol 2

V solucion =0.0216 L

nCaCl 2 0 , 00048 mol

[CaCl 2 ]= = =0 , 0222 mol/ L
V sol 0 , 0216 L

Calculando Pco2 :

g
133 mm∗1
cm 3
PCO =486 . 4 mmHg− =0 .627 atm
2 g
13. 56
cm3

Calculando [HCl ]

2∗36.45 gHCl
mHCl = ∗0.048 gCaC O3=0.035 g HCl
g
100 CaC O3
mol

2∗36.45 gHCl O ∗22.4 L CaC l 2

V HCl= ∗0.048 gCaC 3 =0.0215 L
g 36.45 gHCl
100 CaC O3
mol

m 0,035
[ HCl ]= = =0.0447 mol/L
M̄∗V 36 ,45∗0,0215
Calculamos k:

0 , 0222∗0 .627
K= =0 .697
0 , 0447 2

Calcular siguiendo los mismos pasos para cada temperatura se muestra los resutados en
la siguiente tabla

T ºK mez m n V sol [CaCl2] Presión mHCL VHCl [HCL] k

cla CaCO3 CaCl2 de CO2
284.15 0.32 0.048 0.00048 0.0216 0.0222 0.627 0.035 0.0216 0.0447 0.697

303.15 0.37 0.218 0.00218 0.0977 0.0223 0.628 0.159 0.0977 0.0446 0.704

316.15 0.39 0.126 0.00126 0.0564 0.0223 0.633 0.092 0.0564 0.0448 0.703

328.15 0.33 0.202 0.00202 0.0905 0.0223 0.630 0.147 0.0905 0.0446 0.706

Escogemos tres temperaturas y hallamos a,b,c

A+ B 284.15+C 284.15 log 284.15=653+ 8.314∗284.15∗ln ⁡(0.6 .97)

A+ B 303.15+C 303.15 log 303.15=653+ 8.314∗303.15∗ln ⁡(0.704)

A+ B 316.15.15+ C 316.15 log316.15=653+8.314∗316.15∗ln ⁡(0.703)

A+ B 284.15+C 697.176=−199.764

A+ B 303.15+C 752.314=−231.598

A+ B 316.15.15+ C 790.341=−273.269

RESOLVIENDO

A=26348.3 B=569.7 C=191.55

26348.3−569.7T +191.55 TlogT =ΔG

T 284.15 ºK

ΔG=26348 .3+(−569 . 7 )∗284 , 15+(191 )∗284 ,15 log284 , 15=−2371. 42157

T 303.15 ºK

ΔG=26348 .3+(−569 . 7 )∗303 .15+(191. 55 )∗303 .15 log303 .15=−2250 . 413842

T 316.15ºk
ΔG=26348 .3+(−569 . 7 )∗316 , 15+(191 .55 )∗316 , 15 log 316 , 15=−2372 . 49224

T328.15 ºK

ΔG=26348 .3+(−569 . 7 )∗328 , 15+(191 .55 )∗328 , 15 log 328. 15=−2445. 65823
Utilizamos la ecuación de Gibbs Helmontz:

∂( ΔS/T ) ΔH
[ ∂T ] P
=− 2
T
ΔG 26348 .3
T
=
T
−569 .7 +191. 55 log T

∂( ΔS/T ) 26348. 3 191 .55 ΔH

[ ∂T ] P
=−
T 2
+
T
=− 2
T

ΔH =26348 .3−191. 55 T

ΔH=26348 .3−191. 55(284 ,15 )=−28080 .6325[Cal ]

ΔH=26348 .3−191. 55(316 . 15)=−34286. 8525 [Cal ]

ΔH =26348 .3−191. 55(328 .15)=−36508 . 8325[ Cal ]

ΔSRº:
PARA DETERMINAR

Utilizamos la ecuación de Maxell:

∂( ΔS)
[ ] ∂T P
=−Δs

∂( ΔS)
[ ] ∂T P
=−569 .7+191. 55 ln T +191 .55=−ΔS

ΔS=−569. 7+191 .55 ln 284 . 15+191 .55=704 . 012[Cal /º k )

ΔS=−569. 7+191 .55 ln 303 .15+191. 55=716 . 410 [Cal /º K ]

ΔS=−569. 7+191 .55 ln 316 . 15+191. 55=724 . 45[Cal /º K ]

ΔS=−569. 7+191 .55 ln 328 .15+191. 55=731 .59 [Cal /º K ]

T ºK ΔG ΔH ΔS
cal
284.15 -2371.422 -28080.63 704.012
303.15 -2250.41 -31720.08 716.41
316.15 -2372.49 -34286.85 724.45
328.15 -2445.66 -36508.83 731.59