Teoría Química Analítica Gary

CAPITULO 12 TEORÍA
1. ¿Qué es un agente oxidante? ¿Un agente reductor?
Un agente oxidante toma electrones de un agente reductor. Lo que se forma es reducido con
una valencia menor y posteriormente es oxidado hacia un estádo de mayor oxidación
2. ¿Cuál es la ecuación de Nernst?
La ecuación de Nernst define el potencial de un electrodo en una solución conteniendo un par

redox aOx + ne- = bRed
E= Eo – (2.303RT/nF) log ((Red)b/(Ox)a)
3. ¿Cuál es el potencial estándar? ¿El potencial formal?
ES el potencial de un electrodo en una solución relativa en comparación con el electrodo

normal de hidrógeno, con todas las especies en una actividad untaria. LA potencia Formal es la
potencia de un lectrodo bajo condiciones de soluciones específicas
4. ¿Cuál es la función de un puente salino en una celda electroquímica?
Previene la mexcla de dos soluciones, pero permite la trasferencia de cargas entre ellas.
5. ¿Qué es NHE? ¿SHE?
Potencial estándar de Hidrógeno (NHE)o electrodo estándar de dihidrógeno (SHE). El

potencial estándar de la mitad de la reación 2H+ +2e- = H2 es arbitrariamente definida como
cero y todas las demás potencias son referidas ante esta.
6. El potencial estándar para la semirreacción M4+ + 2e- = M2+ es +0.98 V. ¿M2+ es un buen agente
reductor o uno malo?
Un egente malo
7. ¿Cuál debe ser la diferencia de potencial mínima entre dos semirreacciones para obtener un
punto final nítido en una titulación en que participen las dos semirreacciones?
Entre .2 y .3 V
8. ¿Por qué no siempre se pueden usar los potenciales estándar o formales para predecir si
funcionará y será práctica una titulación dada?
Esta predice si hay suficiente fuerza motríz (potencial i.e.) para la reacción pero esto no nos
dice also sobre la velocidad de la reacción
CAPÍTULO 13, TEORÍA

1. ¿Qué es el potencial de unión líquida? ¿El potencial residual de unión líquida? ¿Cómo se
pueden minimizar?
POTENCIAL DE UNIÓN LÍQUIDA es la potencia que existe en la unión entre dos soluciones
similares como en la solución en donde interfiere un puente salino. Esto es debido a una
desigual difusión de iones atrvés de la unión, los cuales resultan en una carga neta acoculada en
cada lado de la unión (un potencial). Esto se puede minimizar adhiriendo una concentración
mayor de un electrolito en un lado de la unión, CUYO CATIÓN Y ANIÓN se difusan a
velocidades parecidas.
El potencial residual de unión líquida, es la diferencia del potencial en líquido de un eclectrodo

en una solución calibrada y una solución desconocida. Esta puede ser minimizada manteniedo
las condiciones de las soluciones tan iguales como sea posible, tal como la fuerza ionica y
especialmente el pH
2. Comentar el mecanismo de la respuesta del electrodo de membrana de vidrio para mediciones

de pH.
La teoría generalemtne aceptada de la respuesta de electrodo de vidrio a los protones

es el resultado de la migración de los protones de la solución a la superficie de vidrio
de gel hidratada la cual conteniene baja actividad de protones desde los grupos SiOH,
construyendo una capa microscópica de cargas positivas, el potencial límite.
3. ¿Qué es el error alcalino y el error ácido en un electrodo de membrana de vidrio para pH?
Es el resultado de la competencia entre los iones H+ y el Na+ por el mecanismo de potencial

determinado. A un pH alto, lo iones Na+ responden haciéndose apreciables, causando que el
pH leído sea muy ácido. El error ácido ocurre en muchas soluciones acidas y es el resultado de
el deceso de la actividad del agua, causando un error positivo en la lectura del pH
4. Describir los diferentes tipos de electrodos selectivos de iones. Incluir en su exposición la

construcción de los electrodos, las diferencias en las membranas y su utilidad.
La construcción general de electrodos de iones selectiva es: electrodo interno de

referencia/solución interna de llenado/membrana. Las principales diferencias de los
electrodos radica en las diferencias de las membranas. Los 4 tipos principales de
membranas incluyen membranas de vidrio (utiles para cationes monovalentes),
membranas impregnadas de precipitación (útiles para aniones y algunos cationes),
membranas de estado sólido (cristalinas, utiles para haluros, especiamente para
fluoruro, sulfuro, cianuro y algunos cationes) y membranas liquido-liquido (útiles
para diversos aniones y cationes, especialmente Ca2+, nitratos, percloratos y cloratos)
5. ¿Qué es el coeficiente de selectividad? Explicar su importancia y cómo determinaría su valor.
Es la medida de selectividad de la respuesta de la membrana de un electrodo de ion

selectivo para un ion sobre otro y puede ser usada en la ecuación de Nernst para
predecir la prespuesta debido a la interferencia del ion. Este puede ser estimado
midiendo el potencial de 2 soluciones diferentes conteniendo diferentes
concentraciones de dos iones a los cuales la respuesta del electrodo (método de
separación de soluciones), o por la medición del potencial de solución de mezclas de
iones (método de soluciones mezcladas)
6. ¿Qué es un éter corona? ¿Qué representaría un éter 16-corona-6?
Es un ciclo neutral de eter que contiene varios oxígenos en un anillo o carga que es de un
tamaño apropiado para incorporar y complejar iones metálicos de ciertos tamaños
7. ¿Cuál es la ecuación de Nicolsky?
Describe el potencial de un electrodo que responde a 2 o más iones, y es dada por la ecuación
13.49
CAPITULO 14
1. 1.- Describir las maneras en que se pueden detectar visualmente los puntos finales de
titulaciones redox.
Indicador de almidón por titulaciones de yodometría y yodimetria. Por auto

titulación de alta coloración. Si el indicador es por si sólo un agente oxidants o
reductor débil, los cuales sus formas reducidas u oxidadas tienen diferentes colores
E*ind debería estar cerca del punto final de potencial
2.- Distinguir entre yodimetría y yodometría.
En Yodimetría, una gente reductor es titulado con una solución estándar de I2 a un punto final de
almidón azúl. En Yodometría, en yodometría, un agente oxidante reacciona con un exceso de I-
para formar una cantidad equivalente de I2, el cual se titula posteriormente con una solución de
Na2S2O3 a un punto final de almidón (desapareciendo el color azúl del I—almidon)
3.- ¿Por qué las titulaciones yodimétricas se hacen en general en solución neutra y las yodométricas
en solución ácida?
Algnos agentes oxidantes que reaccionan con yoduro consumen protones en la reacción, y el
equilibro se encunetra muy a al derecha sólo en soluciones ácidas, por el contrario, los agentes
reductores que reaccionan con I2 liberan protones, y las soluciones deben estar cerca de la
neutralidad en el equilibro para que se encuentren muy a la derecha. También en yodimetría el pH
es mantenido neutral para minimizar la hidrolizis ácida del almidón y de la oxidación del aire del
yoduro producido.
4.- ¿El punto final en una titulación con permanganato coincide con el punto de equivalencia? Explicar y
sugerir cómo se pueden corregir las discrepancias.
No, este está ligeramente mas allá del punto de equivalencia, por que un exceso de permanganato imparte un
color rosa a la solución, una titulación de blanco puede utilizarse para corregir los excesos.
5.- Explicar la función del reactivo de Zimmermann-Reinhardt en la titulación de hierro(II) con
permanganato.
Este contiene MnSO4 y H3PO4. El Mn2+ se agrega para disminuir el potencial del
MnO4-/Mn2+ por lo que el permanganto no oxidará al Cl-. El H3PO4 es adherido para
complejar el Fe3+ y disminuir el potencial de Fe3+/Fe2+ y por lo tanto agudizar el punto
final. El complejo de hierro (III) es incoloro, el cual hace que el punto final sea muy fácil
de ver.

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1. ¿Qué es un agente oxidante? ¿Un agente reductor?

2. ¿Cuál es la ecuación de Nernst?

La ecuación de Nernst define el potencial de un electrodo en una solución conteniendo un par

E= Eo – (2.303RT/nF) log ((Red)b/(Ox)a)

3. ¿Cuál es el potencial estándar? ¿El potencial formal?

ES el potencial de un electrodo en una solución relativa en comparación con el electrodo

4. ¿Cuál es la función de un puente salino en una celda electroquímica?

5. ¿Qué es NHE? ¿SHE?

Potencial estándar de Hidrógeno (NHE)o electrodo estándar de dihidrógeno (SHE). El

CAPÍTULO 13, TEORÍA

El potencial residual de unión líquida, es la diferencia del potencial en líquido de un eclectrodo

2. Comentar el mecanismo de la respuesta del electrodo de membrana de vidrio para mediciones

La teoría generalemtne aceptada de la respuesta de electrodo de vidrio a los protones

Es el resultado de la competencia entre los iones H+ y el Na+ por el mecanismo de potencial

4. Describir los diferentes tipos de electrodos selectivos de iones. Incluir en su exposición la

La construcción general de electrodos de iones selectiva es: electrodo interno de

5. ¿Qué es el coeficiente de selectividad? Explicar su importancia y cómo determinaría su valor.

Es la medida de selectividad de la respuesta de la membrana de un electrodo de ion

6. ¿Qué es un éter corona? ¿Qué representaría un éter 16-corona-6?

7. ¿Cuál es la ecuación de Nicolsky?

Indicador de almidón por titulaciones de yodometría y yodimetria. Por auto

2.- Distinguir entre yodimetría y yodometría.

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