Densidades Del Etanol
Densidades Del Etanol
Densidades Del Etanol
net/publication/273130412
CITATIONS READS
3 4,448
4 authors, including:
Osvaldo Gozá
Universidad Tecnológica de la Habana, José Antonio Echeverría
26 PUBLICATIONS 56 CITATIONS
SEE PROFILE
Some of the authors of this publication are also working on these related projects:
All content following this page was uploaded by Lourdes Zumalacarregui on 08 April 2015.
Resumen
En este trabajo se presentan modelos para el cálculo de las propiedades físicas
en mezclas de etanol-agua a presión atmosférica. Esto se logra a través de
un método rápido y sencillo con un mínimo de información, partiendo de
propiedades que se puedan medir experimentalmente. Los modelos para
el cálculo de algunas propiedades como: densidad, viscosidad dinámica,
conductividad térmica, tensión superficial e índice de refracción, así como
modelos para la conversión entre composiciones, se obtienen a partir de
ajustes estadísticos. Los valores de las propiedades obtenidas con estas
ecuaciones son comparados con los reportados en la literatura, mostrándose
la calidad del método.
-----Palabras clave: Alcohol etílico, etanol, densidad, viscosidad,
conductividad
Abstract
In this work, models to estimate physicals properties for ethanol-water
mixtures are shown for atmospheric pressure. This is achieved through
a quick and simple method with a minimum of information, starting with
measurable properties. Models to estimate density, dynamic viscosity, thermal
conductivity, surface tension and refractive index are based on statistic
methods. Obtained values are compared with different literature sources
showing, satisfactory adjustments.
----- Keywords: Ethyl alcohol, ethanol, density, viscosity, conductivity
*
Autor de correspondencia: teléfono: + 53 + 7 + 266 33 96, correo electrónico: osney@quimica.cujae.edu.cu.(O. Perez)
62
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
Introducción Modelos
Todos los procesos químicos requieren de la dis-
ponibilidad de propiedades físicas y termodiná- Densidad
micas. En dependencia de la operación unitaria Para la densidad del etanol en fase líquida en el
involucrada, las propiedades físicas y termodiná- intervalo de temperatura entre 273 y 373 K (0 y
micas que se requieren son diferentes [1]. Aun- 100 0C) [4] se obtuvo el modelo siguiente:
que las leyes de la Termodinámica son generales,
ellas suministran relaciones, no modelos. Por lo
que, cuando se habla de calcular propiedades fí-
ρ 1L = 805,951 − 0,7767 T − 0,0013 T 2 (1)
sicas se está haciendo referencia a resultados ob-
tenidos usando modelos termodinámicos. La ca- Para determinar la densidad del agua en fase
lidad final de los resultados en la modelación de líquida en el mismo intervalo de temperatura [5]
un proceso, independientemente del grado de so- se ajustó el siguiente modelo:
fisticación de las ecuaciones del modelo, depen-
de de la calidad de las predicciones suministradas
por el modelo termodinámico [2]. En la industria (2)
competitiva actual, los procesos son modelados y
optimizados usando herramientas de simulación. Para determinar la densidad de la mezcla etanol-
Una de las razones fundamentales por la cual los agua en fase líquida en función de la composición
simuladores de procesos son exitosos, es su ha- y la temperatura se pueden utilizar las siguientes
bilidad para modelar con precisión el comporta- expresiones:
miento termodinámico de las mezclas de fluidos
con muy poca información de entrada por parte Para valores entre 0 y 80 0C
del usuario [3]. La mayoría de los simuladores Se ajustó el siguiente modelo [6]:
tienen una gran base de datos de componentes y
una amplia variedad de modelos termodinámicos
y correlaciones estadísticas incluidos en el pa-
quete de propiedades físicas disponibles. Es por (3)
ello que el paso más propenso a errores en una
simulación es la selección del modelo correcto
y los datos de propiedades físicas [1]. Dado que Para valores entre 80 y 100 0C
la información relacionada con la estimación de
propiedades de mezclas etanol-agua se encuentra Se emplea la ley de Amagat [4]
dispersa en la literatura y que en todos los casos
no se brinda la calidad del ajuste ni el error de
estimación de las propiedades calculadas, en este (4)
trabajo se presentan los modelos obtenidos esta-
dísticamente utilizando STATGRAPHICS Cen-
turión XV. Dado que en la literatura se reportan
resultados de composición unas veces en % má- En fase vapor la densidad de los componentes
sicos y en otras como % volumétricos, se inclu- puros se determina a partir de la ley de los gases
yen modelos que permiten la conversión de una ideales [4]. Para el etanol queda:
en otra forma de expresar la composición. Estos
modelos forman parte del paquete de propiedades (5)
del simulador de procesos para fábricas de azúcar
y etanol (STA). Para el agua:
63
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
P
ρ 2V = (6)
0,4615 T + 126,0676 (11)
Para el cálculo de la densidad de la mezcla en
fase vapor puede usarse la regla aditiva:
Para valores de temperatura de 25-70 0C
(7)
Viscosidad Dinámica
(12)
Para determinar la dependencia de la viscosidad
del etanol en fase líquida [4] en función de la
temperatura se pueden utilizar las siguientes
expresiones: Para valores de temperatura de 70-100 0C
Para valores entre 0 y 30 0C Se utiliza la regla de mezclado desarrollada por
Kendall y Monroe [4]:
µ 1L = 1,747 − 0,0256 T (8)
64
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
(23)
(24)
(28)
Para obtener la ecuación de la conductividad
térmica de la mezcla etanol-agua en función de la
Para el agua se emplea la expresión de Stiel y
composición y la temperatura en fase líquida, se
Thodos [4] para moléculas no lineales:
ajustaron debido a las características de la curva,
dos modelos. Se utilizaron los datos reportados
en la literatura [6], para valores entre 273 y 353 (29)
K (0 y 80 oC):
En el caso de la conductividad térmica de la
Para valores de temperatura entre 0-40 ºC mezcla en fase vapor, se utiliza la relación de
65
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
Wassiljewa [4], válida para presiones igual a la Para %volumétrico entre 73,34-86,31
atmosférica o menores que ella:
(34)
(35)
Los parámetros de interacción binarios se
determinan por el método de Lindsay y Bromley: Para %volumétrico entre 92,53-100
(36)
(31) (37)
(38)
(39)
(32)
Tensión superficial
Para evaluar la tensión superficial del etanol en
función de la temperatura se puede utilizar el
siguiente modelo, válido entre 273 y 333 K (0 y
60 oC), ajustado de acuerdo a los datos brindados
Conversión entre composiciones por la literatura [5]:
Para determinar las ecuaciones de conversión
entre % másico (0INPM) y %volumétrico (0GL) y σ 1 = 0,0244 * e −0,0046 T
viceversa, se ajustaron los siguientes modelos de (40)
acuerdo a los datos brindados por la literatura [6]. Para determinar la tensión superficial del agua
Para %volumétrico entre 0-73,34 en función de la temperatura [5] se ajustó la
ecuación, válida entre 273 y 403 K (0 y 130 oC),
que se muestra a continuación:
(33)
(41)
66
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
En el caso de las mezclas puede usarse la regla resultaron significativos para más de 95% de
aditiva para el cálculo de la tensión superficial: confianza utilizando para ello el criterio de la t
de Student.
σ mez = ∑ ximolσ i (42) La confiabilidad de los modelos ajustados puede
observarse en la Tabla 2.
Índice de refracción
Para los modelos representados por las ecuaciones
Para la determinación de la composición de 4-7, 13-18, 25-32 y 42 no se reportan valores ya
etanol en la mezcla, a través de la medición del que estas ecuaciones no fueron obtenidas por los
índice refracción a 293 K (20ºC), se ajustaron autores.
varios modelos para los datos reportados en la
literatura [8]: El modelo ajustado (Ec. 1) representado en la
figura 1 se muestra la densidad de etanol en fase
Para n entre 1,3330 - 1,3377 líquida que fue comparada con los datos de la
literatura, Perry [4] y Pávlov [5], dando un error
(43) promedio de 0,13% y 0,06%, respectivamente.
El modelo ajustado (Ec. 2) para la densidad de
Para n entre 1,3377 - 1,3511 agua en fase líquida (Figura 2) fue comparado
con los datos de la literatura, Pávlov [5] y
(44) Engineeringtoolbox [9], dando un error promedio
de 0,02% y 0,01%. También se comparó con
Para n entre 1,3511 - 1,3583 los valores reportados por Harris [10] (Figura
3), obteniéndose como error promedio 0%.
(45) Los resultados obtenidos para la densidad de la
mezcla en fase líquida, entre 273 y 353 K, (Ec.
Para n entre 1,3583 - 1,3634 3) fueron comparados con Stabnikov y otros
[6], Windisch [11], Perry [4] y Konchady [12],
(46) dando errores promedios de 0,18%, 4,03%,
3,59% y 4,72%, respectivamente. Se puede
Para n entre 1,3634 - 1,3658
apreciar en la figura 4, que el modelo propuesto
a bajas concentraciones de etanol predice un
(47) buen comportamiento, todo lo contrario cuando
aumentan las concentraciones, ya que se nota un
alejamiento en comparación con otros autores.
Para n entre 1,3646 - 1,3658 y x1>0,8 Con la aplicación de la ecuación de Amagat
(Ec. 4) se obtiene como error promedio 1,81%.
(48) Los resultados que se obtienen para la densidad
del agua en fase vapor (Ec. 6), se compararon a
presión atmosférica en el intervalo entre 100-400
Resultados y discusión 0
C, con los obtenidos a partir de las funciones
En la tabla 1 se presentan algunos de los para el cálculo de propiedades termodinámicas
parámetros estadísticos de los modelos descritos y de transporte del agua y el vapor de la norma
anteriormente. En todos los casos el valor de industrial IAPWS-IF97, obteniéndose como error
probabilidad fue igual a cero para Fc<Fcalculadas. promedio 0,49%.
Los coeficientes que se reportan en cada modelo
67
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
Parámetro
68
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
775,00
ρ1L = f (T) 1 0,13
Densidad (kg/m3)
765,00
ρ2L = f (T) 2 0
755,00
ρmezL = f (x1, T) 3 0,18
745,00
8 1,73
735,00
μ1L = f (T) 9 1,42
725,00
Total 1,50
715,00
μ2L = f (T) 10 0,30 0 20 40 60 80 100
Temperatura (ºC)
11 5,28
μmezL = f (x1, T) 12 3,57 Figura 1 Densidad del etanol en fase líquida
Total 4,14
19 0,12
100,00
Pávlov
995,00
k1L = f (T) 20 0,14 990,00
Engineeringtoolbox
Pérez
Total 0,13 985,00
Densidad (kg/m3)
23 3,59 975,00
Total 4,76
965,00
960,00
33 0,11 955,00
34 0,01 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Total 0,09
Densidad (kg/m3)
980,00
43 1,15 965,00
44 0,35 960,00
45 1,88 955,00
0 4 15 20 25 37 50 100
69
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
940,00
Perry 0,10%. Estos resultados pueden apreciarse en la
Pérez
910,00
Praj figura 9. Para la Ec. 22 se informa [4] un error
inferior al 8%. Los modelos obtenidos para la
Densidad (kg/m3)
880,00
1,300
1,20
1,00
al 3% y la Ec. 17 presenta un error cercano al 5%. 0,80
En el caso de la viscosidad de la mezcla en la fase 0,60
70
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
0,60
3,20 Stabnikov y otros
Stabnikov y otros Pérez
Pérez 0,50
Belda y otros
2,80
0,40
kmez (W/m k)
2,40
Viscmez (mPas)
0,30
2,00
0,20
1,60
0,10
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 0,95 1,00
1,20
0,1 0,2 0,3 0,4 0,45 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x1 (Fracción másica)
x1 (Fracción másica)
0,170
otros [6], dando un error promedio de 0,09% y
0,08%, respectivamente. Los datos comparados se
k (W/m k)
90
0,155
80
70
0,150
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 60
ºINMP
Temperatura (ºC) 50
40
Figura 8 Conductividad térmica del etanol 30
20 Stabnikov y otros
0,68 Pérez
10
0,67
0
0,66 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
ºGL
0,65
0,62
Figura 9 Conductividad térmica del agua modelo para la mezcla (Ec. 42) fue validado con
anterioridad por Belda y colaboradores [19].
71
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
50
0,9
40
0,8
30
0,0230
0,0220
agua respecto al aire a 20ºC
Conclusiones
0,0210
0,0200
Se obtuvieron los modelos que permiten calcular
propiedades físicas y termodinámicas de las
0,0190
0,0750 Pérez
Engineeringtoolbox
0,0700
las propiedades de la mezcla etanol-agua. Las
desviaciones de estos valores con respecto a los
0,0650
reportados por la literatura, se encuentran dentro
0,0600 del intervalo permisible de error para este tipo
0,0550
de trabajo. Los errores en las estimaciones son
menores al 5%, en su mayoría.
0,0500
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
72
Evaluación de propiedades físicas de mezclas etanol-agua (II)
73
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 52. Marzo 2010
12. S. Konchady. Alcohol palm book. . Praj Industries 17. T. Ackland. Ethanol-water physical properties. http://
Limited. India. 2a. ed. 2004. pp. 12-45. homedistiller.org/calc.htm. Consultada el 28 de enero
de 2009.
13. D. R. Lide. CRC Handbook of Chemistry and Physics.
84a. ed. online version. CRC Press. Boca Raton 18. Surface tension of water in contact with air
(Florida). 2003. pp. 2256-2257. for temperatures ranging 0-1000C, http://
www.engineeringtoolbox.com/water-surface-
14. R. C. Reid, J. M. Prausnitz, B. E. Poling. The properties tension-d_597.html. Consultada el 25 de enero de
of gases and liquids. McGraw Hill Book Company. 2009.
New York. 4a. ed. 1987. pp. 433-473.
19. R. Belda, J. V. Herráez, O. Díez. “A study of the
15. R. Belda, José V. Herráez, O. Diez. “Rheological study refractive index and surface tension synergy of the
and thermodynamic analysis of the binary system binary water/ethanol: influence of concentration”.
(water/ethanol): Influence of concentration”. Physics Physics and Chemistry of Liquids. Vol. 43. 2005.
and Chemistry of Liquids. Vol. 42. 2004. pp. 467-479. pp. 91-101.
16. R. Jowitt, F. Escher, B. Hallström, H. F.T. Meffert, 20. Alcohol and water. Some physically data: Ethanol
W. E. L Spiess, G. Vos. Physical properties of foods. water refractive index to air (20 0C). http://www.
Applied Science Publishers. London. 1983. pp. 295- thewhiskystore.de/experts/alcohol.htm. Consultada el
296. 26 de enero de 2009.
74