Tema 4. ELASTOMEROS DE PROPOSITOS GENERALES

ELASTÓMEROS
DE
PROPÓSITOS GENERALES
Elastómeros I – MC2522
Universidad Simón Bolívar Departamento de Mecánica – Sección Polímeros
CAUCHO NATURAL (NR)
• Los primeros datos que se tienen del caucho natural (NR: Natural Rubber)
datan del año 1493, cuando Cristóbal Colón encontró que los nativos de Haití
jugaban con pelotas hechas de resinas que exudaban de un árbol llamado
“cau-uchu” o “árbol que llora”.
• El término “rubber” fue acuñado por el químico inglés Joseph Priestly en base
a la habilidad que tenía el material para borrar marcas de lápiz.
• El científico francés Charles de la Condamine fue quien introdujo el caucho

natural en Europa en 1736 y publicó sus observaciones sobre el material en
1745
• Las aplicaciones industriales del caucho natural fueron desarrolladas

lentamente. El descubrimiento de la vulcanización hecho por Charles
Goodyear en 1841 fue lo que aceleró el crecimiento de la industria moderna
del caucho.
CAUCHO NATURAL (NR)
Hevea Brasiliensis
2000 especies de árboles, arbustos o enredaderas

látex

caucho natural o sustancias muy parecidas
Hevea brasiliensis, la fuente comercial de caucho más explotada, fue

introducida en Asia en 1876 por Sir Henry Wickham. Actualmente hay
aproximadamente 10 millones de hectáreas (100.000 Km2) y
anualmente se producen 6.7 millones de toneladas de NR.
CAUCHO NATURAL (NR)
• El primer paso en el proceso de obtención del látex (sangrado) es pelar el residuo

de caucho coagulado desde el surco anterior antes de retirar la viruta de la corteza.
• Después de la incisión en el tronco, el látex fluye por el corte y se recoge en un
vaso de plástico o cerámica a través de una boquilla de metal. La tarea diaria de un
obrero es generalmente de 300-400 árboles, que se completan al final de la
mañana.
• A continuación los vasos se vacían en cubos y el látex se transporta al centro de

recolección de la plantación. A veces el árbol continúa sangrando después de la
recolección, entonces se vuelve a colocar el recipiente para que caiga hasta que
coagule.
• Es posible incrementar el rendimiento de un árbol de caucho utilizando

estimulantes del sangrado, el más utilizado es el ácido 2-cloroetilfosfónico
(ethephon). Este ácido se hidroliza liberando gas etileno, que es el agente
estimulante y se piensa que inhibe el proceso de conexión de vasos lo que evita
que el látex deje de fluir.
CAUCHO NATURAL (NR)
• El látex de NR que se obtiene en la plantación se denomina látex fresco o látex de campo.
• El látex de NR es un coloide con una densidad específica de 0.96 a 0.98 y un pH de 6.5 –

7.0 (neutro)
• La fase dispersa la fase dispersa es principalmente caucho y el medio de dispersión (fase

continua) es agua con pequeñas cantidades de proteínas, grasas, ácidos grasos, lípidos,
esterol y ésteres de esterol, carbohidratos y materia mineral.
• Las partículas que constituyen el látex fresco tienen tamaños de 0.02 a 3.0 µm, son
esferoidales y están fuertemente protegidas en la suspensión por una película de proteínas
y fosfolípidos.
• El látex de campo contiene aproximadamente 33% de NR y no se utiliza directamente

para hacer productos de látex. Es necesario incrementar el contenido de caucho en el látex
de campo y se logra mediante procesos de concentración
CAUCHO NATURAL (NR)
• El látex al llegar a la fábrica es tamizado y almacenado en un gran tanque. El

tamizado se hace para remover contaminantes tales como restos de corteza,
hojas, arena y pequeños coágulos de caucho.
• El látex fresco y el coagulado en la plantación no se puede almacenar por

mucho tiempo y puede sufrir ataque por bacterias y degradación. Por tanto
deben ser tratados para que puedan ser almacenados y comercializados.
• El procesamiento primario se realiza en la plantación y se obtienen varios

productos comercializables: látex de campo preservado, látex concentrado,
hojas ahumadas o RSS (Ribbed Smoked Sheet), hojas secadas al aire o ADS
(Air Dried Sheet), balas/bloques de caucho o TSR (Technically Specified
Rubber), Crepé Claro o PLC (Pale Latex Crepe) y Crepé Oscuro o EBC (Estate
Brown Crepe) y otros grados se obtienen a partir del coágulo de campo.
L
A
T
E
X
CAUCHO NATURAL (NR)
CAUCHO NATURAL (NR)
CAUCHO NATURAL (NR)
Hojas Ahumadas:
• Es el método más antiguo de procesamiento del látex de NR y aún es muy

utilizado debido a su simplicidad, bajo costo y viabilidad aunque las cantidades de
látex procesadas cada vez son pequeñas.
• El látex de campo una vez tamizado se diluye a 12,5 – 15%. La dilución mejora el
color y la transparencia de las hojas y facilita la operación de laminado. También
provoca la sedimentación de la impurezas más densas después de permanecer 10
– 15 minutos en reposo.
• Se añade bisulfito de sodio para prevenir la decoloración de la superficie que es

consecuencia de la oxidación catalizada por enzimas de los componentes
fenólicos del látex.
• Se añade p-nitrofenol (PNP) para evitar el crecimiento de moho en la superficie

de la lámina durante almacenamiento prolongado en ambiente húmedo.
•El látex diluído es transferido a tanques donde es coagulado con ácido fórmico o
ácido acético diluidos.
CAUCHO NATURAL (NR)
• Después de unas pocas horas, o al día siguiente el

coagulo se comprime usando un conjunto de rodillos
para extraer el agua y se obtienen láminas de
aproximadamente 3 mm de espesor. Los últimos
rodillos son estriados para imprimir canales en las
láminas que incrementan el área superficial y
facilitan el secado.
• Las láminas húmedas se sumergen en una

solución de PNP por pocos minutos si no fue
añadido antes de la coagulación.
• Finalmente las hojas se cuelgan para que escurran

durante unas pocas horas antes de introducirlas en
la cámara de ahumado.
CAUCHO NATURAL (NR)
Crepé Claro (PLC):
• El NR contiene pigmentos carotenoides amarillos. El PLC es un grado premium

ligeramente coloreado obtenido por extracción de los pigmentos amarillos y
blanqueado. Es el más utilizado en la fabricación de productos de coloración clara.
• Se obtiene a partir de látex de clones de caucho selectos (PB86, RR IM 600, etc)
que dan un látex relativamente blanco con contenido mínimo de carotenos y es
menos susceptible a la decoloración enzimática.
•El látex es recolectado sin ninguna precoagulación y en
caso necesario se puede añadir sulfito de sodio como
anticoagulante. Una vez eliminados los pigmentos se
coagula con ácido acético o ácido oxálico y se deja en
reposo 1 – 2 horas. El coágulo se remueve y se hace
pasar varias veces por rodillos de crepé con lavado
simultáneo.
• Las láminas resultantes de 1 – 2 mm de espesor se
secan en aire caliente a 33 – 35 ºC por una o dos
semanas.
CAUCHO NATURAL (NR)
Crepé Oscuro (EBC):
• Los distintos coágulos del campo (residuos de los recipientes, coagulo del surco
anterior y coágulos de derrames) son procesados frescos o después de
almacenamiento para obtener el Crepé Oscuro. Los desechos de partida son
materiales de menor calidad y por tanto también el crepé procesado es de menor
calidad . Diferentes grados de crepé de campo se usan en proporciones adecuadas
en mezclas con otras formas de NR para fabricar neumáticos, calzado,
reencauchados, etc.
• El coagulo de campo es agitado en agua para hacerlo más suave y remover la
suciedad de la superficie y después se limpia cuidadosamente pasándolo por un
arreglo de rodillos de crepé con lavado simultáneo en cada rodillo. El crepé resultante
se seca a temperatura ambiente o ligeramente elevada. La clasificación en diferentes
grados se hace visualmente o por normas descritas en el Green Book y el criterio
está basado en la coloración.
CAUCHO NATURAL (NR)
Caucho Natural Especificado Técnicamente (TSR):

• Surge de la necesidad de generar calidades y presentaciones comparables con las de
cauchos sintéticos (balas compactas recubiertas con películas de PE) . Las principales
ventajas son: aseguramiento de la calidad, mínimo espacio de almacenamiento y empaques
fáciles de manipular.
• Proceso HEVEACRUMB, patentado por The Rubber Research Institute of Malaya. Se añade
aceite de castor (0,2 a 0,7%) al látex antes de la coagulación convencional.
• Proceso COMMINUTION o de pulverización, formación de los trozos por rompiemiento
mecánico (granuladora o cuchilla rotatoria) del coágulo, sin la incorporación de ningún aditivo.
CAUCHO NATURAL (NR)
ESTRUCTURA
cis-1,4-poli-isopreno
Evidencias de algunos grupos carbonilo y epoxi en la cadena que pueden ser

sitios de entrecruzamiento y formación de geles.
CAUCHO NATURAL (NR)
PROPIEDADES
• El NR comercial posee aproximadamente de 5-8% de constituyentes no

cauchosos, entre los que se encuentran antioxidantes y activadores del curado,
como lo son proteínas, azúcares y ácidos grasos
• El NR virgen es difícil de disolver debido a su alto peso molecular (y la formación

de enrredos), pero una vez masticado, es soluble en hidrocarburos alifáticos y de
parámetros de solubilidad similares (16.5 MPa1/2)
•Es un buen aislante eléctrico y se quema en el aire.
•La cadena es muy flexible, lo cual lleva a un valor de Tg muy bajo: -73°C. Debido
a la presencia del grupo metilo este valor es un poco mayor al del BR.
• Debido a la estructura regular, es capaz de cristalizar y el polímero tiene un

punto de fusión cristalino de alrededor de 25°C. Cristaliza además por
deformación.
CAUCHO NATURAL (NR)
PROPIEDADES
• Efecto Gough-Joule (relacionado con la estructura elástica): (1) Cuando se estira

rápidamente, el NR se calienta, al contrario de la mayoría de los materiales; (2) Si
la muestra se estira bajo una carga aplicada y se somete a un aumento de
temperatura mientras está aplicada la carga, se retraerá.
• A temperatura ambiente, el NR virgen es muy elástico, lo cual dificulta la

incorporación de aditivos y su procesamiento. Si se somete a masticación, se hace
progresivamente más plástico, capaz de fluir.
• Clasificación según ASTM D-2000/SAE J-200:AA.
• No es resistente al calor ( a T>90°C no es bueno)
• Es atacado por Oxígeno, Ozono y luz ultravioleta.
CAUCHO NATURAL (NR)
PROPIEDADES
•Es atacado por todos los fluidos del petróleo, H2SO4 concentrado, HNO3 y ácido
crómico.
• No es atacado por fluidos de freno automotriz, bases débiles y fuertes, cetonas,
alcoholes, HCl en todas sus concentraciones.
• Presenta gran pegajosidad en crudo y buena compatibilidad con la mayoría de
los elástomeros.
• La molécula es químicamente muy activa, con lo cual es posible alcanzar altas
velocidades de curado.
• Es susceptible de sufrir reversión.
• Tiene muy bajo costo (comparativamente con otros elastómeros).
• Presenta excelente resistencia al desgarre, a la tracción y a la abrasión, alta
tenacidad, alta resiliencia y baja histéresis, baja deformación permanente por
compresión.
• Muy buena resistencia al frío ambiental (por su baja Tg)
• El refuerzo con negro de humo mejora en gran proporción sus propiedades.
CAUCHO NATURAL (NR)
Bases resilientes para motores y máquinas, aislamiento de cables, mangueras flexibles para aire y agua.
** Tapicería (espumas), bases de alfombras, guantes, preservativos, adhesivos, hilos elásticos (industria textil).
CAUCHO NATURAL (NR)
ELASTÓMEROS
SINTÉTICOS
ELASTÓMEROS SINTÉTICOS
Objetivo: superar algunas de las deficiencias del caucho natural (pobre

resistencia al calor, poca resistencia a la luz, ataque por oxígeno y ozono,
pobre resistencia a fluidos orgánicos)  se ha desarrollado una variedad de
elastómeros sintéticos.
Los elastómeros sintéticos han suplantado muchas de las aplicaciones del
caucho natural ya que éste no puede ser modificado. Ejemplos:
• Reemplazo del NR por BR en los flancos laterales de neumáticos ya que

posee mayor resistencia a rodadura.
• Las bandas de rodadura de los neumáticos se fabrican con SBR ya que
duran más que las hechas con NR
Para ajustar la estructura del elastómero sintético al requerimiento de la aplicación:

1. Composición del elastómero
2. Micro-estructura y orientación de los monómeros
3. Combinación de monómeros
4. Distribución de los diferentes monómeros en una cadena (copolímeros de bloque)
Composición del elastómero:
• Dos de las propiedades más importantes
de los elastómeros son su resistencia a
factores ambientales (oxígeno, ozono y
luz) y a fluidos orgánicos.
• Los elastómeros de cadena saturada son
más resistentes al ambiente que los
insaturados. Los más resistentes son
aquellos en los que el esqueleto C – C se
reemplaza por Si – O – Si (elastómeros Q)
• Los elastómeros con fuerte polaridad son más resistentes a fluidos orgánicos no polares y
aceites  NBR, ACM y FKM son más resistentes a solventes que SBR, EPDM o IIR.
Polímeros clorados como CR tienen polaridad intermedia y por tanto resistencia a fluidos
intermedia
Micro-estructura y orientación de los monómeros:
• Se puede alterar la microestructura y la orientación de

los monómeros variando las condiciones de reacción y
catalizadores.
• cis-1,4-isopreno (IR) es el análago sintético del NR y
trans-1,4-isopreno es un polímero semicristalino  IR
contiene cantidades intermedias de estos isómeros y
por tanto muestra propiedades intermedias.
• Polipropileno isotáctico y atáctico (difieren en la
orientación estereoquímica del grupo metilo lateral) 
iPP es termoplástico mientras que aPP puede usarse
como elastómero
• En general, la habilidad de un polímero para exhibir
propiedades elastoméricas depende de la flexibilidad de
rotación alrededor del esqueleto carbonado. Los
isómeros más rígidos impiden la rotación y cristalizan
inhibiendo comportamiento elastomérico.
Combinación de monómeros:
• En contraste con NR que es un homopolímero de isopreno, la mayoría de los
elastómeros sintéticos contienen dos o más monómeros. Ejemplos: EPM (etileno y
propileno) y SBR (estireno y butadieno)
• La mezcla de monómeros se usa ya sea para disminuir la Tg (SBR) o la
cristalinidad (EPM)
• La presencia de los dos monómeros permite ajustar las propiedades de los
elastómeros sintéticos que no se pueden tener con homopolímeros como el NR
Distribución de los monómeros en la cadena:
• Normalmente los dos monómeros están mezclados aleatoriamente en el copolímero, sin
embargo la presencia de dos monómeros permite isomerisación geométrica en la que son
distribuidos en segmentos diferentes de la cadena carbonada.
• Estas secciones pueden ser pequeñas porciones de la cadena de varios monómeros de
longitud como en los elastómeros de poliuretano termoplásticos (TPU-E) o secciondes de
varios cientos de unidades monoméricas (SBS).
• Estos copolímeros segregados (copolímeros de

bloque) exhiben propiedades elastoméricas particulares
tales como elongación extrema (> 1000%) y excelente
resistencia tensil aún antes de la vulcanización. Ejemplo:
SBS (copolímero de bloque) y SBR (copolímero al azar)
están compuestos por los mismos monómeros en
esencialmente la misma proporción.
• Esta segregación en la estructura se obtiene mediante
procesos de polimerización segregada en los que un
monómero se añade de forma preferencial.
Mapa de composición de los elástomeros sintéticos
EVM o EVA: etilen vinil acetato

CM: Polietileno post-clorado
Procesos de polimerización de elastómeros sintéticos:
1. Emulsión: Usada en propagación de

cadena via radicales libres. Se necesitan al
menos cuatro componentes (monómeros
insolubles en agua, agua, emulsificantes,
iniciadores solubles en agua) y en
ocasiones modificadores de cadena e
inhibidores de polimerización.
2. En Masa: El medio de reacción es el

monómero líquido puro. El calor de
polimerización es disipado por enfriamiento
externo o por evaporación. El primero
elastómero obtenido por polimerización en
masa es el BR
3. Solución: El monómero se disuelve en un

solvente orgánico. Luego de la iniciación de
la reacción, la viscosidad del medio de
reacción aumenta con el grado de
polimerización y esto limita la extensión del
crecimiento de la cadena.
4. Suspensión: se realiza usando un

monómero líquido como solvente. A
diferencia de la polimerización en masa, el
polímero resultante es insoluble en el
monómero y precipita formando una
suspensión en el medio de reacción. La
viscosidad del medio de reacción aumenta
sólo ligeramente y por tanto se pueden
obtener elastómeros de alto peso
molecular.
CAUCHO ESTIRENO – BUTADIENO (SBR)
Es el caucho sintético más importante y llegó Productor Capacidad

a ser el más utilizado en el mundo en la Bridgestone/Firestone - EEUU 25 %
década de los 60 y hasta finales de los años Goodyear - EEUU 3%
70. Actualmente se producen 5.300 TMA Negromex – México 8%
Repsol Química SA - España 10 %
Shell 5%
Michelin - Francia 5%
Petrochim NV 3%
Bayer - Alemania 3%
EniChem 2%
Asahi Chemical - Japón 10 %
Japan Elastomer - Japón 5%
Nippon Zeon - Japan 5%
Nippon Solution Rubber - Japón 3%
Japan Synthetic Rubber - Japón 2%
Estructura y Síntesis
• Contiene alrededor de 25% de estireno y el balance es butadieno. El modo de

inserción del 1,3-butadieno es predominantemente en el punto 1,2.
• Se obtiene por polimerización en emulsión y en solución.
• En polimerización por emulsión (E-SBR - 1920) se produce SBR de alto peso

molecular con unidades estireno y butadieno distribuidas aleatoriamente.
• Hay poco control estereoquímico sobre la inserción de butadieno. La
microestructura no se puede manipular pero la temperatura de polimerización
afecta la relación trans/cis.
• La Tg de los copolímeros de estireno y butadieno depende de la proporción de
monómeros en el polímero y está en el orden de -50 ºC
Pesos Moleculares: valores producen distorsión de las balas en el almacenamiento

y los más altos pueden ser difíciles de procesar porque el SBR no disminuye su PM
por masticación.
Estudios realizados en SBR de diferentes pesos moleculares mostraron poco efecto
de esta variable en las propiedades del vulcanizado.
Cuando se extiende con aceite se usan SBR de mayores pesos moleculares (Mw :
400000 – 520000) por razones de viscosidad.
Polidispersidad: determina la procesabilidad. Una amplia distribución de pesos

moleculares (E-SBR Mw/Mn = 3 a 5) es beneficiosa pues previene el rompimiento
de cadenas durante el mezclado y mejora la dispersión de negro de humo.
Sistema emulsificante empleado: afecta

el procesamiento y las propiedades del
producto. Si se usa un ácido graso, el SBR
no tendrá tack natural, será de curado
rápido y no manchante. Si se usa un ácido
resinoso, el caucho tendrá algo de tack pero
será de curado lento y un poco manchante.
Se puede llegar a un compromiso
mezclando estos dos sistemas.
Influencia de la polidispersidad sobre el

hinchamiento en la boquilla de compuestos
de SBR
Sistema de coagulación:
• Los sistemas de coagulación sal + ácido producen SBR algo hidroscópico por
ende si se buscan propiedades de aislante eléctrico debe usarse alúmina como
coagulante.
• Un gran porcentaje del SBR comercial se presenta en forma extendida en
aceite. El SBR no extendido tiene una amplia distribución de pesos moleculares,
donde las fracciones de menor peso actúan como ayudantes de proceso y las de
mayor peso confieren la resistencia mecánica al producto final.
• En los SBR extendidos en aceites el polímero se sintetiza a mayores pesos
moleculares y antes de la coagulación del látex, se mezcla con aceite nafténico o
aromático que juegan el papel de las fracciones de bajo pesos molecular a menor
costo. Los aceites además de mejorar la procesabilidad, mejoran las propiedades
a baja temperatura, la elasticidad y la vida a fatiga.
• El polimerizado en solución (S-SBR, 1960)
se realiza en presencia de catalizadores
Ziegler-Natta (alquil-litio). El uso de iniciadores
de coordinación o aniónicos permite controlar
la microestructura y el contenido de butadieno
polimerizado 1,2.
• El S-SBR es similar al E-SBR en términos de
resistencia tensil, módulo y elongación, pero
tiene mejor resistencia a flexión, menor “heat
buildup”, mayor resiliencia y menor resistencia
a rodadura en neumáticos.
• Presentan variaciones en la distribución de pesos moleculares, microestructura

y en la distribución al azar de los monómeros, además de las características
presentadas por los E-SBR.
• El S-SBR contiene la misma cantidad de estireno, al azar o en bloque (los

últimos tienden a ser termoplásticos). Tiene menos trans un poco menos de
vinilo y más de cis que el E-SBR, además de menor polidispersidad.
PROPIEDADES GENERALES
• Al igual que el NR, el SBR es insaturado y por tanto es susceptible de sufrir

reacciones típicas olefínicias (oxidación, ataque por ozono, halogenación) aunque
debido a la ausencia del grupo metilo adyacente al doble enlace (NR) la actividad
y los mecanismos son diferentes en SBR.
• Comparado con el NR es más uniforme en cuanto a calidad (más consistencia
en propiedades del producto y procesamiento), precios y pureza (el SBR contiene
muchos menos contaminantes).
• El SBR (a excepción de algunos S-SBR) no sufre rompimiento de cadenas por
masticación.
• Debido a la ausencia de cristalinidad presenta poco tack y pobre resistencia
del producto antes y después de vulcanizar (importante en la fabricación de
neumáticos)  es necesario añadir cargas reforzantes. Los SBR reforzados con
NH presentan muy buena resistencia a la abrasión, pero menor resiliencia y
menor resistencia al desgarre y crecimiento de grietas.
• La ausencia de cristalinidad a bajas temperaturas permite buenas propiedades
a bajas temperaturas.
• La vulcanización del SBR es más lenta que la del

NR  para mantener las velocidades de curado se
deben usar sistemas de acelerantes más potentes o
mayor cantidad de acelerantes.
• El tipo de sistema acelerante afecta las
propiedades mecánicas del SBR.
• Los SBR vulcanizados convencionalmente poseen
un porcentaje de puentes monosulfídicos similar a los
sistemas EV en NR mientras que los sistemas EV
dan el doble de enlaces monosulfídicos que en NR.
• La densidad de entrecruzamiento de SBR
vulcanizados convencionalmente aumenta con el Dependencia del tiempo de curado óptimo
envejecimiento a temperaturas elevadas (110 ºC). con el tipo y concentración de acelerante
usando un compuesto basado en caucho
Los sistemas EV dan una densidad de extendido en aceite en frio
entrecruzamiento muy estable a esas temperaturas
• En general, el uso de sistemas EV en SBR da como resultado menor módulo y

dureza después de envejecimiento, mejor retención de elongación a la ruptura y
disminución del compression set y generación de calor.
• Clasificación ASTM D2000: AA, BA
• El SBR es atacado por agentes oxidantes, acido nítrico, ácido crómico, cloro,
bromo, peróxido de hicrógeno, ozono, radiación UV, combustibles, aceites y grasas
minerales, hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno), hidrocarburos
clorados (cloroformo), hidrocarburos alifáticos (propano, butano, pentano, etc)
• NO es atacado por fluido de frenos, alcoholes de bajo PM, cetonas, ácidos y
bases débiles, bases fuertes, aceite y grasa de silicona, glicol y soluciones diluidas.
• Las formulaciones con relleno mineral (caolín) son susceptibles a fragilización
superficial durante el proceso de envejecimiento. Para incrementar la resistencia a
agrietamiento debe añadirse BR.
• En envejecimiento se comporta de manera distinta al NR ya que tiende a
entrecruzar en vez de exhibir rompimiento de cadenas y oxidación.
S-SBR con respecto a E-SBR

Ventajas Desventajas
Colores más claros, formulados con Menor procesabilidad consecuencia de la

estabilizantes no manchantes menor polidispersidad
Menor contenido no cauchoso Menor resistencia a la tracción y menor
módulo
Mejor estabilidad dimensional de los
productos extruidos
Mayores velocidades de curado
Mayor resistencia al desgarre y la abrasión

de los vulcanizados
Mejores propiedades a bajas temperaturas
de los vulcanizados
Procesamiento:
• La masticación se elimina pues es suministrado con el PM correcto.
• En general primero se mezclan juntos el SBR, ZnO, antioxidante y ácido
esteárico. Luego se añaden la carga y el aceite y se recomienda después de
esto dejar enfriar para luego añadir en una segunda etapa el resto de los
ingredientes dejando el acelerante y el azufre para el final.
Ingrediente Nombre Composición (phr)

Elastómero SBR 100
Agente vulcanizante Azufre 2
Acelerantes
Primario Altax 1.5
Secundario Cumate 0.1
Activadores
Acido graso Acido esteárico 2
Oxido metálico Oxido de Zinc 5
Antioxidante Agerite Stalite 1
CAUCHO SINTÉTICO DE ISOPRENO (IR)
Aún cuando el poli-isopreno sintético en muchos sentidos es superior al natural

(pureza y consistencia de propiedades del producto) la estereoregularidad es
menor que en el NR y esto, junto con el costo ha resultado en un desarrollo
limitado.
Monómero isopreno
2-metil-1,3-butadieno
Cis -1,4-poli-isopreno
Para obtener cierta estereoregularidad (cis-1,4 en más del 90%) se pueden usar:
• Catalizadores alquil-litio (tecnología Shell para producir Cariflex IR)  92-93%
cis-1,4 y 7% de 3,4
• Sistemas Ziegler-Natta: haluro de Ti (TiCl4) con tri-alquil-aluminio  96 – 98% de
contenido cis-1,4 y el resto 3,4
Propiedades:
Se diferencia del NR como resultado de los cuatro factores siguientes:
• Estereoisomería: todos los materiales sintéticos son estéricamente menos

perfectos que el NR que es virtualmente 100% cis-1,4 por lo que muestran menos
cristalinidad tanto por deformación como por enfriamiento. Esto puede ser
ventajoso pues se disminuye el endurecimiento en almacenamiento pero también
se disminuye la resistencia mecánica antes y después de vulcanizar (resistencia al
desgarre, módulo, resistencia al avance o crecimiento de grietas, resistencia a la
abrasión y a fatiga). La deformación permanente por compresión es
significativamente menor que en el NR.
• Peso Molecular y Distribución de Pesos Moleculares: Son menores en el IR
Poli-isopreno Mw Mn Mw/Mn
Caucho Natural (RSS1) 1 700 000 333000 6,4

Natsyn 2200 (Goodyear) 763 000 333 000 2,3
Nipol IR2200 (nippon Zeon) 775 000 233 000 3,3
Carom 2230 (Romanian) 330 000 98 000 3,3
Cariflex IR305 (Shell) 1 048 000 253 000 4,1
• Presencia de grupos funcionales en la cadena: ausencia de grupos aldehído en IR. La

presencia de estos grupos funcionales en NR es la causante del endurecimiento en
almacenamiento y de la necesidad de masticación.
• Impurezas: En IR están en el rango 1 – 1.5%
y consisten principalmente en residuos de
catalizador y estabilizante añadido después de
la polimerización. El NR tiene entre 3 y 6% de
impurezas (incluye proteínas, que pueden
acelerar el curado y tener un efecto positivo en
el envejecimiento). Las proteínas también son
las responsables de la mayor deformación
permanente por compresión y mayor “creep”,
así como de la menor resistividad eléctrica del
NR. El IR tiene mayor flexibilidad a bajas
Cambios en la plasticidad rápida de Wallace
con el tiempo durante masticación en molino temperaturas y mayor resistencia al
de rodillos envejecimiento anaeróbico.
Capacidad de producción mundial:

1500 TMA
Clasificación ASTM D2000: AA
Procesamiento:
• IR tiene menor viscosidad que el NR  se puede omitir la masticación.
• En el molino de rodillos la banda inicial se forma rápidamente y el mezclado debe

completarse lo más rápido posible para evitar sobre-masticación que dificulta la
dispersión y conlleva un aumento en la concentración de extremos de cadena que
disminuyen las propiedades mecánicas. Es importante añadir el antioxidante
apenas se forma la banda para prevenir el rompimiento oxidativo de las cadenas y
permitir sólo el causado por cizalla.
• Debido al menor “nervio” hay menor cantidad de vacíos en el mezclador interno,

con lo cual aumenta la capacidad o el tamaño de la carga en el llenado.
• A una misma plasticidad el IR tendrá menor hinchamiento en la boquilla y se

puede extruir a velocidades 20 – 30 % mayores que el NR.
Aplicaciones: A nivel de aplicaciones hay diferencias entre el isómero cis y el

trans
Cis Trans
• Neumáticos y derivados (66%) • Termoplástico semi-cristalino.
• Correas y empacaduras (combinado, 8%) • Pelotas de golf de alta calidad
• Mangueras (4%) • Dispositivos ortopédicos
• Piezas de caucho espumado, moldeadas • Correas de transmisión
o mecanizadas (combinado, 11%) • Recubrimiento de cables y adhesivos
• Tetinas de biberones, guantes,
selladores, calzado y artículos deportivos
(combinado, 2%)
• Bandas de goma, borradores y
revestimiento de caucho (combinado, 8%)
POLIBUTADIENO (BR)
Se producen anualmente 2600 TM
Productor Capacidad
Bayer 17%
Goodyear 13%
Michelin 11%
Bridgestone/Firestone 8%
Otros productores: Petrochim NV, Shell Buna

AG, Degussa-Hüls AG, EniChem, Repsol
Quimica SA, Petkim Petrochemicals, Asahi,
Showa Denko, Japan Synthetic Rubber,
Nippon Zeon, Ube Synthetic Rubber,
Australian Synthetic Rubber, Coperbo, Indian
Petrochemicals, Kumho Petrochemical Co.,
Karbochem and Taiwan Synthetic Rubber.
Precio: 1,5 – 2 USD/Kg
POLIBUTADIENO (BR)
• Puede ser polimerizado para producir una variedad de isómeros de inserción

(1,2 versus 1,4) pero sólo algunos son elastómeros.
• 1,4-BR puede existir en forma cis o trans dependiendo de la orientación de los
sustituyentes respecto al doble enlace de la cadena.
• Cada forma isomérica es un elastómero diferente con propiedades físicas,
mecánicas y reológicas únicas.
• Una mezcla de isómeros también conduce a propiedades únicas.
• Tiene excelente comportamiento a bajas temperaturas.
Clasificación ASTM D2000: AA
POLIBUTADIENO (BR)
Estructura y Propiedades
1,2-BR
Existe como tres isómeros.
Forma un carbono quiral unido al grupo vinilo. La tacticidad del grupo puede ser meso,
racémica o una mezcla de los dos  BR sindiotáctico, isotáctico o atáctico.
BR sindiotáctico: catalizadores Ziegler-Natta de cobalto. En un termoplástico cristalino.
Tm  220 C. Compatible con NR y las mezclas son elstómeros termoplásticos
1,2-BR amorfo se obtiene por polimerización alquil-litio aniónica modificada por una
diamina quelante  99% de butadieno insertado 1,2
Controlando la relación amina/catalizador y la temperatura de polimerización se
obtienen estructuras intermedias que tienen mayor cantidad de inserción 1,4. Cuanto
mayor sea la relación aumenta el contenido de vinilo y por tanto la Tg
El 1,2-BR es muy importante en la industria de neumáticos para formulaciones de
bandas de rodadura ya que tiene baja pérdida por histéresis y excelente resistencia al
deslizamiento en mojado
POLIBUTADIENO (BR)
1,4-BR
Se obtiene con catalizadores de metales de transición o con catalizadores aniónicos
El trans-1,4-BR tiene una temperatura de fusión de 50 a 150 C y no se usa como
elastómero
El 1,4-BR amorfo se usa en neumáticos ya que muestra baja histéresis combinada con
buenas características de uso
Una ventaja de la polimerización aniónica es que estos BR se pueden terminar durante
la polimerización con cetona, aldehído, amina o haluros de silicio/estaño. La presencia
de esta funcionalidad (máximo 1/cadena) conduce a fuertes interacciones con la carga y
disminuye aún más la histéresis.
CAUCHO BUTILO (IIR)
Productor Capacidad
Exxon Chemical 50%
Polysar/Bayer 38%
CIS y Rumania 12%
La capacidad mundial de caucho butilo (IIR) y butilo

halogenado o halo butilo (BIIR y CIIR) es de 1.100
TMA
• Es el cuarto elastómero sintético en consumo mundial y su producción es similar a los

cauchos EPM. Su importancia radica en su baja permeabilidad a los gases y su principal
desventaja es la baja resiliencia que exhibe.
• Debido a su bajo contenido de insaturaciones, los IIR requieren sistemas de curado muy
potentes que son incompatibles en el co-curado con cauchos insaturados convencionales.
• El isobutileno constituye el 95% o más del total de monómero y el isopreno varía entre 1.5 y
4.5%. La relación entre los dos determina el grado de insaturación del producto. Se co-
polimerizan cationicamente con AlCl3 y CH3Cl a temperaturas entre -100 y -90 ºC
CAUCHO BUTILO (IIR)
Estructura:
• El isobutileno polimeriza en secuencia cabeza-cola y tiene una Tg  -70 ºC el isopreno se
encadena por adición trans-1,4
• Las versiones halogenadas del caucho butilo
han ampliado mucho su utilidad aumentando las
velocidades de curado y mejorando la
compatibilidad en el co-curado con elastómeros
altamente insaturados. Estas propiedades han
permitido la fabricación de neumáticos sin “tripa”
con IIR halogenado y cauchos diénicos.
• Las propiedades en solución del IIR y
BIIR/CIIR son muy similares
CAUCHO BUTILO (IIR)
Los grados se diferencian en:
• Nivel de insaturaciones: los grados comerciales contienen entre 0.6 y 2.5%

molar de insaturaciones. En general, a mayor nivel de insaturaciones, mayor
entrecruzamiento pero también mayor cantidad de sitios para el ataque químico
(O2, O3) y mayor relación de entrecruzamiento por oxidación/escisión oxidativa.
• Pesos Moleculares: los IIR comerciales tienen Mw entre 150000 y 500000. Los
diferentes pesos moleculares afectan las características de procesamiento y la
resistencia mecánica del elastómero antes del entrecruzamiento.
• Estabilizantes presentes en el polímero: puede haber estabilizantes

manchantes o no manchantes. Los IIR usados para goma de mascar y en
aplicaciones en contacto con alimentos están libres de estabilizantes.
CAUCHO BUTILO (IIR)
Propiedades:
• Clasificación ASTM D2000: AA, BA
• Las propiedades más importantes son alto módulo de pérdida y baja permeabilidad al aire.
• Las reacciones de entrecruzamiento para estos polímeros dependen de la reactividad del

hidrógeno alílico (IIR) o del halógeno (BIIR/CIIR). Estos sitios reactivos permiten la
vulcanización con azufre y acelerantes (IIR) y con óxidos metélicos (BIIR/CIIR).
CAUCHO BUTILO (IIR)
El primer uso del IIR fue en “tripas” donde la baja permeabilidad al aire es un
factor determinante. Neumáticos y productos derivados  83%
Su buen comportamiento en intemperie, resistencia a ozono y estabilidad
oxidativa lo hacen útil en la fabricación de piezas mecánicas (6%), adhesivos,
masillas y sellantes (6%) y aplicaciones farmacéuticas (4%). El 1% restante se
emplea en la fabricación de mangueras, revestimiento de zanjas y depósitos,
goma de mascar y mezclas con otros polímeros.
Costo: IIR ( 2,30 USD/Kg) mientras que IIR halogenado (0,10 – 0,20 USD/kg más caro.
COPOLÍMEROS DE ETILENO-PROPILENO (EPM) Y
TERPOLÍMEROS ETILENO-PROPILENO-DIENO (EPDM)
La importancia de estos elastómeros radica en su mayor resistencia química y al
calor comparados con NR, IR, SBR, BR e IIR así como su carácter de aislante
eléctrico.
Los cauchos EPM son copolímeros saturados de etileno y propileno. Los EPDM
(90% del mercado) son terpolímeros de etileno, propileno y dieno resultando en un
producto insaturado con la insaturación ubicada en una cadena lateral o en una
estructura cíclica. Así, si el doble enlace es atacado por oxígeno u ozono el efecto
será menos catastrófico que en otros cauchos insaturados.
EPM
En un principio se pensó que estos cauchos serían de propósitos generales, pues

los monómeros son económicos y fácilmente disponibles, tienen baja Tg, es
parcialmente cristalino por lo que sus propiedades tensiles son buenas, tiene alta
resistencia al calor, O2 y O3 y son entrecruzables con sistemas convencionales de
azufre.
Sin embargo, el EPDM es considerablemente más costoso que el NR o el SBR,
carece de “tack” (por lo que no puede usarse en la industria de neumáticos) y tiene
problemas de compatibilidad y de co-vulcanización en mezclas, lo que limita su uso.
Polimerización:
Se lleva cabo en solución o en suspensión, usando sistemas catalíticos aniónicos
coordinados desarrollados por Natta. Están basados en la combinación de un
derivado de titanio o vanadio como catalizadores junto con un co-catalizador como
el alquil-aluminio.
Estructura y propiedades:
• Las cadenas son hidrocarbonadas por lo que son resistentes a solventes polares pero son
atacadas por hidrocarburos.
• Son inertes químicamente y tienen buena resistencia al oxígeno, ozono, ácidos y álcalis. Son
atacados por peróxidos y pueden ser halogenados.
• Su Tg y el grado de cristalinidad dependen de la relación entre los monómeros. A mayor
cantidad de etileno mayor será la resistencia del elastómero sin vulcanizar por mayor
cristalinidad y mayor cristalización por deformación
Tg vs % de propileno Fracción cristalina vs % de etileno
Grados comerciales:
• Relación etileno/propileno: para un comportamiento cauchoso óptimo y flexibilidad a bajas

temperaturas el contenido de etileno debe ser de 50 – 60%
• Tipo y cantidad del tercer monómero: Los principales monómeros diénicos usados son el
diciclopentadieno (DCP), el etileno norboneno (ENB) y el 1,4-hexadieno. La cantidad usada
varía entre el 2 y 5%
• Peso Molecular y distribución de pesos moleculares: varían en el rango de 100000 a

200000 y la polidispersidad entre 3 y 5
• Microestructura: distribución de los monómeros en la cadena, en bloque o al azar.

• Naturaleza de aditivos: aceites extendedores y estabilizantes incorporados por el suplidor
Designación Productor
Nordel DuPont
Vistalon Exxon
Royalene Uniroyal
Buna A.P. Hoechst
Dutral Montecatini Edison
Epsyn Copolymer Rubber
and Chemical Group
Keltan DSM
Propiedades:
• Clasificación ASTM D2000: BA, CA, DA
• Excelente resistencia a oxidación, ataque por ozono y radiación UV (protegido)
• Muy buena resistencia a envejecimiento por calor.
• Excelentes propiedades de aislante eléctrico.
• Muy buena resistencia química (álcalis, ácidos diluidos)
• Resisten hasta 125 ºC en uso continuo y algunas formulaciones hasta 150 ºC
• Buena a excelente resistencia a la abrasión y buena resistencia al desgarre.
• Gravedad específica = 0,86 (de la menores en polímeros comerciales)
• Excelente resistencia al vapor caliente hasta 250 psi
• Baja resistencia a la llama
• Espectacular capacidad de extensión con cargas y aceites (cientos de partes de
NH y aceite sin que las propiedades mecánicas decaigan mucho)
• Bajo “tack”
Aplicaciones:
• Los EPM se usan en aislamiento de cables, conectores, terminales y aislantes,
en gomas de limpiaparabrisas, mangueras de enfriamiento en radiadores.
• Los EPDM se utilizan en diafragmas y empacaduras, sellos de puertas y
ventanas, en esponjas, mangueras de vapor, partes de lavadoras y recubrimiento
de cables.
PRODUCCIÓN MUNDIAL DE ELASTÓMEROS SINTÉTICOS ( MILES DE TMA)

Tema 4. ELASTOMEROS DE PROPOSITOS GENERALES

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ELASTÓMEROS

• El científico francés Charles de la Condamine fue quien introdujo el caucho

• Las aplicaciones industriales del caucho natural fueron desarrolladas

Hevea brasiliensis, la fuente comercial de caucho más explotada, fue

• El primer paso en el proceso de obtención del látex (sangrado) es pelar el residuo

• A continuación los vasos se vacían en cubos y el látex se transporta al centro de

• Es posible incrementar el rendimiento de un árbol de caucho utilizando

• El látex de NR es un coloide con una densidad específica de 0.96 a 0.98 y un pH de 6.5 –

• La fase dispersa la fase dispersa es principalmente caucho y el medio de dispersión (fase

• El látex de campo contiene aproximadamente 33% de NR y no se utiliza directamente

• El látex al llegar a la fábrica es tamizado y almacenado en un gran tanque. El

• El látex fresco y el coagulado en la plantación no se puede almacenar por

• El procesamiento primario se realiza en la plantación y se obtienen varios

• Es el método más antiguo de procesamiento del látex de NR y aún es muy

• Se añade bisulfito de sodio para prevenir la decoloración de la superficie que es

• Se añade p-nitrofenol (PNP) para evitar el crecimiento de moho en la superficie

• Después de unas pocas horas, o al día siguiente el

• Las láminas húmedas se sumergen en una

• Finalmente las hojas se cuelgan para que escurran

• El NR contiene pigmentos carotenoides amarillos. El PLC es un grado premium

Crepé Oscuro (EBC):

Caucho Natural Especificado Técnicamente (TSR):

Evidencias de algunos grupos carbonilo y epoxi en la cadena que pueden ser

• El NR comercial posee aproximadamente de 5-8% de constituyentes no

• El NR virgen es difícil de disolver debido a su alto peso molecular (y la formación

•Es un buen aislante eléctrico y se quema en el aire.

• Debido a la estructura regular, es capaz de cristalizar y el polímero tiene un

• Efecto Gough-Joule (relacionado con la estructura elástica): (1) Cuando se estira

• A temperatura ambiente, el NR virgen es muy elástico, lo cual dificulta la

• Clasificación según ASTM D-2000/SAE J-200:AA.

• No es resistente al calor ( a T>90°C no es bueno)

• Es atacado por Oxígeno, Ozono y luz ultravioleta.

Objetivo: superar algunas de las deficiencias del caucho natural (pobre

• Reemplazo del NR por BR en los flancos laterales de neumáticos ya que

Para ajustar la estructura del elastómero sintético al requerimiento de la aplicación:

• Se puede alterar la microestructura y la orientación de

• Estos copolímeros segregados (copolímeros de

Mapa de composición de los elástomeros sintéticos

EVM o EVA: etilen vinil acetato

1. Emulsión: Usada en propagación de

2. En Masa: El medio de reacción es el

3. Solución: El monómero se disuelve en un

4. Suspensión: se realiza usando un

Es el caucho sintético más importante y llegó Productor Capacidad

• Contiene alrededor de 25% de estireno y el balance es butadieno. El modo de

• Se obtiene por polimerización en emulsión y en solución.

• En polimerización por emulsión (E-SBR - 1920) se produce SBR de alto peso

Pesos Moleculares: valores producen distorsión de las balas en el almacenamiento

Polidispersidad: determina la procesabilidad. Una amplia distribución de pesos

Sistema emulsificante empleado: afecta

Influencia de la polidispersidad sobre el

• Presentan variaciones en la distribución de pesos moleculares, microestructura

• El S-SBR contiene la misma cantidad de estireno, al azar o en bloque (los

• Al igual que el NR, el SBR es insaturado y por tanto es susceptible de sufrir

• La vulcanización del SBR es más lenta que la del

entrecruzamiento muy estable a esas temperaturas

• En general, el uso de sistemas EV en SBR da como resultado menor módulo y

S-SBR con respecto a E-SBR

Colores más claros, formulados con Menor procesabilidad consecuencia de la