Diagrama Cr-S-O: A) Escriba Las Reacciones Representadas en El Grafico Adjunto para Definir La Zona de Estabilidad Del CR O

Descargar como docx, pdf o txt
Descargar como docx, pdf o txt
Está en la página 1de 10

2.

DIAGRAMA Cr-S-O:

a) Escriba las reacciones representadas en el grafico adjunto para definir la zona de


estabilidad del Cr2O3.

log pSO2(g) I Stability Diagram at 1250.000 C


Cr-O -S Phase
20

15

D Cr2(SO4)3
10

4 E
J
5
3
Cr2S3
C
0

-5 2 Cr2O3
5
B
CrO3
-10
H CrS 1
-15 G Cr
A F
-20
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\HSC5\Lpp\CrOS1250.ips log pO2(g)

Reacciones presentes en el diagrama a T = 1523.150 K:

2Cr + 3O2(g) -> 2CrO3 2CrO3 + 3SO2(g) -> Cr2(SO4)3

4Cr + 3O2(g) -> 2Cr2O3 2Cr2O3 + 4SO2(g) -> 7O2(g) + 4CrS

Cr + SO2(g) -> O2(g) + CrS 2Cr2O3 + 6SO2(g) -> 9O2(g) + 2Cr2S3

2Cr + 3SO2(g) -> 3O2(g) + Cr2S3 2Cr2O3 + 3O2(g) + 6SO2(g) -> 2Cr2(SO4)3

2Cr + 3O2(g) + 3SO2(g) -> Cr2(SO4)3 2CrS + SO2(g) -> O2(g) + Cr2S3

4CrO3 -> 3O2(g) + 2Cr2O3 2CrS + 5O2(g) + SO2(g) -> Cr2(SO4)3

2CrO3 + 2SO2(g) -> 5O2(g) + 2CrS Cr2S3 + 6O2(g) -> Cr2(SO4)3

2CrO3 + 3SO2(g) -> 6O2(g) + Cr2S3

Reacciones en la zona de estabilidad del Cr2O3:

 Punto 1 (recta AB): 4Cr + 3O2(g) -> 2Cr2O3


 Punto 2 (recta BC): 4CrS +7O2(g) -> 2Cr2O3 + 4SO2(g)
 Punto 3 (recta CD): 2Cr2S3 + 9O2(g) -> 2Cr2O3 + 6SO2(g)
 Punto 4 (recta DE): 2Cr2O3 + 3O2(g) + 6SO2(g) -> 2Cr2(SO4)3
 Punto 5 (recta EF): 2Cr2O3 + 3O2(g) -> 4CrO3
b) Demostrar la forma analítica de la regla de fases para el gráfico de equilibrio adjunto.
Aplicar la regla de fases y señalar los equilibrios invariantes, monovariantes y bivariantes del
sistema representado.

De la regla de fases, las diferentes reacciones ocurren a temperatura constante y solo están
presentes 3 componentes, por lo tanto:

ν=2+C−ϕ → ν=1+3−ϕ → ν=4−ϕ


Equilibrios invariantes: 4 fases presentes.

ν=4−ϕ→ ν=4−4 → ν=0


 Punto B: Cr + CrS + Cr2O3 + Gas
 Punto C: CrS + Cr2S3 + Cr2O3 + Gas
 Punto D: Cr2S3 + Cr2(SO4)3 + Cr2O3 + Gas
 Punto E: Cr2(SO4)3 + CrO3 + Cr2O3 + Gas

Equilibrios monovariantes: 3 fases presentes.

ν=4−ϕ→ ν=4−3 → ν=1


 Línea AB: Cr + Cr2O3 + Gas  Línea BG: Cr + CrS + Gas
 Línea BC: CrS + Cr2O3 + Gas  Línea CH: CrS + Cr2S3 + Gas
 Línea CD: Cr2S3 + Cr2O3 + Gas  Línea DI: Cr2S3 + Cr2(SO4)3 + Gas
 Línea DE: Cr2(SO4)3 + Cr2O3 + Gas  Línea EJ: Cr2(SO4)3 + CrO3 + Gas
 Línea EF: CrO3 + Cr2O3 + Gas

Equilibrios bivariantes: 2 fases presentes.

ν=4−ϕ→ ν=4−2 → ν=2


 Zona Cr2O3: Cr2O3 + Gas  Zona Cr2S3: Cr2S3 + Gas
 Zona Cr: Cr + Gas  Zona Cr2(SO4)3: Cr2(SO4)3 + Gas
 Zona CrS: CrS + Gas  Zona CrO3: CrO3 + Gas

c) Con ayuda de la entalpía libre de formación y de la entropía de las especies presentes a


25°C calcular las Keq y deducir las coordenadas del área del Cr 2O3 con las coordenadas del
área del diagrama presentado y para cualquier punto invariante del área señalada encontrar
el % de error entre la referencia y el cálculo efectuado.

Se tiene los siguientes datos:

Especie U(kjoule/mol) S(joule/mol.K)


Cr 0.000 23.543
Cr2O3 -1053.111 81.154
CrO3 -501.227 63.178
CrS -137.799 65.000
Cr2S3 -365.300 147.628
Cr2(SO4)3 -2578.250 258.780
SO2(g) -300.093 248.220
O2(g) 0.000 205.149
También:

∆ G 1 ,T
∆ G 1 , T =∆ G 1,298−( T −298 ) ∆ S 1,298 y logK =
−2.3 RT
 Punto 1 (recta AB): 4Cr + 3O2(g) -> 2Cr2O3

joule
∆ G 1,298.15=[ 2 x (−1053.111 )−( 4 x 0+ 3 x 0 ) ] x 1000=−2106222
mol
joule
∆ S1,298.15 =2 x ( 81.154 )− ( 4 x 23.543+ 3 x 205.149 )=−547.311
mol . K
joule
∆ G 1,1523.15 =−2106222− (1523.15−298.15 ) x(−547.311)=−1435766.025
mol
−1435766.025
logK = =49.31875874 → K=2.08333 x 1049
−2.3 x 8.31 x 1523.15
1
logK =log 3
=49.31875874 →−3 log PO =49.31875874
PO
2

 Punto 2 (recta BC): 4CrS +7O2(g) -> 2Cr2O3 + 4SO2(g)

joule
∆ G 1,298.15=[ 2 x (−1053.111 ) +4 x (−300.093 )−4 x (−137.799 )−7 x 0 ] x 1000=−2755398
mol
joule
∆ S1,298.15 =2 x ( 81.154 ) +4 x ( 248.220 )−4 x ( 65 )−7 x (205.49)=−540.855
mol . K
joule
∆ G 1,1523.15 =−2755398−( 1523.15−298.15 ) x (−540.855)=−2092850.625
mol
−2092850.625
logK = =71.88970434 → K =7.75719 X 1071
−2.3 x 8.31 x 1523.15

PSO 4
l ogK=log 2
=71.88970434 →−7 log PO +4 log P SO =71.88970434
PO 7 2 2

 Punto 3 (recta CD): 2Cr2S3 + 9O2(g) -> 2Cr2O3 + 6SO2(g)

joule
∆ G 1,298.15=[ 2 x (−1053.111 ) +6 x (−300.093 )−2 x (−365.300 )−9 x 0 ] x 1000=−3176180
mol
joule
∆ S1,298.15 =2 x ( 81.154 ) +6 x ( 248.220 )−2 x ( 147.628 )−9 x (205.49)=−489.969
mol . K
joule
∆ G 1,1523.15 =−3176180−( 1523.15−298.15 ) x (−489.969)=−2575967.975
mol
−2575967.975
logK = =88.48485119 → K=3.05387 x 10 88
−2.3 x 8.31 x 1523.15
P SO 6
logK =log 2
=88.48485119 →−9 log PO +6 log P SO =88.48485119
PO 9 2 2

 Punto 4 (recta DE): 2Cr2O3 + 3O2(g) + 6SO2(g) -> 2Cr2(SO4)3

joule
∆ G 1,298.15=[ 2 x (−2578.250 )−2 x (−1053.111 )−3 x 0−6 x (−300.093) ] x 1000=−1249720
mol
joule
∆ S1,298.15 =2 x (258.780 )−2 x ( 81.154 )−3 x 205.149−6 x(248.220)=−1749.515
mol . K
joule
∆ G 1,1523.15 =−1249720−( 1523.15−298.15 ) x (−1749.515)=893435.875
mol
893435.875
logK = =−30.68964413 → K =2.04341 x 10−31
−2.3 x 8.31 x 1523.15
1
l ogK=log 3
=−30.68964413 →−3 log PO −6 log P SO =−30.68964413
PO x PSO 6 2 2

2 2

 Punto 5 (recta EF): 2Cr2O3 + 3O2(g) -> 4CrO3

joule
∆ G 1,298.15=[ 4 x (−501.227 )−2 x (−1053.111 )−3 x 0 ] x 1000=101314
mol
joule
∆ S1,298.15 =4 x ( 63.178 )−2 x ( 81.154 )−3 x 205.149=−525.043
mol . K
joule
∆ G 1,1523.15 =101314−( 1523.15−298.15 ) x (−525.043)=744491.675
mol
744491.675
logK = =−25.57339055 → K =2.6706 x 10−26
−2.3 x 8.31 x 1523.15
1
logK =log =−25.57339055→−3 log PO =−25.57339055
PO 3 2

d) Si el horno de tostación opera a 1250 °C y a un % SO 2= 10 y % O2= 5 señalar el producto de


tostación del cromo. Indicar si es una tostación sulfatizante o a muerte. Este mismo producto
de tostación se encuentra en la naturaleza a 25°. Señale un método de tratamiento para
recuperar el Cr.
Tostación a muerte: El sulfuro se oxida completamente para facilitar su posterior reducción
por carbón.

Parcial - sulfatante: Queda una parte del azufre como sulfato, para hacerlo soluble en medios
acuosos.

Parcial - no sulfatante: Se disminuye su contenido de azufre para después formar una fase
fundida de sulfuros o mata que concentre el metal.

% SO2=10 % → log PSO =−1 2

%O2=5 % → log P SO =−1.3 2


Con estos datos el punto del diagrama de Kellogg se ubica en la región estable de la formación
de Cr2O3, por lo tanto, es una tostación a muerte.

Tratamiento del Cromo (Recuperación por gravedad):

La experiencia indica que los minerales de cromo se concentran mejor por métodos
gravimétricos. Desde que las recuperaciones son generalmente muy pobres en los tamaños
finos, el proceso de recuperación debe estar diseñado para extraer el cromo tan pronto como
este liberado luego de la trituración y molienda. Por ejemplo, si el cromo no es totalmente
liberado hasta el mineral es menos de malla 16, es obvio que las partículas mayores a la malla
16 deben ser retiradas después de la etapa de trituración y molienda para prevenir la
reducción del cromo y la consiguiente pérdida en la fracción fina.

Resumen del Proceso de Recuperación de Cromita

El proceso descrito es muy eficaz debido a la capacidad de eliminar el cromo de alta calidad
con muy poca molienda. De esta manera, la molienda se lleva a cabo con un gran número de
pequeñas reducciones seguida por la separación inmediata del material de cromo liberado en
un concentrado de alto grado.

En la concentración de ciertos minerales de cromo, las partículas de cromo de alta calidad son
a veces las liberadas en tamaños más grandes de ¼”. Por la fácil concentración de estas
partículas de cromo de gran tamaño, el uso del Jig es una buena alternativa. En el proceso
descrito, existe una cantidad mínima de cromo valioso en el flujo de material fino del
clasificador, y por consiguiente este producto se envía a la relavera. Sin embargo, las
circunstancias pueden justificar la instalación de mesas de concentración gravimétrica para el
tratamiento de los finos.

3.- DIAGRAMA DE FASES


Se adjunta el diagrama binario Fe-Cr
a) Demostrar la regla de fases para el binario y aplicarla señalando los equilibrios
bivariantes, monovariantes e invariantes. Señalar los componentes y los
constituyentes del sistema.
b) Indicar los sólidos a fusión congruente e incongruente, si los hubiere, indicar sus
respectivos puntos de fusión.
c) Señale la temperatura aproximada de ocurrencia de los puntos invariantes escogidos
y sus respectivas reacciones.
d) ¿Existe alguna reacción invariante al estado sólido?
e) Exprese en fracción molar la fracción en peso de 46% de Cr de la fase sigma σ .en
atm % de Cr. Patm Fe= 55.85 g/mol, Patm Cr =52 g/mol.

Solución:
a)
En el sistema binario se tiene:

 2 componentes: Fe y Cr
 5 constituyentes: Fe , Cr , γ , α , σ
La regla de fases para el sistema binario esta dado según la siguiente ecuación:
V =C +1−∅
Donde:
V: Grade de libertad
C: Componentes
∅: Numero de fases

El 1 es debido a que solo varía la Temperatura, mientras que la presión es constante.


Analizando los puntos en el gráfico:
 Equilibrios Bivariantes.
V =2+1−∅
V =2→ ∅=1 fase
Los puntos 1, 2, 3 y 4 Son bivariantes los cuales están compuesto por:
L (líquido ) , γ ( Austenita ) , α ( Ferrita ) y σ ( Fase sigma)

Número de puntos: 4

 Equilibrios Monovariantes.
V =2+1−∅
V =1 → ∅=2 fases
Los puntos 5,6, 7, 8, 9 y 10 Son Monovariantes los cuales están compuesto por:
α + L ( Ferrita+ Líquido ) , γ +α ( Ferrita+ Austenita ) , α + σ (Ferrita+ Fase sigma)

Número de puntos: 6

 Equilibrios invariantes
V =2+1−∅
V =0→ ∅=3
Los puntos 11, 12 y 13 son invariantes
Número de puntos: 3

b)
Fusión congruente:
L →α Tf =1505° C
Fusión incongruente:
α → σ Tf =820 ° C
γ →α Tf =850 ° C
C)
Puntos invariantes
Punto 11.
T =1505 °C L → α
Punto 12.
T =820 ° C α → σ
Punto 13.
T =850 ° C γ → α
d)
Existen dos reacciones invariantes en estado sólido.
Punto 12.
T =820 ° C α → σ
Punto 13.
T =850 ° C γ → α
e)
El porcentaje en peso (%W) del compuesto intermetálico σ :
%Cr=46
%Fe=54
Expresado en fracción molar:
g
Patm. Cr=52
mol
g
Patm. Fe=55.85
mol
Para el Cr:
46
n= =0.884615 moles
52
Para el Fe:
54
n= =0.96687 moles
55.85
∴ Número de moles totales=0.884615+ 0.96687=1.85149 moles .
Fracción molar del Cr:
0.884615
X1= =0.477785→ 47.78 %
1.85149
Fracción molar del Fe:
0.96687
X2= =0.522211 →52.22 %
1.85149
Conclusiones:

 La grafica binaria Fe-Cr presenta un sólido a fusión congruente, es decir que la


composición del líquido que se forma es la misma que la del sólido; Por otro lado
también presenta dos solidos a fusiones incongruentes, es decir que la composición no
es la misma que la del compuesto formado.
 Presenta dos puntos de equilibrio invariante en estado sólido, que a su vez son sólidos
a fusiones incongruentes.
 La aleación conformada por Fe y Cr, se usan para obtener aceros inoxidables, los
cuales posees un contenido de al menos 12 % de cromo y el menor contenido posible
de carbono y poseen una buena resistencia a la corrosión y a la oxidación conferida
por una capa de óxido de cromo que se forma sobre su superficie y origina la
pasivación de ésta.
 En un acero El cromo aumenta la dureza y la resistencia al calor y resulta necesario
para hacer que el acero sea inoxidable.

También podría gustarte