S11.s1 - Equilibrio de Fases - Grados de Libertad

SESIÓN S11.
s1
Tema: Equilibrio de Fases
En sistemas unicomponentes
Docente:
Mg. Virginia E., Laura Ticona
EQUILIBRIO ENTRE FASES
• Fue estudiado por «Gibbs»:
F+P=C+2
F=c–p+2-r-a
Concepto: Son las variables intensivas e independientes
necesarias para determinar el estado termodinámico de un
sistema en equilibrio.
F: grados de libertad (Freedom = Libertad).
P: N° de fases (Phases = Fases).
C: N° de componentes de nuestro sistema.
r: N° de reacciones químicas
a: condición de neutralidad eléctrica o condición de
electroneutralidad.
EQUILIBRIO ENTRE FASES
• Hay coexistencia de fases a determinadas «P» y «T».

• Un sistema en equilibrio de fases no solamente se define por
los componentes y fases, si no también por las variables «P»,
«T» y «concentración».
GRADOS DE LIBERTAD (f)
• Se refiere a las variables «P, T y concentración»; que podrían
ser variadas sin que desaparezca alguna de las fases.
NÚMERO DE FASES (p)
• Fase: Es una «parte» homogénea y distinta de otras dentro del
sistema. Esta definida por «límites definidos» que caracteriza a la
fase.
NÚMERO DE COMPONENTES (c)
• Componente: Es un «constituyente» químico definido por una

«fórmula química» que lo identifica.
PROBLEMAS MODELO I
i. Cuántas fases hay en el siguiente sistema en equilibrio y
fundamentar:
CaCO3 (s) ⇆ CaO(s) + CO2 (g)
Hay 3 fases, porque a pesar de haber 2 sólidos cada uno tiene
una concentración diferente.
ii. Cuántas fases y componentes tiene el siguiente equilibrio:

PCl5 (s) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)
Hay 2 fase, por es una mezcla.
Hay 3 componentes, porque cada uno tiene una fórmula
química diferente.
RECONOCIMIENTO DE FASES
En el cambio de fases la evaporación del agua:

PROBLEMA MODELO II
¿Qué sucede cuando un bloque de hielo se reduce a hielo raspado?. Cuantas fases hay,
explique:
Hay 1 componente, que es el H2O.

Hay 1 fase, porque el proceso de raspado no lo altera.
Casos:
a) Cubos de hielo en agua
.
PROBLEMA MODELO II
b) Las mezclas de líquidos pueden tener una o más fases.
Por ejemplo:
[SISTEMA]
[CCl4 en mezcla con agua (l)]
Tetracloruro de
Carbono
«Hay 2 fases, porque no tienen buena solubilidad».
c) En el sistema Etanol(l) - Agua (l)

«Hay 1 fase, porque hay buena afinidad entre ambos».
«Mientras ← C2H5OH
aumenta el C
disminuye la
solubilidad»
DIAGRAMAS DE FASE
Más allá de
«C» es un fluido
supercrítico.
DIAGRAMAS DE FASE
ANÁLISIS:
- Coordenadas de Presión y Temperatura (Unidades).
- Líneas:
B-C: Equilibrios entre las fases líquido y gaseosa.
B-D: Equilibrios entre las fases líquido y sólido.
B-A: Equilibrios entre las fases sólido y gaseosa.
Las líneas representan «equilibrios». El equilibrio significa que hay fases pero en forma «parcial».
- Áreas: Están predeterminadas por las líneas y representan 1 sola fase.
- Puntos:
B: «Punto crítico», por ser el punto de coexistencia de 3 fases.
C: «Punto crítico», a una T° y P críticas.
- Coordenadas del punto triple: (A)
Características:
T = 0.01°C
P = 4.56 mmHg
CONCLUSIÓN:
Podemos pasar de una fase a otra alterando la P o T°.
PROBLEMAS MODELO III
i. Indicar el número de grados de libertad en el punto crítico, aplicando la ecuación de Gibbs (Ejemplo –
Iceberg):
F+P=C+2
F=C+2–P
F=1+2–3
F = 0; En el punto triple es invariante, no hay grados de libertad, por ende no puede variar la «P» ni la «T°»,
sino desaparecería 1 o más fases.
ii. Calcular los grados de libertad (F) en un punto cualquiera a lo largo de las líneas:
F+P=C+2
F=C+2–P
F=1+2–2
F = 1; Solo se permite variar una variante
iii. Calcular los grados de libertad (F) en un punto cualquiera en cualquier área:
F+P=C+2
F=C+2–P
F=1+2–1
F = 2; Se permite variar dos variantes
DIAGRAMAS DE FASE
DIAGRAMAS DE FASE
COMPARACIÓN ENTRE LOS DIAGRAMAS DE FASES DEL H2O y el CO2:

a) Semejanzas:
- Coordenadas (P y T°).
- Puntos.
- Áreas.
- Líneas.
b) Diferencias:
- Difieren en la pendiente.
- En el H2O la m = (-) a comparación del C2O la m = (+).
TAREA PROPUESTA
i. Explicar 2 diagramas de fase Unicomponentes con sus características.

ii. Explicar el diagrama de fase del agua y su análisis.
iii.Esquematizar y explicar:
a. El punto de fusión (equilibrio sólido – líquido)
b. El punto de ebullición (equilibrio líquido – vapor)
c. La sublimación (equilibrio sólido – vapor).
iv.Explicar sobre las nubes y su diagrama de fase.
v. Explicar sobre el rocío y su diagrama de fase.
vi.Explicar sobre la granizada y su diagrama de fase.
vii.Explicar sobre la lluvia y su diagrama de fase.
MUCHAS
GRACIAS
THANK YOU
VERY MUCH

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SESIÓN S11.

• Hay coexistencia de fases a determinadas «P» y «T».

NÚMERO DE COMPONENTES (c)

• Componente: Es un «constituyente» químico definido por una

ii. Cuántas fases y componentes tiene el siguiente equilibrio:

En el cambio de fases la evaporación del agua:

Hay 1 componente, que es el H2O.

a) Cubos de hielo en agua

c) En el sistema Etanol(l) - Agua (l)

COMPARACIÓN ENTRE LOS DIAGRAMAS DE FASES DEL H2O y el CO2:

i. Explicar 2 diagramas de fase Unicomponentes con sus características.

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