El óxido nitroso se descompone aproximadamente de acuerdo con una ecuación de

segundo orden. La velocidad especifica de la reacción directa

Es k = 977 cm3/(mol g)(s) a 895 °C. Calcule la fracción descompuesta a 1.0 y 10 s y a

10 min en un reactor a volumen constante. La velocidad de la reacción inversa es
despreciable y la presión inicial, (100% N2O) es de 1 atm.

4.2 La reacción de saponificación

 NaOH  ac   C2 H 5  CH 3CO   Na  CH 3CO   ac   C2 H 5OH  ac 

Es de segundo orden e irreversible a conversiones bajas. Un reactor de laboratorio con

buen mezclado se carga con una solución acuosa que contiene NaOH y acetato de etilo,
ambos a concentraciones iniciales iguales 0,1 normales. Después de 15 min, la
conversión del acetato de etilo es 18%.

Para una carga inicial que contiene NaOH y acetato de etilo en concentraciones iguales
0,2 normales, calcule el tiempo requerido para obtener una conversión del 30% en un
reactor intermitente de tanque con agitación a escala comercial. ¿Qué volumen es
necesario para producir 50 kg de acetato de sodio?

Datos : NaOH  0.1N

C2 H 5 (CH 3CO )  0.1N
t  15 min 18%

Para la curva inicial: de 2° orden hayamos k.

 1 1 1 1
  k *t   k *15
C AF C A0 0.082 0.1
0.1  0.082
k
0.123
k  0.146341
entonces para la 2 carga k  0.14641
Hallamos t
1 1
  k *t
C AF C A0
1 1
  0.14641* t
0.14 0.2
0.06
t
0.004097
t  14.643min
g  eq
N
V
N  0.14
50000 g
N
Peq *V
50000 g
V
23*0.14
V  15527.95 L  15528 L

4.3) Se va a saponificar una solución acuosa de acetato de etilo con hidróxido de sodio.
La concentración inicial del acetato de etilo es 5.0 g/L y la de la sosa cáustica es 0.10
normal. Los valores de la constante de velocidad de segundo orden, en L/(mol g)(min),
son:

 23.5 a 0C 
k  
92.4 a 20C 
Esta reacción es esencialmente irreversible. Estime el tiempo requerido para saponificar
95% del éster a 40 OC.
SOLUCIÓN

los datos del coeficiente cinético en función de la obtiene los perímetros de la

temperatura permite obtener los perímetros de la ecuación de Arrhenius.
E

K  A0e RT

Datos:
 a 0°C (273k)
a 20 °C (293k)

Entonces:
 1 
E 
R  273 
23.5  A0e
 1 
E 
R  293 
92.4  A0e
 1 1 
23.5 E   
R
 e  273 293 
92.4

Aplicamos logaritmos neperianos  R  1.987 molcal.k 

2.5*103
1.369  E
1.987
Donde:
E  10.880 mol
cal

Sustituyendo en la primera de la ecuación:

10.880

 1.987   273
23.5  A0 e

De donde:

A0  1.21*1010 l
mol .min

Por tanto, la ecuación de Arrhenius quedara:

5.476

A0  1.21*10 e 10 T

Si la reacción ocurre a 40°C (313k):

5.476
 l
A0  1.21*1010 e 313
 305.3
mol.min

Según las unidades del coeficiente cinético, la reacción es de segundo orden:

Acetato etilo  NaOH  Acetato sodio + Etoh
A + B  Productos
dCa
-rA =-  dC AC B
dT
 CA
M
Considerando C A se obtiene la forma integrada:

M  XA
ln   M  1 CA0 ln T
M (1  X A )

Cálculo de concentraciones iniciales:

Acetato Etilo  C3H5O2 , pm=73
5
C A0   0.069 mol
l
73
C A0  0.1 mol
l

NaOH
C 0.1
M  A0   1.46
C A0 0.069

Por lo tanto, para una conversión de X A  0.95 :

1.46  0.95
ln   1 .46  1  0.065   305.3 t
1.46  1  0.95 

De donde
T  0.2 min

Se alimenta butadieno y vapor (0.5 mol de vapor/mol de butadieno) a un reactor de flujo

tubular que opera a 1180 °F y una presión constante de 1 atm. El reactor no es catalítico.
Considerando solamente la reacción de polimerización reversible al dímero, determine:
a) La longitud de un reactor de 4 plg de DI que se requiere para obtener una

conversión del 40% del butadieno con una velocidad de alimentación total de 20

moles lb/h; y

b) la velocidad espacial, en litros por hora de gas alimentado (a 1180 OF y 1 atm)

dividido por el volumen del reactor en litros, requerida para obtener una

conversión del 40%.

La reacción de polimerización es de segundo orden y tiene una constante de velocidad

específica dada por la siguiente ecuación:
 5470
log K    8.063
T
donde k es el C4H6 polimerizado, en moles g/(L)(h)(atm2), y T está en grados Kelvin.
La reacción inversa (despolimerización) es de primer orden. A 1180 °F (911 K), la
constante de equilibrio de la reacción es 1.27.
SOLUCION:
 Nv
M  0.5 lbmol vapor
lbmol B
NA
N A  lbmolB
x  0.40
T  911K
FA  20 lbmol
h

2.54m 1 ft
  4plg. .  0.33 ft
1plg 30.48cm
5470
ln K    8.063
T
5470
ln K   8.063 Ec 1
911
ln K  2.06
K1  0.127
K1  K eq .K 2
0.127
K2   0.1 Ec 2
127
k1

A 


R
K2

C A  C A0  1  X 
 r 
CR  C A0   R  X 
 a 
r 1
CR  C A0 X  C A0 X Ec 3
a 2
1 
 rA  K1C 2 A0  1  X   K 2C A0  X  =0
2
Ec 4
2 
1
K1C A0  1  X   XK 2
2
Ec 5
2
K1 1 X
 Ec 6
K2 2  1 X  2
X
2  1.27  
1 2X  X 2
2.54  1  2 X  X 2   X Ec 7
2.54  6.08 X  2.54 X 2  0

NT P
CA  
V RT
N A RT
V
P
NT  N A  N R  N R  N 0  2 N R  N 0  N R Ec7
N A  N0  2 N R
1   1 
NT  N A0  1  X   N A 0  X   N A 0  1  X 
2   2 
N A0  1mol
 1 
NT  11   0.4    0.8lbmol
 2 
3
ft
NT RT 0.80lbmol *10.73 p lg 2 ( lbmol .K ) *911K
lb

V 
P 14.7 plblg2
V  531.97 ft 3

V   2 *l
4
4V 4  531.97  30.48*102 m
l 2   6219.75  1895.78m
 3.1416*  0.33
2
1 ft

 R  rX eq   X  
K1t     1   X eq  ln  1  A    A X A 
R  r   X eq  
V  cte
 0
R  0
r 1
  0.4  
K1t  0.54   ln 1     0.729
  0.54  
0.127t  0.729
t  5.74h
V 531.97 ft 3 ft 3
Q   92.68
T 5.74h h
3
m
Q  2.624
h

4.14 Una de las características especiales de la oxidación bacteriana es que las bacterias
no solo catalizan la oxidación de materiales carbonosos, sino que, además, los
compuestos de carbono proporcionan “combustible” para el crecimiento de las
bacterias. Considérese como ilustración un reactor de tanque con agitación que opera
continuamente en estado estable y temperatura constante. La alimentación consiste en
una solución acuosa de glucosa (el material carbonoso) que no contiene bacterias. La
concentración de glucosa en la alimentación es Cs0, y su velocidad volumétrica de flujo
de entrada al reactor es Q. La mezcla en el tanque contiene bacterias a una
concentración CB y la corriente de producto tiene una velocidad de flujo igual a Q. Esta
corriente de producto contiene bacterias y glucosa en concentraciones CB y Cs (ambas
en mg/L).
Las dos principales reacciones (muy simplificadas) son:

 1 C6 H12O6  B  nB  productos inertes  n>1

 2  C6 H12O5  O2 
B
 H 2O  CO  productos inertes

Se ha determinado que las ecuaciones de velocidad de Monod concuerdan con algunos

tipos de oxidaciones bacterianas. En condiciones de un suministro adecuado de oxígeno,
estas ecuaciones pueden escribirse para las reacciones 1 y 2 como sigue

 mCS
Rx  CB
K  CS
1  m CS
RS  CB
Y K  CS

Rx  velocidad de formacion de bacterias (masa de celulas), mg

L.h
RS  velocidad total de desaparicion de la glucosa (sustrato), mg
L.h
Rx  representa el crecimiento de bacterias de acuerdo a la reaccion 1, mientras que Rs es
la velocidad total de desaparicion de glucosa para ambos reacciones.

Nótese que la reacción 2 es catalizada por las bacterias. El símbolo Y representa el

rendimiento, esto es, la relación de velocidades de producción de bacterias a la
velocidad total de consumo de glucosa.
En la parte (d) se definen los demás símbolos. (a) Para una operacion de estado estable,
derive una relación entre Q/V (llamada velocidad de dilución, D) y la concentración CS
de glucosa en la corriente de producto.
(b) ¿Como se simplifica la relación de la parte (u) cuando C, es muy alta con respecto a
K, lo que corresponde a un gran exceso de glucosa en la corriente de alimentación?
(c) El resultado obtenido en la parte (b) proporciona una relación específica entre la
velocidad de dilución D y la constante de velocidad (o las constantes de velocidad) en
las ecuaciones de Monod. ¿Qué pasaría con las bacterias del reactor si la velocidad real
de dilución se aumentara por encima del valor dado por esta relación específica, por
ejemplo, mediante un aumento de la velocidad de flujo?
(d) En un caso particular se cuenta con los siguientes datos:
Q  1.0 L/h
V=Volumen del reactor de tanque con agitacion =4L
 m  constante de velocidad en la ecuacion de Monod =0.5 h -1
Ks  constante en la ecuacion de velocidad de Monod= 15 mg/L
CS 0  80 mg/L = concentracion de glucosa en la alimentacion.
Y=rendimiento (se supone constante)= 0.5
Calcule 1) la concentración de glucosa en la corriente de producto que sale del reactor;
2) la concentración de bacterias en la corriente de producto que sale del reactor.
(e) Para las condiciones de la parte (d) ¿Cuál sería la dilución máxima de velocidad que
podría usarse y aun evitar el problema referido en la parte (c)?
Solución

d
 VC  dC
V C
dV
dt dt dt

d
 VC   V dC  CQ
dt dt

A partir de esta ecuación realizamos todos los balances

d  VCS 
QCSO  R1V  R 2V 
dt
Resolviendo matemáticamente la ecuación tenemos:
dCS dV
QCSO  R1V  R 2V  V  CS
dt dt
Resolviendo:
dCS
QCSO  R1V  R 2V  V  CS Q
dt
Agrupando tenemos:
dCS
Q  CSO  CS    R1  R 2  V  V
dt

Dividiendo para V tenemos:

Q dC
 CSO  CS    R1  R 2   S
V dt

https://es.scribd.com/document/322790316
4.4)
Se ha mencionado que las reacciones gaseosas se llevan a cabo comercialmente con más
efectividad en equipo continuo que en reactores por lotes. Considere el siguiente ejemplo.

Watson” ha estudiado el cracking (descomposición) térmico (no catalítico) de butenos a 1 atm

en un reactor continuo. La ecuación de velocidad, determinada con sus datos experimentales

es:

donde k1 = butenos descompuestos, moles g/(h)(L)(atm), y Testa en grados K. Si bien la

alimentación consta de diferentes butenos y los productos varían desde el coque hasta el
butadieno, la reacción irreversible puede considerarse como de primer orden, como sigue

Se desea descomponer butenos en un reactor de tipo intermitente, el cual operará a 1200 °F y

estara equipado con una agitación eficiente.

La carga inicial del reactor constará de 1 mol Ib de butenos y 10 moles Ib de vapor de

agua. Bajo estas condiciones, puede despreciarse el cambio en el número de moles durante el

curso de la reacción. (a) Determine el tiempo requerido para convertir el 30% de los butenos.

(b) Determine el volumen requerido del reactor. (c) Suponga que la alimentación consta de 10

moles de vapor de agua por mol de hidrocarburo, pero que ahora la fracción de los
hidrocarburos contiene 60 moles Qo de buteno y 40 moles Qo de butadieno. El butadieno
puede dar lugar a dos reacciones: cracking y polimerización al dimero. Suponiendo que se
conocen las velocidades de estas reacciones, describa un método para determinar la
conversión de butenos y butadienos para un determinado tiempo de reacción.

4.10) Una de las etapas en la producción de ácido propiónico, C2H5COOH, es la acidificación

de una solución acuosa de la sal sódica, de acuerdo con la reacción

La velocidad de reacción puede representarse por medio de una ecuación reversible de

segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reacción se obtienen tomando

muestras de 10 cm3 de la solución reaccionante a diferentes intervalos de tiempo, y

neutralizando el HCl que no ha reaccionado con NaOH 0.515 normal. La cantidad original de
ácido
se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero. La temperatura es 50 °C, y las
moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales. Los datos son como sigue:

Determine el tamaño de un reactor intermitente con agitación para producir acido propiónico
a una velocidad promedio de 1000 lb/h. Se requieren veinte minutos para cargar el reactor y
calentarlo a 50 °C, y 10 min para enfriarlo y extraer los productos. La conversión final

debe ser 75% del propionato de sodio. La carga inicial del reactor contiene 256 Ib de

C2H5COONa y 97.5 Ib de HCl por 100 gal. Suponga que la densidad de la mezcla reaccionante

es 9.9 lb/gal y que permanece constante.

La producción de disulfuro de carbono a partir del metano y azufre en forma de vapor,

puede efectuarse homogéneamente o con un catalizador sólido. Además, algunos
materiales sólidos actuan como veneno, retardando la reacción. Los siguientes datos se
obtuvieron en un reactor continuo a temperatura constante de 625 “C y con una
proporción inicial de reactantes de una mol de CH, y 2.0 moles de vapor de azufre
(considerado como S2). La primera serie de datos se obtuvieron con el reactor vacío
(volumen efectivo 67.0 cm3), mientras que la segunda serie se obtuvo después de
empacar el reactor con un material granular (7 mallas) que reduce el volumen vacío a
35.2 cm3. El material granular, en este caso, ¿actuó como catalizador o como veneno?