Resumen

Determinar el contenido de azufre mediante el método de Fluorescencia de Rayos X.

Esto se realizó con la aplicación de la norma ASTM D-4294.Se preparó las celdas del
equipo en donde se coloca la muestra y se revisó la cinta fílmica asegurándose que en el
interior de estas no se encuentren rupturas o manchas, se preparó el equipo con las
especificaciones indicadas en la norma y se introdujo la muestra, posteriormente el
equipo imprimió el análisis de azufre contenido en cada muestra. Obteniendo datos del
porcentaje en peso de azufre. Se concluye que altos contenidos de azufre en el petróleo
ocasionan emisiones de componentes no deseados provocando la corrosión de los
equipos de refinería y contaminación del ambiente es por eso que el porcentaje de
azufre se debe mantener regulado según las normativas
PALABRAS CLAVE:
PORCENTAJE_DE_AZUFRE/NORMA_ASTM_D4294/AZUFRE_EN_COMBUSTIB
LES/FLUORESCENCIA_DE_RAYOS_X
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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE TECNOLOGÍA DEL PETRÓLEO

PRACTICA Nº10: CONTENIDO DE AZUFRE

1. OBJETIVO
Determinar el contenido de azufre por fluorescencia de rayos X.
2. ALCANCE
2.1. Este método de prueba cubre la determinación del azufre total en el petróleo y
los productos derivados del petróleo que son monofásicos y líquidos en
condiciones ambientales, licuables con calor moderado o solubles en solventes
de hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir combustible diésel,
combustible para aviones, queroseno, otro aceite destilado, nafta, aceite
residual, aceite base lubricante, aceite hidráulico, aceite crudo, gasolina sin
plomo, mezclas de gasolina y etanol, biodiesel y productos petrolíferos
similares.
2.2. Las muestras que contengan más del 4,6% en masa de azufre se pueden diluir
para llevar la concentración de azufre del material diluido dentro del alcance de
este método de prueba.
2.3. Las muestras volátiles (como gasolinas de alta presión de vapor o hidrocarburos
ligeros) pueden no cumplir con la precisión establecida debido a la pérdida
selectiva de materiales ligeros durante el análisis.
2.4. Esta norma no pretende abordar todas las preocupaciones de seguridad, si las
hay, asociadas con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
establecer prácticas adecuadas de seguridad y salud y determinar la
aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso.
[ CITATION Ame12 \l 2058 ]
3. NORMA
ASTM D-4294
4. TEORÍA.
4.1. Espectrometría de fluorescencia de rayos x.
Es una técnica analítica que utiliza la interacción de los rayos X con un
material para determinar su composición elemental; Esto se consigue
irradiando la muestra con un haz de rayos X procedente de un tubo de rayos
X o de una fuente radioactiva.(Skoog, Holler, and Crouch 2008)
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Para el análisis por espectrometría de Fluorescencia de Rayos X es la

relación que se produce entre la absorción, trasferencia, fluorescencia y
dispersión de los rayos X es de suma importancia ya que depende del
espesor de la muestra a analizar, la densidad de la muestra y la composición
de la muestra.(Miller, J, Miller 2002)
La diferencia de energía emitida por el intercambio de electrones de un
orbital de mayor energía a uno de menor energía, son característicos para
cada elemento, por lo tanto la fluorescencia de cada elemento es
característica y única para ese elemento. Por lo tanto se puede afirmar que la
energía X fluorescente está directamente vinculada a un elemento específico
que se analiza. Es de esta propiedad que se vale esté tipo de análisis como
herramienta analítica.(Skoog, Holler, and Crouch 2008)
Figura 1. “Interacción de los Rayos X sobre la muestra”

Fuente: Palacios, E. (2015).

4.2. Efecto del Azufre en los Combustibles.

El azufre está presente de forma natural en el petróleo, materia prima de los
combustibles en mayor o menor cantidad dependiendo del tipo de crudo, por
lo general los crudos pesados tiene mayor cantidad de azufre.(SCIENTIFIC
n.d.)
El contenido de azufre en los combustibles tiene dos efectos, un efecto
ambiental por la producción resultado de la combustión de gases SOx y un
efecto sobre los motores causando desgaste prematuro en las diferentes
partes de la cámara de combustión por la formación de ácido sulfúrico.
(Skoog, Holler, and Crouch 2008)
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La concentración de SO2 en los gases de escape depende del contenido total

de azufre en el combustible. A nivel mundial la concentración máxima de
azufre permitida en los combustibles ha sido modificada gradualmente, de
tal manera que los combustibles de última generación contienen menos de
0.05% de azufre.(SCIENTIFIC n.d.)
5. SIGNIFICADO
5.1. Este método de prueba permite medir de forma rápida y precisa el
contenido total de azufre en petróleo y en productos derivados del petróleo,
con una preparación mínima de la muestra. El tiempo típico que demanda
el análisis es de 1 a 5 minutos por muestra.
5.2. La calidad de muchos productos derivados del petróleo está relacionada
con la cantidad de azufre presente. Conocer cuál es la concentración de
azufre es necesario para fines de procesamiento. Existen, además,
normativas promulgadas por organismos locales, estatales y federales que
restringen la cantidad de azufre presente en algunos combustibles.
5.3. Este método de prueba es un medio para determinar si el contenido de
azufre del petróleo o de un producto derivado del petróleo cumple con las
especificaciones o los límites normativos.
5.4. Cuando este método de prueba se aplica a materiales derivados del
petróleo cuyas matrices difieren considerablemente de los materiales de
calibración especificados en 9.1, se debe atender a las precauciones y
recomendaciones enunciadas en la Sección 5 a la hora de interpretar los
resultados
6. PARTE EXPERIMENTAL
6.1. Equipos
6.1.1. Analizador del contenido de azufre por el método de fluorescencia de
rayos X
6.2. Sustancias y reactivos
6.2.1. Crudo SH C 12 H 26 (l)
6.2.2. Diesel 2 C 12 H 26 (l)
6.3. Representación gráfica
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Figura 6.3. Representación gráfica del procedimiento

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Muestra

Equipo

Fuente: UCE-FIQ. Laboratorio de Tecnología del Petróleo. Grupo 6. 2021

7. PROCEDIMIENTO
7.1.1. Encender el equipo por lo menos 1 hora antes de ser utilizado para
lograr su estabilización
7.1.2. Homogenizar la muestra durante 2 minutos
7.1.3. Preparar las celdas en las cuales irá la muestra y revisar que la cinta
fílmica de la celda que se encuentra en el interior del equipo no tenga
rupturas ni manchas.
7.1.4. Colocar la celda en el equipo 
7.1.5. Preparar el equipo como se especifica en el Procedimiento
Normalizado de Ensayo PNE/DPEC/P/MI04 Ref. ASTM D - 4294
7.1.6. Una luz amarilla se encenderá, la cual será indicadora que el equipo
de fluorescencia de rayos X está funcionando
7.1.7. El resultado del contenido de azufre será impreso
7.1.8. Una vez terminado el análisis retirar la celda del equipo para su
posterior limpieza, para lo cual se debe de retirar la celda plástica que
se encuentra contenida en la celda de aluminio se lo hace con la
ayuda de un soporte firme.
7.1.9. Para celdas que contengan muestras con líquidos claros el lavado se
lo hará con detergente líquido, y para celdas que contengan muestra
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con líquidos opacos primero se realizará una limpieza con gasolina,

seguida de un lavado con detergente líquido.
8. DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 8-1 Datos Experimentales

N° Muestra Norma Azufre (%W)
1 Crudo SH ASTM 4294 1,5325
2 Diésel 2 ASTM 4294 0,0457
Fuente: UCE. FIQ. Laboratorio de Tecnología del Petróleo

9. RESULTADOS
Tabla 9-1 Resultados
N° Muestra Norma Azufre (%W)

1 Crudo SH ASTM 4294 1,5325

2 Diésel 2 ASTM 4294 0,0457

Fuente: UCE. FIQ. Laboratorio de Tecnología del Petróleo

10. DISCUSIÓN
El método cuantitativo utilizado durante la práctica fue el adecuado debido a que
permitió la aplicación de la Norma ASTM D4294 para poder determinar la
emisión de fluorescencia de los rayos x del azufre presente en las 2 muestras de
Crudo SH y Diesel 2 y comprobar así que existe contenido de azufre en el
petróleo o sus derivados, debido al análisis de muestreo versátil que presenta
esta norma.
Durante la práctica se presentaron errores aleatorios como el mal manejo de las
muestras provocando contaminación en las mismas, razón por la cual se tuvo
que repetir el experimento, además el equipo fue manipulado en experimentos
anteriores y no se verifico que estuviera calibrado lo que ocasiono que los datos
arrojados fueran erróneos y se tuvo que repetir el experimento. No se registraron
errores sistemáticos debido a la modalidad de la experimentación.
Se recomienda limpiar adecuadamente el equipo antes de realizar el experimento
y verificar que se encuentre calibrado, además se recomienda tener cuidado al
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manipular las muestras a analizar para así evitar contaminaciones y obtener

errores en los resultados del análisis.
11. CONCLUSIONES

11.1. La Norma ASTM D 4294 permite la cuantificación efectiva de la

cantidad de azufre en petróleos y derivados de petróleo mediante el método
de fluorescencia de Rayos X. Para el Crudo SH se obtuvo 1,5325% y para la
muestra de Diésel 2 un porcentaje de 0,0457%.

11.2. Con la aplicación de la Norma D 4294, se concluye que la muestra de

Crudo SH tiene un porcentaje de contenido de azufre notoriamente más alto
que el porcentaje del Diésel 2 (Ver Tabla 8-1). Lo cual es correcto, puesto
que el petróleo Crudo no ha sufrido ningún tipo de tratamiento con el
objetivo de reducir el contenido de azufre, como es el caso del Diésel 2.

11.3. La muestra de Diésel 2, al presentar un contenido de azufre de 0,0457

cumple con la Norma Técnica Ecuatoriana INEN 1490 que rige el contenido
de Azufre para Diésel 2. La cual indica que el máximo porcentaje permitido
es de 0,7% (Ver Anexo 2)

11.4. La Norma ASTM D 4294, permite una determinación rápida y efectiva

de porcentaje de azufre en hidrocarburos. Por lo que se concluye, que puede
ser empleada con facilidad cuando se requiera un análisis de pronta
respuesta.

En base a los resultados obtenidos, se determinó que los porcentajes de azufre de para
derivados de producto de petróleo algunas de las muestras son valores menores 4.6%
cumpliendo con el método estándar para la determinación de azufre que establece la
norma ASTM D-4294 y por ende con los límites reglamentarios tanto para los
resultados de la tabla 2 y la tabla 4, no obstante, se puede observar en esta última tabla
que, en comparación de todas las muestras de la refinería madero, el Combustóleo y el
Coque presentan los contenidos más altos de azufre con 4.89% y 5.90% sobre pasando
el porcentaje que establece la norma, debido a que en combustóleo es un residuo de
refinería y por ende se añaden otro residuos lo cual aumenta su porcentaje de azufre,
mientras que el Coque siendo un subproducto de refinación donde una de sus
principales características es su alto contenido de azufre no deseado, provocará
corrosión en los equipos de refinería pero no a gran escala. De forma general se puede
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inferir que los valores cumplen con el método de la norma ASTM D-4294, sin embargo,
no se debe sobreestimar los valores que se encuentran en los resultados tanto de la tabla
2 como la de la tabla 4, debido a que los instrumentos abarcados por el método pueden
tener diferentes sensibilidades.

de forma que el contenido de azufre en el petróleo ocasionan no deseados

provocando la corrosión de los equipos de refinería y contaminación del
ambiente es por eso que el porcentaje de azufre se debe mantener regulado
según las normativas

12. RECOMENDACIONES
12.1. Se recomienda no tocar el recipiente en donde se coloca la muestra
debido a que las marcas dactilares afectarían la lectura al detectar bajos
niveles de azufre en la muestra, además estas marcas interfieren en el
número de rayos X de azufre transmitidos.
12.2. Se recomienda utilizar láminas de polimiida en lugar de láminas de
poliéster debido a que las láminas de polimiida absorben una mayor cantidad
de rayos X de azufre, son más resistentes al ataque químico de aromáticos y
tienen mayor resistencia mecánica.
12.3. Se recomienda verificar que el equipo se encuentre calibrado después de
cada experimentación sobre todo si se ha utilizado una película de poliéster o
si se ha cambiado el tipo o grosor de la película.
12.4. Si se llegarán a presentar interferencias en el análisis de fluorescencia de
los rayos X se recomienda utilizar programas para la corrección de
superposición de espectros utilizando regresión múltiple o cualquier método
matemático.
13. ANEXOS
13.1. Diagrama del Equipo (Ver Anexo 1)

14. BIBLIOGRAFÍA.
Miller, J, Miller, J(Universidad Pontificia Comillas de Madrid). 2002.
“Estadística Y Quimiometría Para Química Analítica.” Prentice Hall: 296.
SCIENTIFIC, HORIBA. “Sulfur-in-Oil Analyzer SLFA-60 for a New
Generation.” 34(91).
Skoog, D, F Holler, and S Crouch. 2008. Principios de análisis fundamental
Principios de Análisis Fundamental. SEXTA. CENGAGE LEARNING.
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ANEXO 1

Figura 2. “Diagrama del Equipo”

1 2 3

Fuente: FIQ-UCE. Laboratorio de Tecnologia del Petroleo. Grupo 6. 2021

NOMENCLATURA DEL DIAGRAMA

1. Analizador de Azufre en Petróleos mediante
Fluorecencia de Rayos X.”SLFA-60”.
2. Muestra Problema.”CRUDO SH”. C 12 H 26 (l)
3. Muestra Problema. “DIESEL 2”. C 12 H 26 (l)

Nombre Fecha
Dibuja Universidad Central del Ecuador
Grupo 6 2021-02-03 Facultad de Ingeniería Química
: Tecnología del Petróleo
Francisco Gonzales-
Revisa: Valerio
2021-02-05

Escala: Lámina: