Métodos Gravimétricos

de Análisis
 Introducción a la gravimetría

• Se basan en las mediciones de peso para

determinar la cantidad de analito en una
muestra.
• Para alcanzar una alta precisión en
este tipo de análisis, es necesario que el
material se encuentre con una alta
pureza y físicamente homogéneo.
 Método de
electrodeposición o
electrogravimétria.

Método de Método de
precipitación volatilización.

Métodos
gravimétricos
 Clasificación de los métodos
gravimétricos
Método de precipitación
El analito es convertido en un precipitado
escasamente soluble.
Método de volatilización

El analito o sus
productos de
descomposición se
volatilizan a una
temperatura adecuada.
El producto volátil se
recoge y se pesa, o se
determina de manera
indirecta.
Método de electrodeposición o electrogravimétria

En esta técnica se efectúa la conversión

electroquímica de iones metálicos en solución en
forma metálica que se deposita sobre el cátodo y
después se encuentra la cantidad de metal presente
por la diferencia del peso del cátodo antes y
después de la operación.
 Método de precipitación
Preparación de la muestra:

• Volumen de la solución.
• Concentración de la sustancia de prueba
• Temperatura
• pH

Precipitación :
• La muestra se hace reaccionar con un
agente precipitante, el resultado debe ser
un precipitado poco soluble.

Digestión :

• Crecimiento de los cristales (maduración

de Ostwald)
 Filtración:
• El precipitado se filtra.

Lavado:
• Se lava el precipitado, para eliminar las impurezas.

Secado o incineración:

• Se convierte mediante un tratamiento térmico

adecuado en un producto de composición conocida.

Pesado:
• Registrar los pesos del producto de composición
conocida
Cálculo:

• Factor gravimétrico
 Propiedades de los precipitados y de los agentes
precipitantes

Agentes precipitantes:
Debe reaccionar específicamente, o al menos selectivamente con el
analito, para evitar y minimizar las interferencias.

• Inorgánicos: forman generalmente con el analito

sales ligeramente solubles u óxidos hidratados, no son
muy selectivos.

• Orgánicos: se dividen en los que pueden formar

productos no iónicos ligeramente solubles (compuestos
de coordinación) y el otro forma productos en donde el
enlace es iónico entre las especies inorgánicas y el
reactivo. Son más versátiles que los inorgánicos.
Agentes precipitantes orgánicos
Precipitados:
• Sea fácilmente filtrable, lavable y que se transfiera
cuantitativamente de un recipiente a otro.

• Que su solubilidad sea suficientemente baja para

que las pérdidas durante la filtración y el lavado,
sean despreciables.

• Que sea estable, para que no reacciones con los

componentes atmosféricos y tener composición
definida o conocida (estequiometría conocida)
después de secar o de calcinar o en la forma que
se vaya a pesar.

• Una masa pequeña de analito debe dar una masa

grande de precipitado para maximizar la PbI2
sensibilidad del ensayo.
 Precipitación de una muestra
Homogénea
Se divide en:
• Sobresaturación. Se logra agregando precipitante a la solución.
En cuanto más una sustancia se disuelva mayor será la saturación.

• Nucleación. Consiste en la formación de partículas diminutas de

precipitado (núcleos).

• Crecimiento cristalino. Consiste en la formación de depósito de

iones procedentes de la solución, sobre la superficie de las
partículas sólidas presentes. Los núcleos crecen para formar los
coloides

• La agregación de partículas sólidas. Se agregan al chocar entre

sí y quedan pegadas, por un proceso que compite con el desarrollo
del cristal para dar paso a partículas de mayor tamaño a partir de la
solución.
 Sobresaturación relativa

Para obtener cristales de tamaño grande se debe tener una mínima

sobresaturación relativa de la solución. Este parámetro se define de
acuerdo a la siguiente ecuación:

Donde Q es la concentración molar de los reactivos mezclados antes

de que ocurra la precipitación y S la solubilidad molar del precipitado
en el equilibrio.

Tarea: investigar como se puede minimizar la

sobresaturación relativa.
 Para obtener el mejor precipitado se debe trabajar en condiciones que Q
tenga el menor valor posible y S sea relativamente grande.

Esto se consigue teniendo en cuenta las siguientes consideraciones:

- Precipitar en una solución diluida.

- Adicionar lentamente el reactivo precipitante con buena agitación.

- Precipitación en solución caliente.

- Digestión del precipitado.

Cuando :

S. R. = es pequeña el precipitado tiende a ser cristalino: BaSO4

S. R. = es grande el precipitado tiende a ser coloidal: Fe(OH)3

 Tipos de precipitados
Se dividen en:

Coloidales

Cristalinos
Coloidales:
Son suspensiones estables durante periodos indefinidos, pero son
muy pequeños (1-100 nm de diámetro) y no se filtran con facilidad.

Usando calentamiento, agitación o adición de un electrolito se

puede reducir su estabilidad.
 Peptización de coloides
Es el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a
su estado original disperso.
Cuando se lava un coloide coagulado, algo del
electrolito responsable de su coagulación es eliminado
del líquido interno, provocando que se aumenta el
volumen de la capa de contra ión.
Las fuerzas repulsivas responsables del estado coloidal
original se restablecen, con lo que las partículas se
separan de la masa coagulada.
Se recomienda usar una solución que contenga un
electrolito.
 Cristalinos:
Son precipitados que se filtran más fácilmente que los
coloides coagulados.

• Pueden controlarse el tamaño de

cristales y su capacidad de filtración.
• La digestión o maduración (sin
agitación), produce un producto más
puro y de mejor filtrado.
• La mejora de la filtrabilidad se debe
a la disolución y recristalización del
sólido que se produce
continuamente y a alta velocidad a
temperaturas elevadas.
 Impurezas de los precipitados
• Coprecipitación. Es el fenómeno por el cual sustancias
normalmente solubles son arrastradas por un precipitado
insoluble. Se reconocen cuatro tipos de coprecipitación:
adsorción, inclusión isomórfica, inclusión no isomórfica y
oclusión.
 Hay cuatro tipos de coprecipitación:

Cristal puro Impureza isomórfica De adsorción

superficial

Oclusión cristalina Oclusión agregada o

atrapamieto mecánico
 Tipo de Características Como evitarla
oclusión
Adsorción en la Se presenta en coloides coagulados, La pureza de los precipitados
superficie. se arrastra como contaminante de se mejora con la digestión.
superficie a un compuesto que en
otras condiciones sería soluble. El lavado no puede eliminar
las interferencias
Formación de Se presenta durante la formación de El ión de interferencia debe
cristales mixtos o cristales y las impurezas que tienen eliminarse antes de la
isomórfico (inclusión el mismo tamaño y cargas similares precipitación.
isomórfica). precipitan con el ión deseado, Se Puede emplearse un reactivo
presenta tanto en coloides como en precipitante más selectivo
cristalinos.
Oclusión cristalina. Las impurezas quedan atrapadas En la cristalización lenta, las
dentro de cavidades en el interior del impurezas no isomórficas que
precipitado. se adsorben quedan excluidas
de la matriz del cristal.
Atrapamiento El atrapamiento mecánico sucede La velocidad de formación de
mecánico u oclusión cuando los cristales permanecen precipitado
agregada o no muy juntos durante el crecimiento. La digestión
isomórfica. La temperatura elevada de
digestión, la disolución y
reprecipitación rápida
 Purificación de los precipitados
contaminados.

Recristalización.

Para eliminar las impurezas se realiza el

proceso de reformación, el cual consiste
en disolver todo el precipitado y volverlo a
formar tomado en cuenta todas las
consideraciones anteriores.
Maduración de los precipitados
O digestión de Oswald: consiste en que el precipitado
repose con las aguas madre, los cristales de mayor
tamaño crecen a expensas de los más pequeñas.

• Las imperfecciones de los cristales tienden a

desaparecer y las impurezas atrapadas o adsorbidas
tienden a pasar a la solución.

• Debe de llevarse a cabo a temperaturas elevadas para

aumentar la velocidad. La finalidad es permitir que el
precipitado filtre mejor y que tenga mayor pureza.

• En los coloides, el calentamiento tiende a disminuir la

adsorción y la carga efectiva en las capas adsorbidas,
ayudando a la coagulación (pero no se lleva a cabo).
Muchos núcleos = cristales
pequeños

Pocos núcleos = cristales

grandes
 Métodos de separación y purificación de
los precipitados

Filtración: Primero se realiza una operación de

decantación, a través de un filtro, mientras que el sólido
precipitado se conserva en el recipiente.

Lavado: Se adiciona el líquido de

lavado (agua o con electrólito), con la
finalidad de eliminar impurezas
adsorbidas, donde también se
remueven las aguas madre.
Al lavar el precipitado se debe de
efectuar pruebas para saber sí el
lavado a sido completo.
Finalmente con un resultado negativo de las pruebas anteriores,
se transfiere todo el precipitado, tratando de transferir
completamente.

•Secado: Después de haberse filtrado el precipitado se calienta

para remover el agua y el electrólito adsorbido del líquido que se
empleo para lavarlo. El secado se efectúa entre 110 – 120 ° C
durante una o dos horas.

• Calcinación: Seco el precipitado se procede a la calcinación,

con la finalidad de obtener un compuesto de composición estable y
conocida. Este tipo de compuesto se llama forma pesable. La
temperatura utilizada varia según el precipitado.
 Factores gravimétricos
Es la relación de peso fórmula de la sustancia
original o buscada, a la sustancia pesada, lo que
convertirá cualquier peso dado de la sustancia
pesada en el peso de sustancia que la origina:

P.F. Sustancia buscada

F.G. =
P.F. Sustancia pesada
Factor gravimétrico
A+B AB
 Los factores gravimétricos se obtienen siguiendo
las siguientes reglas:

1. El factor gravimétrico está representado siempre por el

peso atómico o el peso fórmula de la sustancia buscada
por numerador y el peso de la sustancia pesada por
denominador.

2. Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la

que se pesa, se verifica mediante una serie de reacciones,
solamente estas dos sustancias están implicadas en el
cálculo del factor, se prescinde de todas las sustancias
intermedias, excepto de las que se indican en la regla 3.
 3. El número de veces que los pesos atómicos o
formulares de las sustancias figuran en el numerador y en
el denominador del factor, debe representar la
estequiometría de la reacción química que tiene lugar. En
el ejemplo:

As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl

(buscado) (pesado)
Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se p.p adicionando
un exceso de AgNO3. El p.p de AgCl se filtro, lavo, se seco y se peso, obteniéndose 0.7134 g.
Calcule g y % de cloro en la muestra inicial, g y % de NaCl.
Una muestra de 0.4852 g de mineral de hierro se disolvió en ácido, el hierro se oxida a Fe3+
y después se precipito en forma de Fe2O3 °x H2O. El p.p se filtro, se lavó y se calcinó a
Fe2O3 , el cuál se encontró que pesaba 0.2481 g. calcula el porcentaje de hierro (Fe) en la
muestra.

2Fe+3 Fe2O3°x H2O Fe2O3

Calcular el peso de la muestra que deberá utilizarse en la cuantificación de Fe en un
mineral, para que cada mg de Fe2O3 obtenido corresponda al 1.12 % de Fe en el
mineral.
Fe Fe2O3
Si un químico desea obtener un p.p de AgCl que pese 0.500g a partir de una muestra
que contiene 12% de cloro ¿Qué cantidad de muestra debe tomar para el análisis?

Ag+ + Cl- AgCl (s)

Calcula la cantidad en mL de NH3 con densidad 0.99 g/mL y 2.3 % en peso, que se
necesitan para precipitar en forma de Fe(OH)3, el Fe contenido en 0.70 g de una
muestra contiene 25% de Fe2O3.

Fe3+ + 3 NH3 Fe(OH)3 + 3 NH4 +

Una muestra que contiene As2S3 se pesó obteniéndose 1.250 g, se disolvió en un ácido
mineral, después se hizo reaccionar con AgNO3 produciendose Ag3AsO4 al cual se le
adicionó HCl precipitandolo como AgCl. Este último se filtro, secó y pesó obteniéndose
2.3020 g ¿Qué % en base seca de As2S3 existía en la muestra sí esta tenía 8% de
humedad?
Una mezcla que contiene sólo CaCO3 y MgCO3 se calcina a CaO y MgO. La mezcla de
óxidos pesa exactamente la mitad de lo que pesaba la muestra original. Calcule los % de
CaCO3 y MgCO3 presentes en la muestra.
Se puede suponer 1.00 g de muestra.
Una muestra de 6.881 g que contiene NaCl y MgCl2, se disolvieron en suficiente agua
para formar 500 mL de solución. El análisis de contenido de cloruro en 50 mL dio como
resultado la formación de 0.5923 g de AgCl. En otra alícuota de 50 mL se precipito Mg
como MgNH4PO4; por calcinación se obtuvieron 0.1796 g de Mg2P2O7.
Calcular el % de MgCl2*6H2O y % de NaCl en la muestra.
Una muestra de 1.00 g contiene 65% de Na2SO4 y 35% de sulfato de otro metal
(MeSO4). El ion sulfato se precipita en forma de BaSO4, si el p.p pesa 1.5368 g ¿Cuál es
el peso molecular del sulfato del otro metal? De acuerdo al resultado obtenido, ¿Qué
metal podría ser Me?
Una muestra que contiene 0.6407g de los iones Cl- y I- producen un p.p de AgCl y AgI
que pesa 0.4430g.
Este precipitado fue calentado intensamente en un flujo de Cl2 gaseoso para convertir el
AgI en AgCl; al completarse este tratamiento, el p.p peso 0.3181g. Calcule el % de Cl-
y% de I- en la muestra.