Capítulo 6

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

6.1. Conceptos y Definiciones

Gas: Fluido compresible, no tiene un volumen propio (se adapta al recipiente) donde las
moléculas se encuentran con un grado alto de dispersión.

6.2. Deducción de la Ley de los gases perfectos

La ecuación de los gases ideales es:
𝑃∗𝑉 = 𝑛∗𝑅∗𝑇

Se emplea la ecuación de gases ideales cuando se trabaja a altas temperaturas y bajas presiones
(condiciones ambientales)

Problema
Determinar el volumen molar en un gas que se encuentra a 350K y 2.5bar. Considerando que es un
gas ideal.

Datos
T=350K
P=2.5bar

Solución
𝑃∗𝑉 = 𝑛∗𝑅∗𝑇
𝑃 ∗ 𝑉̅ = 𝑅 ∗ 𝑇

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
𝑅∗𝑇 0.082 ∗ 350𝐾
𝑉̅ = = 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑃 100000𝑃𝑎 1𝑎𝑡𝑚
2.5𝑏𝑎𝑟 ∗ ∗
1𝑏𝑎𝑟 101325𝑃𝑎

̅ = 𝟏𝟏. 𝟔𝟑 𝒍/𝒎𝒐𝒍
𝑽

6.3. Constante de Boltzman

La cantidad de movimiento se define como:
𝑝 =𝑚∗𝑣

En un choque en el movimiento de una partícula:

∆𝑝 = 𝑝𝑓 − 𝑝0 = 𝑚 ∗ (−𝑣𝑥𝑖 ) − 𝑚 ∗ (𝑣𝑥𝑖 )

∆𝑝 = −2 ∗ 𝑚 ∗ 𝑣𝑥𝑖

𝑚 ∗ 𝑑𝑣 ∆𝑝
𝐹= =
𝑑𝑡 ∆𝑡

2𝑑 2𝑑
𝑣𝑥𝑖 = → ∆𝑡 =
∆𝑡 𝑣𝑥𝑖
Reemplazando:
∆𝑝 −2 ∗ 𝑚 ∗ 𝑣𝑥𝑖
𝐹= =
∆𝑡 2𝑑
𝑣𝑥𝑖

2
−𝑚 ∗ 𝑣𝑥𝑖
𝐹=
𝑑

Para todos los átomos o moléculas del gas:

𝑁
𝑚 2
𝐹 = ∗ ∑ 𝑣𝑥𝑖
𝑑
𝑖=1

Donde el término de velocidad promedio:

∑𝑁 2
𝑖=1 𝑣𝑥𝑖
𝑣𝑥2 𝑝𝑟𝑜𝑚 =
𝑁
La fuerza nos quedaría:

𝑚
𝐹= ∗ 𝑁 ∗ 𝑣𝑥2 𝑝𝑟𝑜𝑚
𝑑

En los tres ejes:

2
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑥2 𝑝𝑟𝑜𝑚 + 𝑣𝑦2 𝑝𝑟𝑜𝑚 + 𝑣𝑧2𝑝𝑟𝑜𝑚

Como en los tres ejes son iguales:

2
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 3 ∗ 𝑣𝑥2 𝑝𝑟𝑜𝑚

La fuerza resulta:
1 𝑚 2
𝐹= ∗ ∗ 𝑁 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚
3 𝑑

Por concepto de Presión:

1 𝑚 2
𝐹 3 ∗ 𝑑 ∗ 𝑁 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚
𝑃= =
𝐴 𝑑2

1 𝑚 2
𝑃= ∗ ∗ 𝑁 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚
3 𝑉

2 𝑁 1 2
𝑃= ∗ ( ) ∗ ( ∗ 𝑚 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 )
3 𝑉 2

Reordenando:
𝟐 𝟏
𝑷∗𝑽= ∗ 𝑵 ∗ ( ∗ 𝒎 ∗ 𝒗𝟐𝒑𝒓𝒐𝒎 )
𝟑 𝟐

En un gas ideal:
 𝑷 ∗ 𝑽 = 𝑵 ∗ 𝒌𝑩 ∗ 𝑻 = 𝒏 ∗ 𝑹 ∗ 𝑻

Donde:
N=Número de átomos o moléculas del gas
𝐽
𝑅 8.314𝐾∗𝑚𝑜𝑙 𝐽
𝑘𝐵 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛 = = 𝑎𝑡ó𝑚𝑜𝑠 = 1.38 ∗ 10−23
𝑁𝐴 6.023∗1023 𝑚𝑜𝑙 𝐾∗á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

Igualando:
2 1 2
𝑁 ∗ 𝑘𝐵 ∗ 𝑇 = ∗ 𝑁 ∗ ( ∗ 𝑚 ∗ 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 )
3 2

Para una partícula:

𝟏 𝟑
𝑬𝒌 = ∗ 𝒎 ∗ 𝒗𝟐𝒑𝒓𝒐𝒎 = ∗ 𝒌𝑩 ∗ 𝑻
𝟐 𝟐

Para todas las partículas del sistema:

𝟏 𝟑
𝑬𝒌 = ∗ 𝒎 ∗ 𝒗𝟐𝒑𝒓𝒐𝒎 = ∗ 𝒏 ∗ 𝑹 ∗ 𝑻
𝟐 𝟐

Donde:
𝐽
𝑅 8.314𝐾∗𝑚𝑜𝑙 𝐽
𝑘𝐵 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛 = = 𝑎𝑡ó𝑚𝑜𝑠 = 1.38 ∗ 10−23
𝑁𝐴 6.023∗1023 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑁 𝑚
𝑛= =
𝑁𝐴 𝑀

Despejando la velocidad:
𝟑 ∗ 𝒌𝑩 ∗ 𝑻
𝒗=√
𝒎

𝟑∗𝑹∗𝑻
𝒗=√
𝑴

Problema
Se almacena dióxido de carbono en un tanque de 50litros y contiene 100moles del gas a 25°C. Si el
dióxido de carbono se comporta en esas condiciones como gas ideal, determinar:
a) Energía Cinética de todas las moléculas del gas
b) Energía cinética promedio por molécula
c) Velocidad promedio de las partículas

Datos:
𝑉 = 50𝑙
𝑛 = 100𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐶𝑂2
𝑇 = 25°𝐶 = 298𝐾
𝑎) 𝐸𝑘 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =?
𝑏)𝐸𝑘 =? 𝑃𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎
𝑐)𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 =?

Solución
a) Energía Cinética de los 100moles del gas:

3
𝐸𝑘 = ∗𝑛∗𝑅∗𝑇
2

3 𝐽
𝐸𝑘 = ∗ 100𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 8.314 ∗ 298𝐾
2 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

𝑬𝒌 = 𝟑𝟕𝟏𝟔𝟑𝟔𝑱

b) Energía cinética promedio por molécula:

3
𝐸𝑘 = ∗𝑘 ∗𝑇
2 𝐵

𝐽
3 8.314
𝐸𝑘 = ∗ 1𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 ∗ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ∗ 298𝐾
2 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
6.023 ∗ 1023
𝑚𝑜𝑙

𝑬𝒌 = 𝟔. 𝟏𝟕 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟏 𝑱

c) Velocidad promedio de las partículas

Para el peso molecular del dióxido de carbono (CO2 PM=1*12+2*16=44g/mol)
𝐽 𝐾𝑔 ∗ 𝑚2 /𝑠2
3∗𝑅∗𝑇 3 ∗ 8.314 ∗ 298𝐾 3 ∗ 8.314 ∗ 298𝐾
𝑣=√ =√ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 =√ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑀 𝑔 1𝐾𝑔 𝑔 1𝐾𝑔
44 ∗ 44 ∗
𝑚𝑜𝑙 1000𝑔 𝑚𝑜𝑙 1000𝑔

𝒎
𝒗 = 𝟒𝟏𝟏
𝒔

Ley de Distribución de Boltzmann

𝐸
−
𝑛𝑉 (𝐸) = 𝑛0 ∗ 𝑒 𝑘𝐵 ∗𝑇

Función de Distribución de Maxwell

3 2
𝑚0 𝑚 ∗𝑣
2 − 0
𝑁𝑣 = 4 ∗ 𝜋 ∗ 𝑁 ∗ ( ) ∗ 𝑣 2 ∗ 𝑒 2∗𝑘𝐵 ∗𝑇
2 ∗ 𝜋 ∗ 𝑘𝐵 ∗ 𝑇

6.4. Energía interna de un Gas (∆𝑼)

∆𝑈 = 𝑛 ∗ 𝐶𝑣 ∗ 𝑑𝑇
6.5. Calores específicos de un gas
Calor específico a volumen constante Cv
Calor específico a presión constante Cp

6.6. Gases Reales

Se emplea la ecuación de gases reales cuando se trabaja a bajas temperaturas y altas presiones

Ecuación de Compresibilidad
𝑃∗𝑉 =𝑍∗𝑛∗𝑅∗𝑇

Donde:
Z=Factor de Compresibilidad de un gas depende de la 𝑃𝑟 y 𝑇𝑟 donde:
𝑃
𝑃𝑟 = = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑟 = = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
𝑇𝑐
Donde Tc y Pc son las temperaturas y presiones críticas de un gas (tablas)

Ecuación de Van Der Waals

Para gases reales:

𝒏𝟐 ∗ 𝒂
(𝑷 + ) ∗ (𝑽 − 𝒏 ∗ 𝒃) = 𝒏 ∗ 𝑹 ∗ 𝑻
𝑽𝟐

Donde:
𝟐𝟕 𝑹𝟐 ∗ 𝑻𝟐𝒄
𝒂= ∗
𝟔𝟒 𝑷𝒄
𝟏 𝑹 ∗ 𝑻𝒄
𝒃= ∗
𝟖 𝑷𝒄
𝑻𝒄 = 𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒄𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒖𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂𝒔)
𝑷𝒄 = 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏 𝑪𝒓í𝒕𝒊𝒄𝒂 𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒖𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂𝒔)

También:
 𝑎
(𝑃 + ̅ 2 ) ∗ (𝑉̅ − 𝑏) = 𝑅 ∗ 𝑇
𝑉

Donde:
𝑉̅ = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑉/𝑛

6.8. Constantes críticas de un gas

Para los diferentes gases tenemos las siguientes propiedades:

Problema
Se tiene un tanque con 1000moles de Propano a una presión de 20atm y 300K. Determinar el
volumen del gas real. Para el C3H8 (Tc=369.8K y Pc=41.9atm)

Solución

𝑛2 ∗ 𝑎
(𝑃 + ) ∗ (𝑉 − 𝑛 ∗ 𝑏) = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇
𝑉2

Donde:
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙 2
27 𝑅2
∗ 𝑇𝑐2
27 (0.082 ) ∗ (369.8𝐾)2 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙2
𝑎= ∗ = ∗ 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 = 9.26
64 𝑃𝑐 64 41.9𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 2
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
1 𝑅 ∗ 𝑇𝑐 1 0.082 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ∗ 369.8𝐾 𝑙
𝑏= ∗ = ∗ = 0.09
8 𝑃𝑐 8 41.9𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙2
(1000𝑚𝑜𝑙)2 ∗ 9.26
(20𝑎𝑡𝑚 + 𝑚𝑜𝑙2 ) ∗ (𝑉 − 1000𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.09 𝑙 ) = 1000𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙 ∗ 300𝐾
𝑉2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

(1000)2 ∗ 9.26
(20 + ) ∗ (𝑉 − 1000 ∗ 0.09) = 1000 ∗ 0.082 ∗ 300
𝑉2

(1000)2 ∗ 9.26
(20 + ) ∗ (𝑉 − 1000 ∗ 0.09) − 1000 ∗ 0.082 ∗ 300 = 0
𝑉2
 𝑽𝟏 = 𝟏𝟒𝟏. 𝟒𝒍
𝑽𝟐 = 𝟑𝟔𝟑𝒍
𝑽𝟑 = 𝟖𝟏𝟔𝒍

En la ecuación ideal:
𝑃∗𝑉 = 𝑛∗𝑅∗𝑇

𝑽 = 𝟏𝟐𝟑𝟎𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔

Problema
Se tiene un tanque con 100moles dióxido de carbono a una presión de 10atm y 20°C. Determinar
el volumen del gas real. Para el CO2 (Tc=304K y Pc=72.8atm)

Datos:
P=10atm
T=20°C=293K
n=100molesCO2
Tc=304K
Pc=72.8atm
𝑛2 ∗ 𝑎
(𝑃 + ) ∗ (𝑉 − 𝑛 ∗ 𝑏) = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇
𝑉2

Donde:
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙 2 2
27 𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐2 27 (0.082 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ) ∗ (304𝐾) 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙2
𝑎= ∗ = ∗ = 3.6
64 𝑃𝑐 64 72.8𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙2
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
1 𝑅 ∗ 𝑇𝑐 1 0.082 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙 ∗ 304𝐾 𝑙
𝑏= ∗ = ∗ = 0.041
8 𝑃𝑐 8 72.8𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙2
(100𝑚𝑜𝑙)2 ∗ 3.6
(10𝑎𝑡𝑚 + 𝑚𝑜𝑙2 ) ∗ (𝑉 − 100𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.041 𝑙 ) = 100𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙 ∗ 293𝐾
𝑉2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙

1002 ∗ 3.6
(10 + ) ∗ (𝑉 − 100 ∗ 0.041) − 100 ∗ 0.082 ∗ 293 = 0
𝑉2

𝑽 = 𝟐𝟐𝟗𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔

Comparando con la Ecuación Ideal de los Gases:

𝑃∗𝑉 = 𝑛∗𝑅∗𝑇

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
100𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 ∗ 293𝐾
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑉=
10𝑎𝑡𝑚
 𝑽 = 𝟐𝟒𝟎. 𝟑𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔

Comparando con la Ecuación Real de los Gases empleando el factor de compresibilidad:

𝑃∗𝑉 =𝑍∗𝑛∗𝑅∗𝑇

10
𝑃𝑟 = = 0.1373
72.8
293
𝑇𝑟 = = 0.964
304
Graficamente obtenemos que el Z=0.93

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
100𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 ∗ 293𝐾
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 0.93 ∗
10𝑎𝑡𝑚

𝑽 = 𝟐𝟐𝟑𝒍𝒊𝒕𝒓𝒐𝒔

6.9. Otras ecuaciones de Gases Reales

Ecuación Redlich Kwong

𝑎
𝑃 ∗ (𝑉𝑚 − 𝑏) + 1
(𝑉𝑚 + 𝑏) = 𝑅 ∗ 𝑇
𝑉𝑚 ∗ (𝑉𝑚 + 𝑏) ∗ 𝑇 2

Donde:
𝑉𝑚 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑉/𝑛
𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐2.5
𝑎 = 0.4275 ∗
𝑃𝑐
𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏 = 0.0867
𝑃𝑐
𝑇𝑐 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠)
𝑃𝑐 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠)
Ecuación Berthelot

𝑅 ∗𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑇 ∗ 𝑉𝑚2

Donde:
27 𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐3
𝑎= ∗
64 𝑃𝑐
1 𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏= ∗
8 𝑃𝑐

Ecuación Virial

𝐵(𝑇) 𝐶(𝑇) 𝐷(𝑇)

𝑃 ∗ 𝑉𝑚 = 𝑅 ∗ 𝑇 ∗ (1 + + 2 + 3 + ⋯)
𝑉𝑚 𝑉𝑚 𝑉𝑚

Ecuación Peng Robinson

𝑅 ∗𝑇 𝑎(𝑇)
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 ∗ (𝑉𝑚 + 𝑏) + 𝑏 ∗ (𝑉𝑚 − 𝑏)

Determinar el volumen de 50moles de vapor de agua, sabiendo que se encuentran a 5atm y 350K.
(Pc=218.3atm y Tc=647.3K)
a) Empleando la ecuación ideal de los gases.
b) Empleando la ecuación de Van der Waals.
c) Empleando la ecuación de Soave-Redlich-Kwong.
d) Empleando el factor de compresibilidad

𝑎
𝑃 ∗ (𝑉𝑚 − 𝑏) + 1
(𝑉𝑚 + 𝑏) = 𝑅 ∗ 𝑇
𝑉𝑚 ∗ (𝑉𝑚 + 𝑏) ∗ 𝑇 2

Donde:
𝑉𝑚 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑉/𝑛
𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐2.5
𝑎 = 0.4275 ∗
𝑃𝑐
𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑏 = 0.0867
𝑃𝑐
𝑇𝑐 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠)
𝑃𝑐 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 (𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠)
Problema
Se tiene un tanque con 100moles gas propano a una presión de 20atm y 250°C. Determinar el
volumen del gas real. Para el C3H8 (Tc=369.8K y Pc=41.9atm) mediante:
a) Factor de Compresibilidad
b) Van der Waals