Continuación de La Unidad I

Continuación de la Unidad I.
Dependencia de la Difusividad con respecto a la presión y a la temperatura:
A baja presión DAB es inversamente proporcional a la presión (P absoluta), aumenta con la

temperatura (T absoluta) y es casi independientemente de la composición de la pareja de gases
dadas:
𝑏
𝑃𝑥𝐷𝐴𝐵 𝑇
1 1 = 𝑎( ) (13)
(𝑃𝐶𝐴 𝑥𝑃𝐶𝐵 )1/3 𝑥(𝑇𝐶𝐴 𝑥𝑇𝐶𝐵 )5/12 𝑥( + )1/2 √𝑇𝐶𝐴 𝑥𝑇𝐶𝐵
𝑀𝐴 𝑀𝐵
Donde las unidades son: 𝐷𝐴𝐵 = 𝑐𝑚2 /𝑠, P=atm y T=K.
El análisis de los datos experimentales proporcionan unas constantes adimensionales:
𝑎 = 2,745𝑥10−4 y 𝑏 = 1,823 para parejas de gases no polares excluyendo el helio y hidrógeno; y

𝑎 = 3,640𝑥10−4 y 𝑏 = 2,334, para parejas que constan del agua y un gas no polar.
Ejercicio # 3: Calcular DAB para el sistema CO-CO2 a 296,1 K y a 1 atm de presión total.
Solución: Utilizamos la ecuación 13, sabemos que la T=296,1 y P= 1 atm, tenemos que utilizar las
tablas E.1 ubicamos las sustancias de nuestro problema CO-CO2:
Etiqueta Sustancia Peso Molecular (M) Tc (K) Pc (atm)

A CO 28,010 132,9 34,5
B CO2 44,010 304,2 72,8
Hallamos las diversas ecuaciones por separados:
(𝑃𝐶𝐴 𝑥𝑃𝐶𝐵 )1/3 = 3√(34,5𝑥72,8 = 13,60

5⁄
(𝑇𝐶𝐴 𝑥𝑇𝐶𝐵 )5/12 = (132,9𝑥304,2) 12 =83,1
1 1 1 1
(𝑀 + 𝑀 )1/2 = √(28,010 + 44,010)=0,2417
𝐴 𝐵
Saben que a= 2,745x10-4 y b=1,823 que son las constantes

𝑏 1,823
𝑇 296,1
𝑎( ) = 2,745𝑥10−4 ( ) = 5,56𝑥10−4
√𝑇𝐶𝐴 𝑥𝑇𝐶𝐵 √132,9𝑥304,2
Sustituimos los valores en la ecuación 13 y despejamos DAB:
𝐷𝐴𝐵 𝑥(1) = (5,56𝑥10−4 )𝑥(13,60)𝑥(83,1)𝑥(0,2417) = 0,152

0,152
𝐷𝐴𝐵 = = 0,152𝑐𝑚2 /𝑠
1
Ejercicio Propuesto: Estimar la difusividad para una mezcla de 80 moles por ciento de CH4 y 20 moles
por ciento de C2H6 a 136 atm y 313K. Se sabe que, a 1 atm y 293K, la densidad molar es c= 4,17
x10-5 grmol/cm3 y DAB= 0,163cm2/s.
Teoría de Difusión en Gases a Baja Densidad: La difusividad de masa DAB para mezclas binarias de
gases no polares es predecible por la teoría cinética dentro de un margen del 5% aproximado.
Considérese una gran masa de gas que contiene las especies moleculares A y A*, que son idénticas
excepto por la identificación. Se desea determinar la autodifusividad DAA* en términos de las
propiedades moleculares con base en la suposición de que las moléculas son esferas rígidas cuya
masa mA y diámetro dA son iguales.
Debido a que las propiedades de A y A* son casi las mismas, es posible usar los siguientes resultados
de la teoría cinética para un gas puro a baja densidad constituido por esferas rígidas cuyos
gradientes de temperatura, presión y velocidad son pequeños:
8𝑘𝑇
𝑢̅ = √ 𝜋𝑚 = = velocidad molecular media con respecto a 𝑣 (14)
1
𝑍 = 𝑛𝑢̅= frecuencia de colisiones contra la pared por unidad de área en un gas estacionario. (15)
4
1
𝜆= = trayectoria libre media. (16)
√2𝜋𝑑 2 𝑛
Las moléculas que llegan a cualquier plano del gas tuvieron su última colisión, en promedio, a una
2
distancia a de dicho plano, donde: a = 𝜆 (17)
3
Para pronosticar la autodifusividad DAA*, consideramos el movimiento de la especie A en la dirección

y bajo un gradiente de fracción de masa dwA/dy, donde la mezcla del fluido se mueve en la dirección
y a una velocidad finita media de masa vy en todas partes. La temperatura T y la concentración total
de masa molar p se consideran constantes.
Todo esto se ha desarrollado ciertas modificaciones en las teorías de Chapman-Enskog para

viscosidad y conductividad térmica se proporcionan las siguientes ecuaciones:
3 2𝑅𝑇 1 1 1 1 1 1
𝑐𝐷𝐴𝐵 = 16 √( 𝜋
) (𝑀 + 𝑀 ) 𝑥 𝑁̃Ω 2 =2,2646𝑥10−5 √𝑇𝑥 (𝑀 + 𝑀 ) Ω 2 (18)
𝐴 𝐵 𝐷,𝐴𝐵 𝜎𝐴𝐵 𝐴 𝐵 𝐷,𝐴𝐵 𝜎𝐴𝐵
O bien, si c se aproxima por la ley de los gases ideales p=cRT, obtiene para DAB:
3 2(𝑅𝑇)3 1 1 1
𝐷𝐴𝐵 = √ 𝑥( + )
16 𝜋 𝑀𝐴 𝑀𝐵 𝑁̃ 𝜌𝜎𝐴𝐵 Ω𝐷,𝐴𝐵
2
1 1 1
𝐷𝐴𝐵 = 0,0018583√𝑇 3 (𝑀 + 𝑀 ) 2 Ω
𝜌𝜎𝐴𝐵
(19)
𝐴 𝐵 𝐷,𝐴𝐵
En la segunda línea de las ecuaciones 18 y 19, utilizan las siguientes unidades: DAB= cm2/s, 𝜎𝐴𝐵 = 𝐴̇,
T=K y p=atm.
La cantidad adimensional Ω𝐷,𝐴𝐵 la “integral de colisión” para la difusión es una función de la
temperatura adimensional kT/𝜀𝐴𝐵 . Los parámetros 𝜎𝐴𝐵 y 𝜀𝐴𝐵 son los que aparecen en el potencial
de Lennard-Jones entre una molécula de A y una de B:
𝜎𝐴𝐵 12 𝜎𝐴𝐵 6
𝜑𝐴𝐵 (𝑟) = 4𝜀𝐴𝐵 [( 𝑟
) −( 𝑟
) ] (20)
Esta función Ω𝐷,𝐴𝐵 se proporciona en la tabla K.1 “INTEGRAL DE CHOQUE PARÁMETROS DE

LENNARD-JONES”.
Los parámetros de 𝜎𝐴𝐵 y 𝜀𝐴𝐵 pueden en principio, determinarse directamente a partir de mediciones
exactas de DAB sobre un amplio intervalo de temperaturas. Aún no se dispone de datos idóneos para
muchas parejas de gases, por lo que tal vez sea necesario recurrir a alguna otra propiedad
mensurable, como la viscosidad de una mezcla binaria de A y B. En caso de que no haya tales datos,
entonces es posible estimar 𝜎𝐴𝐵 y 𝜀𝐴𝐵 a partir de las siguientes reglas de combinación:
1
𝜎𝐴𝐵 = 2 (𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 ) (21)
𝜀𝐴𝐵 = √𝜀𝐴 𝑥𝜀𝐵 (22)
Para parejas de gases no polares.
Ejercicio # 4: Pronosticar el valor de DAB para el sistema de gases monoatómicos CO-CO2 a bajas
densidades con 296,1K y 1,0 atm de presión total.
Solución: Lo primero que tenemos que buscar son las propiedades de las sustancias con la tabla E.1
Parámetros de Lennard-Jones
Etiqueta Sustancia Peso Molecular (M) ̇

𝜎 (𝐴) 𝜀/𝑘𝑇 (K)
A CO 28,010 3,590 110
B CO2 44,010 3,996 190
Luego calculamos los parámetros de la mezcla se estiman a partir de las ecuaciones (21 y 22)
1 ̇ (21)
(Ecuación de diámetro de colisión) 𝜎𝐴𝐵 = 2 (3,590 + 3,996) = 3,793(𝐴)
(Energía de atracción) 𝜀𝐴𝐵 = √110𝑥190=144,6K (22)
Entonces la temperatura adimensional es kT/𝜀𝐴𝐵 = (296,1)/(144,6)= 2,048.
Ahora con la ayuda de la tabla K.1 podemos encontrar la colisión para la difusión Ω𝐷,𝐴𝐵
En la tabla K.1 tenemos los siguientes valores
kT/𝜀𝐴𝐵 Ω𝐷,𝐴𝐵
2,00 1,075
2,048 X=?
2,10 1,057
Como observamos en la tabla tenemos que interpolar, tienen que utilizar las herramientas de
sustitución y despeje
𝑥3 − 𝑥1 𝑦3 − 𝑦1 1,057 − 1,075 2,10 − 2,00
= = = → 𝑥2 = 1,067
𝑥3 − 𝑥2 𝑦3 − 𝑦2 1,057 − 𝑥2 2,10 − 2,048
Ahora sustituimos los valores obtenido en la ecuación 19
1 1 1
𝐷𝐴𝐵 = 0,0018583√(296,1)3 ( + ) = 0,149𝑐𝑚2 /𝑠
28,01 44,01 (1)(3,793)2 (1,067)
Ejercicio Propuesto: PRONOSTICAR EL VALOR DEL LA DIFUSIVIDAD DEL SISTEMA CL2-AIRE A 297K Y
1 ATM DE PRESIÓN ATMÓSFERICA.

Continuación de La Unidad I

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Continuación de La Unidad I

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Continuación de La Unidad I

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Continuación de la Unidad I.

Dependencia de la Difusividad con respecto a la presión y a la temperatura:

A baja presión DAB es inversamente proporcional a la presión (P absoluta), aumenta con la

Donde las unidades son: 𝐷𝐴𝐵 = 𝑐𝑚2 /𝑠, P=atm y T=K.

El análisis de los datos experimentales proporcionan unas constantes adimensionales:

𝑎 = 2,745𝑥10−4 y 𝑏 = 1,823 para parejas de gases no polares excluyendo el helio y hidrógeno; y

Etiqueta Sustancia Peso Molecular (M) Tc (K) Pc (atm)

Hallamos las diversas ecuaciones por separados:

(𝑃𝐶𝐴 𝑥𝑃𝐶𝐵 )1/3 = 3√(34,5𝑥72,8 = 13,60

Saben que a= 2,745x10-4 y b=1,823 que son las constantes

Sustituimos los valores en la ecuación 13 y despejamos DAB:

𝐷𝐴𝐵 𝑥(1) = (5,56𝑥10−4 )𝑥(13,60)𝑥(83,1)𝑥(0,2417) = 0,152

Para pronosticar la autodifusividad DAA*, consideramos el movimiento de la especie A en la dirección

Todo esto se ha desarrollado ciertas modificaciones en las teorías de Chapman-Enskog para

Esta función Ω𝐷,𝐴𝐵 se proporciona en la tabla K.1 “INTEGRAL DE CHOQUE PARÁMETROS DE

𝜀𝐴𝐵 = √𝜀𝐴 𝑥𝜀𝐵 (22)

Para parejas de gases no polares.

Etiqueta Sustancia Peso Molecular (M) ̇

(Energía de atracción) 𝜀𝐴𝐵 = √110𝑥190=144,6K (22)

Entonces la temperatura adimensional es kT/𝜀𝐴𝐵 = (296,1)/(144,6)= 2,048.

En la tabla K.1 tenemos los siguientes valores

Ahora sustituimos los valores obtenido en la ecuación 19

También podría gustarte