Tarea 4 Soluciones de La Parte de Equilibrio Ácido Base

PS 3219
Procesos Orgá nicos Industriales

Abril-Julio 2018
Tarea 4 (Sep-Dic 2021

1 Equilibrios ácido‐ácido base & factores que lo afectan
1.1 Ordene las siguientes especies en orden decreciente de acidez. Justifique su
respuesta
Indeno, á cido acético, benceno, á cido acético protonado, á cido cloroacético, fenol
Á cido Base Puesto Justificació n
conjugada
5 Los carbaniones son en general poco estables porque el átomo de
carbono es poco electronegativo. Por ello los dos ácidos conjugados
de los dos carbaniones son los ácidos más débiles. En este caso, el
hecho de que el anión (base conjugada) es aromático, hace que esta
base conjugada sea un poco más estable que otros carbaniones
3 Los tres ácidos deben ser los más ácidos de todos. Entre los tres, el
ácido acético es el menos ácido, ya que la base conjugada tiene
carga, la cual no está estabilizada por el efecto inductivo de un
átomo adicional al O del carbonilo
6 El benceno, al desprotonarse forma una anión fenílico, sumamente

inestable porque la carga negativa no está estabilizada por efecto
inductivo, ni puede hacer resonancia con el anillo
ácido acético protonado es el más ácido, ya que la base conjugada
no tiene carga
ácido cloroacético es el más ácido que el acético porque el átomo de
Cl, por efecto inductivo, estabiliza la carga negativa de la base
conjugada. Sin embargo, es menos ácido que el ácido acético
protonado, porque la base conjugada está cargada
4 La base conjugada del fenol tiene la carga negativa sobre un átomo

de O, por ello esta base conjugada es más estable que los
carbaniones. Sin embargo, en este caso, de las 4 estructuras de
resonancia posibles, 3 tiene la carga negativa sobre átomos de C,
mientras que en las bases conjugadas de los ácidos carboxílicos, las
dos estructuras de resonancia tiene la carga negativa sobre átomos
de O.
1.2 El pKa del ciclopenteno es mayor que 30, mientras que el pKa del ciclpentadieno
es 16. Explique
PS 3219
Abril-Julio 2018
En el caso del ciclopenteno la base conjugada es

un anión alílico mientras que en el caso del
ciclopentadieno, la base conjugada es un anión
aromático. Por ello es más estable, y por ende, el
ciclopentadieno es un ácido más fuerte que el
ciclopenteno
1.3 Explique porqué la piridina es más básica que el pirrol.

La base conjugada de la piridina es aromática, mientras que la base conjugada del
pirrol no lo es. Por ende, el pirrol, al protonarse pierde la aromaticidad, mientras que la
piridina la mantiene.
1.4 Describa los sitios de protonació n de a) N-metilpirrolidona b) N-metilmorfolina. Justifique su
respuesta.
La N-metilpirrolidona, si se protona en el N, no tiene estructuras de resonancia. Si se protona en el O

tiene 3 estructuras de resonancia, y en una de ellas la carga positiva está en el N
ó
Se protona en el N, ya que el N es menos electronegativo que el O. En este caso no hay
posibilidades de resonancia para estabilizar la carga positiva de la base conjugada
1.5 ¿Cuál es más básico?

PS 3219
Abril-Julio 2018
a) Piridina vs 3-cloropiridina
La piridina, porque en la 3-cloropiridina, el ácido conjugado está relativamente

desestabilizado por el efecto inductivo del Cl
b) Etanolamina vs propilamina
La propilamina, porque en la etanolamina el ácido conjugado está relativamente

desestabilizado por el efecto inductivo del oxígeno
c) Fenó xido de sodio vs 1,3 ciclohexadiona desprotonada
El fenóxido o fenoato tiene 4 estructuras de resonancia, pero en una sola la carga

negativa está en un átomo electronegativo. En el caso del anión de la
ciclohexadiona hay tres estructuras de resonancia, pero en dos de ellas la carga
negativa está sobre un átomo electronegativo. Por ende, el fenóxido o fenoato es
más básico
PS 3219
Abril-Julio 2018
1.6 Indique hacia dónde está desplazado el equilibrio en cada una de las reacciones
siguientes y dé un estimado de la constante de equilibrio para cada caso
a) CH3NH3+ + CH3CH2CH2O─ CH3NH2 + CH3CH2OH

Hacia la derecha porque el pKa de las aminas protonadas es aproximadamente 9 y el de
los alcoholes 16. Por ende el pKeq=-7, la contante de equilibrio es 107.
b) CH3COOH + C6H5O─ CH3COO─ + C6H5OH
Hacia la derecha. El pKa de los ácidos orgánicos es aproximadamente 4 y el del fenol es
9. pKeq = -5, Keq 105
c) CCl3COOH + CH3COO─ CCl3COO─ + CH3COOH
Sin conocer los pKa se puede estimar que está desplazado hacia la derecha porque los
tres átomos de cloro estabilizan la carga negativa del tricloroacetato. El pKa del ácido
acético es aproximadamente 4,5 y el del ácido tricloroacético es de 0,66.
pKeq=0,66-4,5=-3,84 Keq=103,84
d) H3PO4─ + CH3NH2 HPO4= + CH3NH3+
Hacia la izquierda porque es muy poco favorable para una especie tener tres cargas
negativas, aunque tenga 4 átomos electronegativos. Si se revisan las tablas de pKa del
ácido fosfórico, se encuentra que la tercera constante de ionización del ácido fosfórico,
que corresponde al equilibrio de disociación del fosfato ácido a fosfato es de 12,35, valor
superior al pKa de las aminas protonadas (9). Keq= 10-3,35
1.7 Complete los siguientes equilibrios ácido-base y diga hacia donde está
desplazado el equilibrio. Justifique su respuesta
a
Hacia la derecha, la explicación está en la pregunta 1.5c

b
Hacia la derecha, pues el efecto inductivo del Cl desestabiliza el catión de la

izquierda
c
Hacia la derecha, por efecto estérico

PS 3219
Abril-Julio 2018
Hacia la derecha porque el O es más electronegativo que el N, por lo que tiene

menor capacidad de localizar una carga positiva
e
Hacia la izquierda, por efecto estérico

f
Para comenzar, la amida no debería estar protonada en el N, sino en el O. Si está

protonada en el O, tiene 6 estructuras de resonancia, en 4 la carga positiva esá
sobre átomos de C, en una está sobre N, y en la otra está sobre el O.
En el caso del anhídrido ftálico, la molécula protonada también tiene 6 estructuras
de resonancia. En 4, la carga positiva está sobre C, y en 2, sobre el O. De topdas las
ER la más estable es aquella que tiene la carga positiva sobre el N. Por ende el
equilibrio está desplazado hacia la izquierda.
f
Todas las especies involucradas son aromáticas. Para ambos aniones hay 5
estructuras de resonancia, pero para el de abajo la carga negativa está sobre un
átomo electronegativo en 3 de las ER, mientras que para el anión de arroba esto
solo ocurre en 2 ER. Por ende, el equilibrio está desplazado hacia la izquierda
PS 3219
Abril-Julio 2018
Aunque el ácido protonado tiene 3 estructuras de resonancia, en dos de ellas la

carga está sobre un átomo electronegativo (O). En el caso de la cetona protonada se
tiene un leve efecto donor de dos grupos alquílicos, pero no hay resonancia… está
difícil predecir. Si chequean sus tablas de pKa, él de una cetona protonada es
ligeramente inferior al de un ácido protonado.
1.8 Complete la siguiente Tabla:
Á cido Base conjugada pKa pH % protonado

16 14 99%
-2,4 -3,4 90%
25 25 50%
-3 -5 99%
30,6 31,6 10%
5,6 4,6 90%
18,2 12 99,999
-5 0 0,001

Tarea 4 Soluciones de La Parte de Equilibrio Ácido Base

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Tarea 4 Soluciones de La Parte de Equilibrio Ácido Base

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Tarea 4 Soluciones de La Parte de Equilibrio Ácido Base

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

PS 3219

Procesos Orgá nicos Industriales

Tarea 4 (Sep-Dic 2021

6 El benceno, al desprotonarse forma una anión fenílico, sumamente

4 La base conjugada del fenol tiene la carga negativa sobre un átomo

En el caso del ciclopenteno la base conjugada es

1.3 Explique porqué la piridina es más básica que el pirrol.

La N-metilpirrolidona, si se protona en el N, no tiene estructuras de resonancia. Si se protona en el O

1.5 ¿Cuál es más básico?

La piridina, porque en la 3-cloropiridina, el ácido conjugado está relativamente

La propilamina, porque en la etanolamina el ácido conjugado está relativamente

El fenóxido o fenoato tiene 4 estructuras de resonancia, pero en una sola la carga

a) CH3NH3+ + CH3CH2CH2O─ CH3NH2 + CH3CH2OH

Hacia la derecha, la explicación está en la pregunta 1.5c

Hacia la derecha, pues el efecto inductivo del Cl desestabiliza el catión de la

Hacia la derecha, por efecto estérico

Hacia la derecha porque el O es más electronegativo que el N, por lo que tiene

Hacia la izquierda, por efecto estérico

Para comenzar, la amida no debería estar protonada en el N, sino en el O. Si está

Aunque el ácido protonado tiene 3 estructuras de resonancia, en dos de ellas la

1.8 Complete la siguiente Tabla:

Á cido Base conjugada pKa pH % protonado

-2,4 -3,4 90%

30,6 31,6 10%

5,6 4,6 90%

También podría gustarte