-MATERIALES CERÁMICOS-

1.- INTRODUCCIÓN:
Los materiales cerámicos se pueden definir como compuestos químicos o soluciones
complejas, que contienen elementos metálicos y no metálicos. La unión química que se
produce entre los elementos constituyentes del material cerámico se forma por enlace
iónico o covalente, según el carácter metálico o no metálico que tengan sus elementos.

Las cerámicas son algunos de los materiales más antiguos que se conocen y han sido
utilizados por el ser humano desde las primeras civilizaciones. Productos como los de la
alfarería o los materiales para la construcción (piedras, ladrillos, azulejos, etc.) se
utilizan desde tiempos remotos.

Esta familia de materiales, utilizada ya desde la antigüedad, tiene una serie de

características genéricas que son las siguientes:

 Son materiales duros y frágiles.

 Tienen baja ductilidad y tenacidad, así como una gran fragilidad.
 Alta resistencia a la compresión.
 Alta estabilidad química y térmica.
 Punto de fusión elevado.
 Baja conductividad térmica y eléctrica, siendo buenos aislantes térmicos y
eléctricos.
Ejemplos de estas cerámicas son la loza, los ladrillos, tejas, azulejos, vidrio, porcelana,
cemento, etc., las cuales se conocen como Cerámicas Tradicionales.

Más tarde, y debido al avance tecnológico, se comienzan a obtener materiales cerámicos

con las propiedades genéricas ya mencionadas, y que sin embargo tienen algunas
propiedades específicas que difieren de estas propiedades comunes: estos materiales
cerámicos se definen como Cerámicas Avanzadas.

Propiedades específicas de algunas de estas cerámicas avanzadas:

 Alta tenacidad: como ejemplo podemos citar la circona (ZrO2) y compuestos de

matriz cerámica Si3N4-SiC.
 Propiedades dieléctricas: BaTiO3.
 Propiedades de semiconductor, como los óxidos sinterizados de Mn, Ni, Fe, Co.
También existen cerámicas ferromagnéticas (ferrita de Níquel NiFe2O4) y
cerámicas en las que se observa el efecto piezoeléctrico.
 Cerámicas de alta conductividad térmica como SiC y AlN, así como
superconductores del tipo YBa2Cu3O7-x.
2.- CLASIFICACIÓN DE LOS MATERIALES CERÁMICOS:
Atendiendo a lo descrito en el apartado anterior, podemos clasificar las cerámicas en
cuanto a sus aplicaciones, definiendo las cerámicas tradicionales y las cerámicas
avanzadas. Sin embargo, una clasificación más completa, desde el punto de vista de su
microestructura es la siguiente:

 Cerámicas Cristalinas
o Silicatos tradicionales
o Compuestos oxídicos
o Compuestos no oxídicos
 Cerámicas Vítreas (amorfas)
o Vidrios silicatos
o Vidrios no silicatos
 Vitrocerámicas

Las cerámicas cristalinas también se pueden dividir en función del tipo de enlace que
tengan, bien sea iónico o covalente.

3.-. ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES CERÁMICOS:

3.1.- El enlace iónico y el enlace covalente:

El enlace que se produce entre los elementos constituyentes de una cerámica puede
tener un carácter iónico o covalente, si bien en la práctica los que sucede es que el
enlace es una mezcla de ambos tipos de enlace iónico y covalente.

El tipo de enlace que se produce entre dos elementos viene marcado por la naturaleza de
ambos elementos. Ya se ha mencionado que los materiales cerámicos están formados
por elementos metálicos y no metálicos. Los materiales metálicos tienen una baja
electronegatividad (o alta electropositividad), y los no metálicos son elementos
electronegativos. La magnitud que caracteriza el tipo de enlace que se forma entre dos
elementos es la diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman el
enlace.

De esta manera, cuanta mayor diferencia de electronegatividad haya, mayor tendencia a

formar un enlace de tipo iónico y viceversa. La diferencia de electronegatividad nos
indicará el porcentaje que tendrá la unión entre los dos elementos de carácter de enlace
iónico y de carácter covalente.

Compuesto Átomos Diferencia de % Carácter % Carácter

cerámico enlazados electronegatividad iónico covalente
Óxido de Magnesio, MgO Mg-O 2,3 73 27
Óxido de Aluminio, Al2O3 Al-O 2,0 63 37
Dióxido de Silicio, SiO2 Si-O 1,7 51 49
Nitruro de Silicio, Si3N4 Si-N 1,2 30 70
Carburo de Silicio, SiC Si-C 0,7 11 89
En la tabla anterior se observa que cuando mayor es la diferencia de electronegatividad,
mayor carácter iónico tiene el enlace y viceversa. Así, los óxidos metálicos como el
Al2O3 y el MgO tienen un alto carácter iónico, y por tanto su microestructura se explica
desde este tipo de unión. Mientras tanto, el dióxido de silicio, SiO2, tiene un porcentaje
idéntico de ambos elementos, y otras cerámicas como el carburo de Silicio SiC son de
marcado carácter covalente.

Por tanto, y debido a que el modelo estructural es diferente bien exista un enlace iónico
o covalente, se puede establecer una diferencia entre los materiales cerámicos de
marcado enlace iónico y los de enlace predominantemente covalente.

3.2.- Cerámicas de enlace iónico:

En el caso de este tipo de cerámicas, entre los elementos del compuesto hay una gran
diferencia de electronegatividad. Se puede considerar que el metal pierde sus electrones
de valencia, quedando como una esfera del tamaño del radio iónico (M+) denominada
catión, y el elemento covalente gana esos electrones siendo éstos los aniones (O-). Por
este motivo, el radio iónico de los aniones es más grande que el de los cationes.

Como resultado de este intercambio de electrones, ambos iones tienen la última capa
electrónica completa. Por tanto, aniones y cationes se consideran esferas que se van a
empaquetar formando una estructura ordenada (cristalina). El tipo de empaquetamiento
que se producirá quedará determinado por:

 El tamaño relativo entre cationes y aniones,

 Se debe cumplir en todo momento el equilibrio de cargas electrostáticas, para así

respetar la formulación química del compuesto.

El tamaño relativo de los iones dará lugar a un empaquetamiento lo más denso posible,
siempre que este empaquetamiento dé como resultado una estructura que sea estable.

La estabilidad de la estructura viene determinada por los tamaños del catión y del anión.
Así, se denomina Número de Coordinación (NC) al número de aniones que se
encuentran alrededor de un catión. Este número dependerá de la relación de tamaños
entre los aniones y cationes, es decir, de la relación dada por el cociente:

rcatión / ranión
Existe una relación de radios crítica a partir de la cual debe cambiar el número de
coordinación, como se observa en la siguiente figura:

En función de esta diferencia de tamaños y la relación estequiométrica del compuesto

para cumplir la estabilidad eléctrica del material, se definen diferentes tipos de
estructuras cerámicas.

La variedad de las estructuras cristalinas, entre las que se encuentran las de los
materiales cerámicos, hacen que existan un total de 230 grupos espaciales. Cada grupo
espacial se define en función del sistema cristalino y la Red de Bravais que tengan, así
como de las simetrías que posea. Cada fase sólida del material -ya que un material
puede tener varias fases sólidas y por tanto diferentes sistemas cristalinos- pertenece a
uno de estos 230 grupos espaciales. Estos grupos espaciales, los cuales están tabulados,
así como sus principales propiedades se pueden consultar en la “International Tables of
Crystallography” (www.iucr.org).

Las más comunes son las que se describen a continuación.

A) Cloruro de Cesio:

Es similar a una estructura CC (Cúbica centrada en el cuerpo), con el átomo central de

Cesio rodeado de átomos de Cloro. Tiene NC=8. Otros compuestos con esta estructura
son: CsBr, TlCl, TlBr, y los intermetálicos AgMg, LiMg, AlNi y β-Cu-Zn.

B) Cloruro de Sodio:

Es similar a una estructura FCC (Cúbica

centrada en la caras), en donde los nodos
de la red los ocupa el cloro (vértices y
centro de las caras), y el sodio se coloca en
el centro de las aristas y en el centro del
cubo (huecos octaédricos). Tiene NC=6.
Otros compuestos con esta estructura son:
MgO, CaO, NiO, FeO.

C) Blenda de Zinc (ZnS):

El azufre tiene una estructura FCC y el Zinc ocupa la

mitad de los huecos tetraédricos. Tiene NC=4. Otros
compuestos son: CdS, InAs, InSb, ZnSe.

D) Fluorita (CaF2):

El Ca2+ ocupa una red FCC y el F- ocupa todos

los huecos tetraédricos. NC=4. Otros
compuestos: UO2, BaF2, AuAl2 y PbMg2.

E) Antifluorita (Li2O):

Estructura similar a la Fluorita, pero los aniones

en estos compuestos ocupan el lugar de los
cationes en el tipo fluorita y viceversa. Otros
compuestos: Na2O, K2O, Mg2Si.
F) Corindón (Al2O3):

El oxígeno ocupa las posiciones reticulares de la celda unidad que es de tipo hexagonal
compacta (HCP), es decir, ocupa los seis vértices de las caras hexagonales superior e
inferior además del centro de estos hexágonos, y en el plano central se encuentran otros
tres átomos de oxígeno de manera alternada. Los iones aluminio ocupan las posiciones
que dejan los huecos octaédricos. No obstante, con el objetivo de mantener la
neutralidad eléctrica con dos iones de Al3+ por cada tres iones de O2-, los iones de
aluminio sólo pueden ocupar dos tercios de las posiciones octaédricas.

G) Perovskita (CaTiO3):

Los iones Ca2+ ocupan los vértices del cubo, los iones
O2- ocupan los centros de las caras y el ión Ti4+ ocupa el
centro del cubo. Otros compuestos con la misma
estructura son los siguientes: BaTiO3, SrTiO3, CaZrO3,
SrZrO3, LaAlO3.

H) Espinela (MgAl2O4):

El oxígeno ocupa las posiciones de una FCC y los iones de Mg y Al los huecos
tetraédricos y octaédricos.

3.3.- Cerámicas de enlace covalente:

Algunos materiales cerámicos contienen enlaces covalentes, como por ejemplo el

Nitruro de Silicio Si3N4 o el Carburo de Silicio SiC, además de las formas polimórficas
del Carbono y los silicatos. En el enlace covalente, al estar compartidos los electrones
de la última capa de valencia que conforman el enlace, es importante mantener la
direccionalidad del enlace además de conservar la carga eléctrica neutra. Bajo estas
premisas se forman diferentes estructuras cristalinas en los materiales cerámicos en los
que predomina el enlace covalente. A continuación se exponen los más representativos.
A) Grafito:

Es una forma polimórfica del carbono. Considerado generalmente como una cerámica,
el grafito tiene una estructura en capas, en el cual los átomos de carbono en las capas se
encuentran unidos por enlaces covalentes fuertes en forma hexagonal. La unión entre
capas se realiza por medio de enlaces secundarios débiles (van der Waals), lo que hace
que se puedan deslizar las capas entre sí (lo que le da propiedades lubricantes).

B) Diamante:

También es un material compuesto íntegramente por Carbono, pero con una estructura
cristalina diferente a la del grafito, ya que se forma una estructura tipo blenda ocupada
en su totalidad por átomos de Carbono. Se forma a grandes presiones y temperaturas.
Tiene enlaces muy fuertes, lo que le otorga una dureza extrema y una baja
conductividad eléctrica. Se utiliza para materiales de corte y abrasión.

El Carburo de Silicio SiC tiene esta misma estructura cristalina de diamante, a pesar de
que los tamaños de los átomos de Carbono y Silicio son diferentes. En la estructura de
blenda los átomos de Carbono y Silicio se encuentran alternados. Es una cerámica
prácticamente tan dura como el diamante y también se utiliza como material de corte y
abrasión, además de ser semiconductor y refractario.
4.- SILICATOS:
Por su importancia y aplicaciones en ingeniería, este grupo de cerámicos cristalinos se
describe en este apartado específico. Los silicatos son estructuras formadas por átomos
de silicio y oxígeno enlazadas entre sí en varias distribuciones. El Silicio y el Oxígeno
son los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre, lo que hace que estén
presentes en muchos minerales y se utilicen en ingeniería debido a su disponibilidad y
bajo coste, como en los vidrios, el cemento, materiales refractarios, etc.

El conjunto básico de construcción de los silicatos es el tetraedro SiO44-. El enlace Si-O

es mitad iónico y mitad covalente y la coordinación tetraédrica satisface los
requerimientos direccionales del enlace covalente y los del enlace iónico. Se produce
una coordinación tetraédrica ya que la relación de radios Si-O es de 0,29.

4.1.- Clasificación de los Silicatos:

Los tetraedros de silicato SiO44- se comportan como grupos iónicos. Los iones de
oxígeno se localizan en las esquinas del tetraedro y son atraídos por otros iones o
también por otros iones oxígeno de otros grupos silicatos, de ahí que se produzcan
diferentes estructuras de silicatos. En la siguiente tabla se observan las diferentes
estructuras y grupos de silicatos.

Si el tetraedro se enlaza con iones Mg2+, Fe2+, o Ca2+ se forman estructuras de silicatos
aislados o discretos, también denominados olivinos, como la forsterita Mg2SiO4 u otros
como (MgFe)2SiO4. También se pueden unir dos tetraedros de silicato para producir un
tetraedro doble Si2O76- y a su vez combinarse con otros iones para producir
pirosilicatos.

Si dos vértices de cada tetraedro de SiO44- se unen con los vértices de otros dos
tetraedros y así sucesivamente, se pueden formar estructuras de cadena o de anillo,
dando lugar a los metasilicatos. La enstatita (MgSiO3) tiene una estructura de cadena y
el mineral de Berilio [Be3Al2(SiO3)6] tiene forma de anillo.
ESTRUCTURA GRUPO Nº VERTICES CONFIGURACIÓN FÓRMULA EJEMPLO
COMPARTIDOS
GENERAL GENERAL

Ortosilicatos 0 SiO44- Forsterita

ISLA (Olivinos) Mg2SiO4

Pirosilicatos 1 Si2O76- Akermanita

Ca2MgSi2O7

Metasilicatos 2 Enstatita
CADENA (Mg,Fe)SiO3
LINEAL O
2 (SiO3)n4- Wolastonita
ANILLOS

2 CaSiO3

LÁMINAS Disilicatos 3 (Si2O5)n2- arcillas

O CAPAS

REDES Sílice 4 SiO2 Cuarzo

3D Tridimita

Cristobalita

Las estructuras laminares de silicato se forman cuando tres vértices del mismo plano
del tetraedro de SiO44- se enlazan con otros tres tetraedros de silicato, teniendo un
fórmula unitaria de Si2O52-. Así, la estructura de la caolinita, un tipo de arcilla, está
formada por una lámina de silicato enlazada iónicamente a una lámina compuesta de
Al2(OH)42+, produciendo delgadas capas de arcilla con una composición final de
Al2Si2O5(OH)4.

La montmorillonita, de Al2(Si2O5)2(OH)2, contiene dos láminas de silicato entre las que

se encuentra a modo de sándwich una capa de [Al2(OH)42-].
Finalmente, cuando se comparten los cuatro vértices
del tetraedro, se obtiene la sílice, o SiO2, la cual tiene
una forma tridimensional. La celdilla unidad del
cuarzo es la siguiente:

Este compuesto tiene tres formas alotrópicas que son

el Cuarzo, la Tridimita y la Cristobalita, cada una con
su sistema de cristalización. En el siguiente diagrama
de presión y temperatura se observan las tres fases
sólidas del SiO2.

4.2.- Minerales de Silicato:

En la naturaleza existen diferentes

minerales los cuales están formados
por una base de tetraedros de silicatos,
que a su vez están combinados con
otros elementos o compuestos como la
alúmina, el óxido de Magnesio,
Potasio, Calcio, etc. Esto da lugar a materiales como la arcilla, el feldespato, la mica,
etc. En la siguiente tabla se muestran las composiciones químicas de estos minerales.

Estos minerales a su vez se pueden combinar entre sí, dando lugar a las materias primas
que se utilizan en las cerámicas tradicionales, también conocidas como cerámicas
triaxiales. Las cerámicas tradicionales son resultado de la combinación de tres
componentes básicos: la arcilla por un lado, el cuarzo y el feldespato.

La arcilla está compuesta principalmente por silicato de aluminio hidratado,

Al2O3·SiO2·H2O, con pequeñas cantidades de otros óxidos metálicos como el TiO2,
Fe2O3, MgO, CaO, Na2O y K2O.

En función de la composición de cada uno de estos tres componentes (arcilla, cuarzo y

feldespato) utilizados de la cerámica, se obtienen diferentes productos, tal y como se
observa en el siguiente diagrama triaxial de composiciones. La combinación de los
componentes citados da lugar a diferentes propiedades en el material cerámico
seleccionado.
Los ladrillos utilizados en la construcción, las tejas, el material de solado y otras
aplicaciones se obtienen de estos tres componentes básicos. Otros materiales cerámicos,
como las porcelanas eléctricas y los artículos sanitarios se forman con estos mismos
componentes, si bien requieren de un mayor control en su composición. La composición
típica de estos materiales se puede ver en la siguiente tabla.

Tipo de pasta Caolín Arcilla Feldespato Sílice Otros

plástica
Porcelana dura 40 10 25 25
Artículos Aislantes 27 14 26 33
eléctricos
Sanitarios vidriados 30 20 34 18
Aislantes eléctricos 23 25 34 18
Tejas vítreas 26 30 32 12
Porcelana semivítrea 23 30 25 21
Porcelana inglesa 25 - 15 22 38 cenizas
de hueso
Loza 31 10 22 35 2 CaCO3
Porcelana dental 5 - 95

Por tanto, en función de la composición química podemos obtener materiales cerámicos

que tengan alta plasticidad, como las arcillas y las lozas, y otros con mayor resistencia
tanto mecánica como química, como el gres o la porcelana dental, e incluso altas
propiedades dieléctricas como es el caso de la porcelana eléctrica.

Además de estas cerámicas tradicionales, existen otras aplicaciones basadas en los

silicatos, como son las cerámicas refractarias. Las cerámicas refractarias se basan en el
sistema binario sílice-alúmina. En este sistema binario se puede observar en su
diagrama de equilibrio como existen dos eutécticos. El primer eutéctico tiene lugar al
5% de Al2O3 en el cual la temperatura de fusión es de 1600ºC y en los materiales
cerámicos entre un 40 y un 60% de Al2O3 se forma una fase líquida de proporción
importante a esa temperatura. Este fenómeno también tiene lugar en las arcillas, ya que
estas son un silicato de aluminio hidratado, Al2O3·SiO2·H2O.

En el diagrama de equilibrio SiO2-Al2O3 se forma en su segundo eutéctico una fase

intermedia denominada mullita, la cual tiene una alta refractariedad y una gran
resistencia. Para aplicaciones a altas temperaturas es un material muy utilizado como
refractario de tipo ácido. En el siguiente diagrama ternario se observan los diferentes
materiales cerámicos refractarios:

Los refractarios obtenidos mediante la combinación de estos tres compuestos, SiO2,

Al2O3 y CaO dan lugar a las cerámicas refractarias ácidas, siendo las más importantes
las siguientes:

 Refractarios de sílice
  Arcillas refractarias o refractarios silico-aluminosos

 Refractarios de alta alúmina

En el diagrama ternario anterior, donde las cerámicas refractarias están colocadas a la

derecha del diagrama, también se observan otras cerámicas de diferente composición
como son los silicatos dicálcico y tricálcico y el cemento Portland. Los rangos de
composición así marcados en el diagrama dan lugar a los cementos y hormigones.

4.3.- Cementos, Morteros y Hormigones:

El cemento es un material cerámico el cual está constituido por soluciones sólidas

multicomponentes. Estos componentes que forman el cemento son fundamentalmente
minerales tales como el silicato dicálcico 2CaO·SiO2 y el silicato tricálcico 3CaO·SiO2,
además de otros como el aluminato tricálcico 3CaO·Al2O3 y la aluminoferrita
tetracálcica 4CaO·Al2O3·Fe2O3, los cuales se denominan de forma abreviada C2S y C3S,
C3A y C4AF respectivamente. Por último también contienen una pequeña cantidad de
óxidos alcalinos, además de yeso CaSO4·2H2O que controla el tiempo de
endurecimiento. El control de impurezas es muy importante por sus efectos en la
estructura cristalina y en la reactividad de los minerales.

En función del tipo de cemento que se quiera obtener, bien por la resistencia mecánica
que requiera o por las condiciones ambientales que tenga que soportar –por ejemplo, los
sulforresistentes-, el contenido de cada uno de los componentes descritos anteriormente
variarán. Así, por ejemplo, el Cemento Portland está compuesto por un 75% de caliza,
CaCO3, y un 25 % de arcilla principalmente silicoaluminosa. En la siguiente tabla se
describe la composición típica del Cemento Portland.

Nombre Componente Óxido Nombre Mineral Densidad Velocidad % en

Corto Kg/m3 Hidratación peso
Silicato Tricálcico CaO·Ca2SiO4 3CaO·SiO2 C3S Alita 3150 Media 75
Silicato Dicálcico Ca2SiO4 2CaO·SiO2 C2S Belita 3280 Lenta 20
Aluminato Tricálcico 2CaO·Ca(AlO2)2 3CaO·Al2O3 C3A Aluminato 3030 Elevada
Aluminoferrita CaO·Al2O3·Fe2O3 C4AF Ferrita 3770 Media Baja
tetracálcica
Sulfato de calcio CaSO4·2H2O CaO·SO3·2H2O CSH2 Yeso 2320 Muy elevada 3.5
hidratado (yeso)
Óxidos Alcalinos K2O, Na2O, CaO 1.5

Al añadirle agua al cemento se produce una reacción de hidratación, convirtiéndose la

mezcla en una pasta. Esta pasta adquiere consistencia y rigidez, pero es moldeable y
puede verterse. Durante la hidratación se produce un desprendimiento de calor, ya que
las reacciones químicas que se producen son exotérmicas. Estos cambios que se
producen se deben a que el agua introducida lleva a los silicatos a unirse en forma de
cadena, como si de una polimerización se tratara:
 2 SiO44-  Si2O76- + O2-

La composición del cemento influye en la velocidad de fraguado y las propiedades

finales. Por ejemplo, el silicato tricálcico C3S endurece rápidamente, siendo el
responsable de la resistencia prematura del cemento, aproximadamente durante las
primeras 48 horas. El silicato dicálcico C2S endurece de manera más lenta y es el
responsable del endurecimiento más allá de la primera semana. Los otros componentes
tienen funciones diferentes. Por ejemplo, la aluminoferrita tetracálcia C4AF se añade al
cemento para reducir la temperatura en el proceso de formación en el horno del clinker
(polvo de cemento) durante su fabricación, sin tener efecto posteriormente. El aluminato
tricálcico C3A se hidrata rápidamente liberando mucho calor y aumenta la resistencia de
manera prematura, pero sin embargo resiste mal los sulfatos y es por ello que se
mantiene a niveles bajos. En el siguiente gráfico se observa el aumento de la resistencia
mecánica con el tiempo de curado de cada uno de los compuestos que forman el
cemento.

La función principal del cemento es la formar una matriz dura a partir de la pasta
formada con el agua, actuando de aglutinante, el cual actúa como pegamento para unir
las partículas del agregado unidas y con la consistencia que requiera el material. La
cantidad de agua que se introduce en el cemento para realizar su curado también influye
en las propiedades finales como se observa en la siguiente figura.
La principal utilización del cemento es su uso en morteros y hormigones, los cuales se
pueden considerar materiales compuestos donde todos sus componentes son materiales
cerámicos, excepto en el caso de los hormigones armados, los cuales tienen un alma de
acero para soportar los esfuerzos a tracción que se producen en la estructura que
forman. Los morteros están constituidos, además de por cemento y agua, por arena. La
arena es un material fino, entre 4 y 0,063 mm generalmente. Los hormigones, además
del cemento, el agua y la arena, tienen como constituyente adicional los áridos que están
compuestos por grava y roca con un tamaño mayor de 1,18 mm. De esta manera los
tamaños de las partículas de los agregados están solapados. La cantidad de cemento,
alrededor del 15%, debe ser capaz de recubrir todas las partículas para así ejercer bien
su función de aglutinante.

La diferente distribución de tamaños de las partículas, así como la adición del cemento
hace que los morteros y hormigones sean materiales compactos, ya que los agregados
finos y el cemento cubren los huecos existentes entre el árido. No obstante, se forman
poros por la inclusión de aire en la mezcla que disminuye sus propiedades resistentes y
por eso se debe controlar el tamaño de los mismos (Se pueden utilizar aditivos para
tener poros de menos de 0,1 mm).
La utilización de los cementos, morteros y hormigones implica una serie de ventajas,
como por ejemplo su flexibilidad de diseño, su economía, su alta resistencia mecánica a
la compresión y su resistencia al fuego. Sin embargo, también presenta una serie de
desventajas como son la baja resistencia a la tracción y baja ductilidad, así como su
elevado nivel de contracción. La resistencia a la tracción se mejora armando el
hormigón con barras de acero, denominándose este material compuesto como hormigón
armado como ya se ha indicado anteriormente.

5.- CERÁMICAS AVANZADAS:

En la clasificación realizada en el apartado 2 de este capítulo, además de los silicatos
tradicionales se definen otros tipos de cerámicas cristalinas como son los compuestos
oxídicos y los compuestos no oxídicos. En el apartado 4 se han descrito los silicatos y
en el apartado 3 se han descrito una serie de compuestos oxídicos y otros no oxídicos.

En este apartado se va a profundizar en este tipo de compuestos oxídicos y no oxídicos

dado que en la actualidad están tomando gran importancia debido a sus aplicaciones
particulares y sus altas prestaciones en campos como la resistencia mecánica, la
tenacidad, la electrónica, etc. Estas cerámicas están constituidas de compuestos puros o
casi puros, principalmente óxidos, carburos y nitruros. Los más importantes son los
siguientes:

Alúmina Al2O3: de la misma composición química y estructura que el corindón, tiene

un punto de fusión superior a los 2000ºC y por lo tanto se utiliza para crisoles y tubos en
aplicaciones de alta refractariedad. Así mismo, también posee una elevada dureza y se
utiliza en equipos de molienda y en elementos sometidos a rozamiento a altas
temperaturas. También se utiliza como sustrato aislante eléctrico para soporte de
circuitos integrados y en bujías.

Carburo de Silicio SiC: de la misma estructura que el diamante tiene una alta dureza
además de una extraordinaria resistencia a la oxidación, incluso por encima del punto de
fusión del acero, lo que hace que se utilice como recubrimiento de metales para dar
protección a altas temperaturas. También se añade como partículas o fibras para
refuerzo de matrices metálicas y cerámicas por su alta dureza y su resistencia a la
abrasión.

Nitruro de Silicio Si3N4: posee una buena combinación de propiedades, ya que tiene
elevada resistencia a alta temperatura presentando a su vez una elevada resistencia al
desgaste.

Sialon: los Sialones (Si-Al-O-N) son una variedad del nitruro de silicio, ya que se
obtienen cuando el polvo de sílice que está sometido a una corriente de gas nitrógeno
para producir el nitruro de nitrógeno tiene cierto contenido de oxígeno. El aluminio así
mismo sustituye al silicio. Sus propiedades de tenacidad a la fractura, además de su alta
resistencia mecánica y su baja dilatación térmica se combinan con su ligereza para optar
a aplicaciones en automoción, turbinas de gas, etc.

Nitruro de Aluminio AlN: proporciona un buen aislamiento eléctrico, pero tiene

elevada conductividad térmica. Se utiliza como sustituto de la alúmina en la industria
electrónica ya que es aislante en los procesos eléctricos y evacúa rápidamente el calor.

Circona ZrO2: Este material también presenta un alto punto de fusión (2700ºC) y es
polimorfo. Este polimorfismo alrededor de los 1170ºC hace que la transformación de
fase genere tensiones térmicas debido al diferente volumen específico de las dos fases
sólidas de la transformación y por ello no resista bien el choque térmico. Por ello se
estabiliza con CaO, MgO o Y2O3 para evitar el choque térmico y se utiliza también
como refractario.

Combinado con una serie de compuestos que hacen de estabilizadores, como por
ejemplo el MgO, presenta una tenacidad especialmente elevada ya que la utilización del
fenómeno de transformación de fases hace que al aplicar un esfuerzo se produzca la
transformación de fase en el fondo de grieta siendo la fase resultante de mayor
resistencia y por tanto se cierra el fondo de grieta sin que pueda avanzar.

Las propiedades de las cerámicas avanzadas se pueden observar en la siguiente tabla.

Material Densidad Resistencia a Resistencia a Resistencia a Tenacidad a

g/cm3 la compresión, la tensión, la flexión, la fractura,
MPa MPa MPa MPa√m
Al2O3 (99%) 3,85 2585 207 345 4,0
Si3N4 (prensado en 3,19 3450 - 690 6,6
caliente)
Si3N4 (sinterizado 2,80 770 - 255 3,6
por reacción)
SiC (sinterizado) 3,10 3860 170 550 4,0
ZrO2·9%MgO 5,50 1860 - 690 >8,0
(parcialmente
estabilizado)

Otras cerámicas avanzadas de interés son el carburo de boro (B4C), el boruro de titanio
(TiB2) y el óxido de uranio (UO2).
6.- CERÁMICAS VÍTREAS:
Las cerámicas vítreas o vidrios son aquellos materiales cerámicos que han solidificado
sin cristalizar. No todos los materiales cerámicos pueden solidificar obteniéndose un
estado amorfo, sino sólo unos pocos. El ejemplo tradicional de este tipo de cerámicas
vítreas son los vidrios de silicato.

Un vidrio puede definirse como un material inorgánico producto de una fusión que se
ha enfriado sin producirse cristalización, dando una estructura amorfa. En cierta forma
se puede decir que un vidrio es similar a un líquido subenfriado en donde no se genera
una estructura cristalina, como si el material quedara en una estructura “congelada”
durante el proceso de enfriamiento. Por tanto, los átomos constituyentes del material no
están colocados en un orden repetitivo de Largo Alcance como se observa en la
siguiente figura:

6.1.- Proceso de solidificación:

En la siguiente figura se representa el volumen específico (el inverso de la densidad)

frente a la temperatura, distinguiéndose el cambio de volumen específico en una
estructura cristalina y una amorfa:
En un material cristalino, al llegar a la temperatura de fusión, Tm, se produce un cambio
brusco de la densidad la cual aumenta, debido a que los átomos del material se ordenan
según el sistema cristalino del mismo. Sin embargo, en un material amorfo, la densidad
continúa aumentando con el mismo ratio que si el material fuera líquido, de ahí que se
le denomine líquido subenfriado.

Este comportamiento de la densidad del cerámico vítreo frente a la temperatura se

produce hasta que llega a la Temperatura de Transición Vítrea, Tg, en donde el material
ya no puede asumir el ratio de contracción volumétrica de enfriamiento que tenía en
estado líquido y por tanto disminuye su ratio de contracción, generándose una menor
pendiente en la gráfica. Ambas temperaturas, la temperatura de fusión Tm y la
temperatura de transición vítrea, Tg, juegan un papel importante en el proceso de
conformación de los vidrios.

El comportamiento de los cerámicos vítreos varía en función de la temperatura de

transición vítrea. Por un lado, si el material se encuentra entre Tm y Tg, el
comportamiento del mismo se asemeja a un estado viscoso, blando y elástico, cuya
viscosidad aumenta según disminuye la temperatura. Cuando el material pasa por
debajo de Tg, el comportamiento se vuelve rígido, teniendo el material el estado vítreo
mencionado y siendo un material frágil y quebradizo. El enfriamiento le da una
condición rígida y los hace duros.

Además de estas propiedades, son materiales transparentes al ser amorfos y por ser un
material cerámico tienen un excelente comportamiento a la corrosión.

6.2.- Compuestos cerámicos utilizados en los Vidrios:

Para que un material cerámico pueda ser vítreo, debe tener un enlace principalmente
covalente y además sufrir un enfriamiento rápido de tal manera que no se pueda
estructurar su forma cristalina durante el enfriamiento. Las cerámicas vítreas son
principalmente óxidos. Los vidrios se clasifican en formadores de red, óxidos
intermedios y vidrios modificadores de red.
Vidrios formadores de red: el vidrio formador de red principal es el vidrio de silicato, es
decir, combinaciones con una estructura amorfa de silicatos, (SiO4)4-, solas o
combinadas con otros cerámicos. Los tetraedros de silicato de retuercen sobre sí mismos
formando una red dispersa sin orden de largo alcance. En la siguiente tabla se definen
las familias de vidrios:

Generadores de red Óxidos Intermedios Modificadores de red

SiO2 Al2O3 Na2O
B2O3 TiO2 K2O
GeO2 ZrO2 CaO
P2O5 MgO
As2Se3 BaO
BeF2 PbO
ZrF4 ZnO
Además de los vidrios de silicato, el óxido de boro B2O3 también es un óxido formador
de red, en donde se forman subunidades triangulares planas con el átomo de boro fuera
del plano de los átomos de oxígeno.

Otros vidrios no silicatos formadores de red son: GeO2, P2O5, As2Se3, GeS2, BeF2, ZrF4.

Óxidos intermedios: Utilizados en los vidrios de silicatos, algunos óxidos por sí mismos
no pueden formar vidrios (Al2O3, ZrO2), pero introducidos en otros materiales
cerámicos vítreos formadores de red, sus cationes pueden sustituir al ión Si4+ de la red
de tetraedros, estabilizando la red.

Vidrios modificadores de red: óxidos alcalinos (Na2O y K2O) y alcalinotérreos (CaO y

MgO) no forman poliedros en la estructura del vidrio sino que tienden a romper la
continuidad de la red de sílice, ya que los oxígenos de estos alcalinos y alcalinotérreos
entran en la red de sílice en los puntos de unión de los tetraedros, quedando los cationes
(Ca+, K+, etc.) de forma intersticial en la red. Esta rotura de red modifica las
propiedades del vidrio silicato disminuyendo su viscosidad (la red de tetraedros se ha
roto) y por tanto mejora su capacidad de moldeado y se pueden trabajar con mayor
facilidad.
En la siguiente tabla se caracteriza la composición química en porcentaje en peso de
algunos vidrios de silicato:

Vidrio SiO2 B2O3 Al2O3 Na2O CaO MgO K2 O ZnO

Sílice Vítrea 100 - - - - - - -
Borosilicato 76 13 4 5 1 - - -
Ventana 72 - 1 14 8 4 - -
Recipientes 73 - 2 14 10 - - -
Fibra E 54 8 15 - 22 - - -
Esmalte Cerámico 60 - 16 - 7 - 11 6
6.3.- Tipos de Vidrios más comunes:

Algunos de los vidrios silicatos más utilizados y sus características principales son los
siguientes:

Vidrio de Sílice (SiO2): es el vidrio de composición más simple, teniendo una alta
estabilidad y transmisión espectral, pudiendo soportar temperaturas de servicio
superiores a 1.000ºC. Sin embargo, resultan caros y de difícil fabricación ya que tienden
a vitrificar y por eso se deben utilizar velocidades de enfriamiento altas.

Vidrio de borosilicatos: el Boro sustituye al Silicio en la red, pasando a formar

tetraedros (BO4) que se unen a los silicatos y reducen considerablemente el punto de
reblandecimiento. Además tienen una menor expansión térmica y aumenta la estabilidad
química con una buena resistencia al choque térmico (Vidrios Pyrex).

Vidrios sodo-cálcicos: El Na2O y CaO disminuyen el punto de reblandecimiento desde

1600ºC a 730ºC, facilitándose su fabricación. Además el Na2O reduce el punto de
fusión y la viscosidad del vidrio. El CaO reduce también la solubilidad del vidrio en el
agua. La adición de MgO evita la desvitrificación y la alúmina (Al2O3) mejora su
durabilidad. Son los vidrios más utilizados.
Vidrios al plomo: el óxido de plomo reduce de manera drástica el punto de fusión,
utilizándose para soldar vidrios de cierre hermético.

Vidrios no silicatos: algunos vidrios no oxídicos tienen cierta importancia comercial

como los vidrios de calcogenuros (Cu asociado con S, Se, Te) para aplicaciones de
semiconductores. También las fibras de ZrF4 tienen altas propiedades de transmisión de
luz en la región del infrarrojo.

6.4.- Influencia de la Temperatura en los Vidrios:

Ya se ha explicado como las propiedades de los vidrios cambian en función de la

temperatura a la que estén sometidos, siendo la temperatura de transición vítrea Tg y la
temperatura de fusión Tm las dos temperaturas que marcan el comportamiento de los
vidrios. Un vidrio se comporta por encima de su temperatura de transición vítrea como
un líquido subenfriado, estando en un estado viscoso y siendo un material blando y de
fácil conformación según disminuye la viscosidad. El efecto de la temperatura en la
viscosidad es de tipo exponencial. Por otro lado, la composición química del vidrio
influye en las temperaturas de transición vítrea Tg y de fusión Tm.

Según se eleva la temperatura, se tienen las siguientes zonas:

 Punto de deformación: el vidrio está rígido y va aliviando tensiones de modo

lento. Se asocia con el cambio de comportamiento de rígido a viscoso, es decir,
con la temperatura de transición vítrea Tg.

 Punto de recocido: en este punto las tensiones internas han quedado totalmente
aliviadas.

 Punto de ablandamiento: partes del vidrio funden por su propio peso.

 Punto de trabajo: desde el punto de ablandamiento hasta este punto es la zona

donde se realizan las operaciones de fabricación y conformado.

 Punto de fusión Tm: el vidrio funde.

En la siguiente gráfica se muestran las zonas importantes de comportamiento de los

vidrios en función de su temperatura.
Además del propio proceso de fabricación, se pueden mejorar las propiedades
sometiendo al vidrio a tratamientos térmicos. Un método muy utilizado es el templado
de los vidrios, que consiste en enfriar rápidamente la superficie. La superficie se
contrae, y el interior sigue caliente. Al enfriarse el interior, se generan unas tensiones de
tracción en el interior del vidrio y una compresión en la superficie, mejorando la
resistencia al impacto del vidrio y aumentando su resistencia.

De la misma manera se puede modificar la superficie del material reforzándola

químicamente, proceso que consiste en reemplazar iones sodio por iones potasio en la
superficie del vidrio mediante procesos de difusión, produciendo una compresión en la
superficie y un efecto análogo al templado, con la diferencia de distribución de las
tensiones internas que se ven en la siguiente figura:
7.- VITROCERÁMICAS:
Las vitrocerámicas son materiales cerámicos parcialmente cristalinos y parcialmente
vítreos. Sólo a partir de los materiales cerámicos que puedan ser vítreos se pueden
obtener vitrocerámicas.

Para obtener un material vitrocerámico se parte del material en estado vítreo donde se le
da la forma deseada. Para ello, se debe asegurar que no se produzca cristalización
durante el enfriamiento desde la temperatura de conformado. En la siguiente gráfica se
observa un diagrama de enfriamiento continuo para una cerámica vítrea con el objeto de
conocer la velocidad de enfriamiento y así obtener una estructura vítrea. Este proceso es
conocido como Vitrificación. El hecho de añadir óxidos intermedios o modificadores
(Al2O3, MgO) hace que la curva se desplace hacia la derecha, pudiendo aumentar la
velocidad de enfriamiento obteniendo un material vítreo.

Una vez obtenido el material vítreo, se procede a realizar una Desvitrificación

controlada, es decir una cristalización. Para ello, cerca del 90% del material cristaliza.
Se genera un tamaño de grano entre 0,1 y 10 µm. El resto de material vítreo rellena el
volumen entre los granos, dando una estructura libre de poros. El hecho de eliminar los
poros hace que su resistencia al impacto y su choque térmico mejoren
considerablemente.

Las variables que controlan el proceso de Desvitrificación son dos: por un lado, el
tratamiento térmico debe ser realizado de manera muy controlada y por otro lado se
deben añadir agentes nucleantes que favorezcan la nucleación. El agente nucleante
principal es el TiO2, el cual genera una alta densidad de núcleos, favoreciendo la
nucleación y definiendo también el tamaño de grano obtenido. El tratamiento térmico
aplicado además elimina las tensiones residuales. En la siguiente gráfica se puede
observar el proceso térmico de obtención de una vitrocerámica.

Las vitrocerámicas de mayor importancia pertenecen al grupo LiO2-Al2O3-SiO2, aunque

existen otras familias como se ve en la siguiente tabla:

Vitrocerámicas SiO2 Li2O Al2O3 MgO ZnO B2O3 TiO2* P2O5*

Li2O-Al2O3-SiO2 74 4 16 - - - 6 -
MgO-Al2O3-SiO2 65 - 19 9 - - 7 -
Li2O-MgO-SiO2 73 11 - 7 - 6 - 3
Li2O-ZnO-SiO2 58 23 - - 16 - - 3
*: TiO2 y P2O5 actúan como agentes nucleantes